JPH0561337B2

JPH0561337B2 -

Info

Publication number: JPH0561337B2
Application number: JP59281918A
Authority: JP
Inventors: Henrii Deiuitsudoson Jeimuzu; Furedorumu Aran; Kaan Tasadeyutsuku; Kureman Furanshisu Jannmaruku
Original assignee: Office National dEtudes et de Recherches Aerospatiales ONERA; Societe Nationale dEtude et de Construction de Moteurs dAviation SNECMA
Current assignee: Office National dEtudes et de Recherches Aerospatiales ONERA; Safran Aircraft Engines SAS
Priority date: 1983-12-29
Filing date: 1984-12-25
Publication date: 1993-09-06
Also published as: EP0149942B1; FR2557598A1; JPS60159143A; EP0149942A3; FR2557598B1; EP0149942A2; US4639280A; JPH03197653A; JPH0672296B2; DE3478317D1; CA1260293A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は母材をニツケルベースとする、炭素、
ホウ素又はジルコニウムを意図的に添加しない単
結晶性合金に係る。航空分野では何年もの間、例えばタービンエン
ジンの羽根などの製造において、極めて高い性能
を有し十分な耐クリープ性を示すような合金類の
開発が必要とされてきた。これらの研究は仏国特
許公開FR−Ａ第2503188号、第2512837号、第
2513269号及び欧州特許文書EP−Ａ第0052911号
等に著わされている。本発明の目的は、特に高温での耐クリープ性に
関して有利な使用特性を有し（約8.6の密度をも
つ）前述タイプの新規合金類を提供することにあ
る。そのため、本発明では下記の組成を有する合金
を提案する。 Co ５〜８％ Cr 6.5〜10％ Mo 0.5〜2.5％Ｗ５〜９％ Ta ６〜９％ Al 4.5〜5.8％ Ti １〜２％ Nb ０％または含有する場合には1.5％以下Ｃ，Zr，Ｂ各100ppm未満（不純物として） Ni 100％に対する残り前記％は重量％である。また、Ta＋Mo＋１／
2Wの合計重量％は11.5〜13.5％，Ti＋Al＋Ta＋
Nbの合計原子％は15.5〜17％，Ta＋Nb＋Mo＋
１／2Wの合計原子％は４〜5.5％，Ti＋Al＋Ta
＋Nb＋Mo＋１／2Wの合計原子％は17.5〜19％，
Ti＋Alの合計原子％は12.8〜14.5％である。合金
特性及び機械的特性に特に影響を与えるのは、複
数元素間の相互関係であるので、上記５つの式
は、本発明にとつて特に重要である。本発明の合金は本質的に２つの相、即ち母材γ
及び硬化相γ′からなる構造をもつ（Ni₃Alタイプ
の化合物）。この種の合金ではγ′を極めて高温の
処理により再溶解することができる。実際、γ′の
溶解終了時温度と合金自体の溶融開始温度との間
には十分な差が存在する。このγ′再溶解の温度差
（溶解度曲線〔solvus〕及び固相線間の温度差）
は本発明では30度である。この熱処理はγ′相を所
望の形態で再析出させる２度の焼戻しによつて完
了する。硬化相を制御する元素全ての相乗作用を規定す
べく、元素の影響を個々に調べて相γ及びγ′のパ
ラメータを調整する代りに、組成物全体をテスト
にかけた。このテストの目的はγ′の割合が高く
（60％以上）、且つ相γとγ′の結晶パラメータに重
要な影響を及ぼすある種の元素がこれら両相に適
切に分布するような状態を、実現せしめる組成の
発見にあつた。このテストによつて合金の複数の
構成元素に関連する基準（関係）を規定した。こ
のような基準は結局組成の個々の含有率範囲より
重要であり、これに従つて製造した合金では特に
耐クリープ性に関してより良い結果が得られると
いう事実がその正当性を立証している。このように、各元素毎に保持すべき含有率を調
べることは組成全体の相乗作用を解明する上では
適当ではないが、主要元素の選択もやはり重要で
あることは否めない。これを、添付図面に基づき
非限定的実施例を挙げて説明する。本発明の合金にコバルトを添加すると該合金中
の硬化作用元素（Ｗ，Mo，Ta）の溶解度が向上
し、その結果より高い耐クリープ性が得られる。
コバルトの存在が高温における合金の安定性を保
証するのである。類似の合金でもコバルトを含ま
ないものでは高温に維持した時にαW，αCr又は
βの如き析出物が生じることが判明した。本発明
の合金では前記欠点を回避せしめるコバルト含量
が５〜８％、好ましくは６〜８％である。ここで取り上げる合金のクロム含量は、850℃
〜1050℃で合金を延伸処理する時の耐クリープ性
を最適化すべく6.5〜10％、好ましくは6.5〜８％
でなければならない（第１図参照）。実験によつ
て得た第１図の曲線は、合金の耐熱性はクロム含
量の増加と共に向上するがこの含量が約10重量％
を越えるとクロムの影響が逆に有害になることを
示している。尚、第１図のグラフでは横座標Ｘ及
びX′がクロムの原子％及び重量％を表わし、縦
座標Ｙが次の条件下で試料を１％変形させるのに
必要な時間（単位＝時）を示している。実線：850℃，500MPa 点線：1050℃，120MPa モリブデン、タングステン及びタンタルは合金
を硬化させる、即ちあらゆる温度における耐クリ
ープ性を向上させる役割を果たす。％Ta＋％Mo
＋１／２％Ｗの合計値は硬化作用評価の基準とな
る。これら元素の合計含量ができるだけ高い合金
を検討したが、この合計含量は９より8.5に近い
密度を得る必要があることと、Ｗ，Mo又はTaの
含量が極めて高い場合には合金が冶金学的に安定
性を失う（例えばTa又はＷを大量に含む相の出
現）という事実とによつて制限される。この合計
値（％Ta＋％Mo＋１／２％Ｗ）は11.5〜13.5重
量％の範囲に含まれるよう選択するのが好まし
い。この範囲は実験に基づき決定したものであ
る。前述の如き硬化作用元素の濃度に関しては高温
（900℃以上）での耐クリープ性を向上させる一定
量のモリブデンを加えると有利である（0.5〜2.5
％、好ましくは１〜2.5％）。モリブデンはニツケ
ルをベースとする母材中で好ましく偏析して該母
材の耐性を向上させる。また、タングステンも前述のγ′相を安定さると
いう理由から必ず添加する。この元素はこのよう
に合金の特性を向上させるが、合金に有害なαW
相を沈殿させる危険があるためその含量は５〜９
％、好ましくは５〜８％に制限する。テストした合金の有利な性質はγ′相の析出量に
関連している。この析出相の量はγ′発生元素たる
Al，Ti，Ta及びNbの合計含量が増加すればす
る程多くなる。この合計含量の値は一定の値を越
えてはならない。さもないと合金の凝固に変化が
生じることになる。即ち凝固終了時点でより多く
の共晶γ／γ′が形成されることになり、熱処理に
よるγ′相の溶解が不十分になる。Ti＋Al＋Ta＋
Nbの原子％合計値は最小15.5％，最大17％の範
囲内で選択する。この原子％値はNi₃型の組成
（Ti，Al，Nb，Ta）をもつて形成されるNiγ′相
分を制御する必要がある限り前記範囲に保持す
る。前述の如きγ′発生元素の含有率に関しては、チ
タン含量を最低１重量％（好ましくは最低1.1
％）、最高２重量％にすることが肝要である。実
際、チタンの代りにアルミニウムを使用した合金
では750゜〜1050℃での耐クリープ性が低下するこ
とが判明した。従つて、特に高温での機械的耐性
を向上させるためにはアルミニウムに代えてチタ
ンを添加する。その結果アルミニウムは4.5〜5.8
重量％、好ましくは５〜5.5重量％を占めること
になる。タンタルはγ′の体積分率を増加させると共に合
金全体を硬化させる。従つて少なくとも６重量％
を添加すると有利である。但しこの含量は合金の
密度が過度に増大しないよう９％、好ましくは８
％までに制限しなければならない。これらの合金でニオブは存在しなくても良い
が、存在すると高温での特性を損うことなく比較
的低温の750〜850℃での延伸における耐クリープ
性が特に向上する。ニオブは1.5重量％までの範
囲で添加するのが望ましく、好ましくはこの含量
を１％までに制限する。場合によつては最低0.5
％の含量が適切である。硬化作用元素に関する前述の如き基準はニオブ
の影響も含めた補助基準、即ち％Ta＋％Nb＋％
Mo＋１／２％Ｗの合計原子％値によつて補足さ
れる。この合計値は４〜5.5％の範囲で選択する。 γ′発生元素の合計含量に関する基準も、軽金属
元素の影響を特定する別の補助基準によつて補足
される。この補助基準はTi＋Alの原子％合計値
で示され、その範囲は12.8〜14.5％である。結局、前述の基準に係る全ての元素の原子％で
示される含量合計値、即ちAl＋Ti＋Nb＋Ta＋
Mo＋１／2Wの値は実験の結果17.5〜19％の範囲
で選択し得ることが判明した。一例として、本発明による４種の特定合金Ａ，
Ｂ，Ｃ及びＤをテストした。これら合金の組成は
表１に示されている。元素含量は重量％で表わ
し、Al＋Ti＋Ta＋Nbの合計値は原子％で表わ
した。第２図は最後に説明した３つの値範囲をグラフ
で示している。このグラフは横座標がTa＋Nb＋
Mo＋１／2Wの合計原子％値を、縦座標がTi＋
Alの合計原子％値を表わし、前記合金がγ′発生軽
金属元素Al＋Tiの含有率と硬化相γ′の析出に直
接的又は間接的に係る元素の含有率Ta＋Nb＋
Mo＋１／2Wとによつて表示されている。実験
に基づき決定された対応値範囲はこのグラフ上に
斜線の領域Ｅを規定している。規定された３つの
値範囲に従う本発明の合金に対応する前記領域Ｅ
内には本発明による前記４種の合金Ａ，Ｂ，Ｃ及
びＤに該当する点が存在している。これらの点に
対応する合計原子％の値を表２に示した。本発明
の合金との比較を行なうべく、第２図のグラフに
は公知合金に該当する次の如き点も示した。 SRR99（ロールスロイス） MAR M200：欧州特許EP−Ａ第0052911号の合
金 ONERA Ｂ：ONERA名義仏国特許公開FR−Ａ
第2503188号の合金 R.Q.H及びUTC705：ユナイテツド・テクノロジ
ー・コーポレーシヨン名義仏国特許公開FR
−Ａ第2512837号の合金これら公知合金はいずれも本発明の合金に関し
て求められた領域Ｅの外側にある。後で詳述する
ようにこの状態はテスト結果からも確実である。単結晶形態に製造した合金は特性を最適化すべ
く一連の熱処理にかけなければならない。これら
処理の目的は平均直径約0.4〜0.6μmのγ′析出物を
均等に分布させることにある。本発明者等は耐ク
リープ性の損失を回避する上で超えてはならない
γ′の最大寸法の重要性を発見した。前記熱処理はγ′の溶解から始める。この溶解は
できるだけ完全でなければならない。この処理は
溶解開始温度よりやや低い温度で行なう。前記４
種の合金に関しては通常、合金Ａ及びＤを1280℃
で６時間、合金Ｂを1310℃で４時間、合金Ｃを
1300℃で４時間処理する。この溶解処理の最後に
は粒径0.3μmを超えるγ′の形成を回避すべく急冷
処理を行なう。この冷却処理は部材のどの点でも
最低約10度／秒の速度で温度が降下するよう実施
する必要がある。２度の焼戻しによつてγ′を析出させる。最初の
焼戻しは平均粒径約0.5μmのγ′が均等に分布され
るよう調整して行なう。そのためには様々な時間
−温度条件が用いられ、特に1100℃，３〜10時間
から1050℃，10〜24時間の範囲で行なわれるが、
焼戻し温度が比較的高い時並びに温度が比較的低
くて焼戻し時間がかなり長くなる時に析出物の形
状が不規則になるような場合は1100℃で５時間が
最も適切な処理条件と思われる。２度目の焼戻し
析出処理は850℃で15〜25時間行なう。前記合金のうちＡ，Ｂ及びＣを760℃，950℃及
び1050℃でクリープテストにかけ、Ｄを760℃及
び950℃で同テストにかけた。表３にまとめた結
果を第３図のLarson−Millerグラフに表わし、
単結晶構造の公知合金MARM200（長鎖曲線）及
び欧州特許ER−Ａ第0052911号の単結晶構造合金
（短鎖曲線、CANNON−MUSKEGON）と比較
した。このグラフは本発明の合金（中実曲線）の
利点、即ちMARM200に比べて約45℃，
CANNON−MUSKEGON合金に比べて約35℃
のゲインが得られることを明示している。尚、こ
のグラフはパラメータＰ＝Ｔ（20＋logt）．10^-3の
変化を示すものであり、Ｔ及びｔは夫々応力
（MPa）の関数としての絶対温度（〓）及び時間
（時）を表わす。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図はニツケルをベースとする単結晶合金の
耐クリープ性に関するクロム含量の影響を示すグ
ラフ、第２図は本発明の合金が占める特定平面領
域を示す本発明合金と公知合金との比較グラフ、
第３図はクリープ比較テストの結果を示す
Larson−Millerグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１耐クリープ性の高い単結晶合金であつて、母
材がニツケルをベースとし、組成が重量％で示す
と、 Co ５〜８％ Cr 6.5〜10％ Mo 0.5〜2.5％Ｗ５〜９％ Ta ６〜９％ Al 4.5〜5.8％ Ti １〜２％ Nb 1.5％以下Ｃ，Zr，Ｂは、不純物として各100ppm未満 Ni 100％に対する残りであり、Ta＋Mo＋１／2Wの合計値が重量％で
11.5〜13.5％ Ti＋Al＋Ta＋Nbの合計値が原子
％で15.5〜17％、Ta＋Nb＋Mo＋１／2Wの合計
値が原子％で４〜5.5％、Ti＋Al＋Ta＋Nb＋Mo
＋１／2Wの合計値が原子％で17.5〜19％、Ti＋
Alの合計値が原子％で12.8〜14.5％であることを
特徴とする耐クリープ性の高い単結晶合金。２ Co ６〜８重量％ Cr 6.5〜８重量％ Mo １〜2.5重量％Ｗ５〜８重量％ Ta ６〜８重量％ Al ５〜5.5重量％ Ti 1.1〜２重量％ Nb １重量％以下である特許請求の範囲第１項記載の合金。３ Co ８重量％ Cr ７重量％ Mo ２重量％Ｗ５重量％ Ta ８重量％ Al ５重量％ Ti 1.8重量％ Nb １重量％ Ta＋Mo＋１／2W ：12.5重量％ Ti＋Al＋Ta＋Nb ：16.7原子％ Ta＋Nb＋Mo＋１／2W ：5.4原子％ Ti＋Al＋Ta＋Nb＋Mo＋１／2W
：18.85原子％ Ti＋Al ：13.45原子％である特許請求の範囲第１項または第２項に記載
の合金。４耐クリープ性の高い単結晶合金であつて、母
材がニツケルをベースとし、組成が重量％で示す
と、 Co ５〜８％ Cr 6.5〜10％ Mo 0.5〜2.5％Ｗ５〜９％ Ta ６〜９％ Al 4.5〜5.8％ Ti １〜２％Ｃ，Zr，Ｂは、不純物として各100ppm未満 Ni 100％に対する残りであり、Ta＋Mo＋１／2Wの合計値が重量％で
11.5〜13.5％、Ti＋Al＋Taの合計値が原子％で
15.5〜17％、Ta＋Mo＋１／2Wの合計値が原子
％で４〜5.5％、Ti＋Al＋Ta＋Mo＋１／2Wの合
計値が原子％で17.5〜19％、Ti＋Alの合計値が
原子％で12.8〜14.5％であることを特徴とする耐
クリープ性の高い単結晶合金。５ Co ６〜８重量％ Cr 6.5〜８重量％ Mo １〜2.5重量％Ｗ５〜８重量％ Ta ６〜８重量％ Al ５〜5.5重量％ Ti 1.1〜２重量％である特許請求の範囲第４項に記載の合金。６ Co 7.5重量％ Cr ７重量％ Mo ２重量％Ｗ８重量％ Ta ６重量％ Al 5.3重量％ Ti 1.5重量％ Ta＋Mo＋１／2W ：12重量％ Ti＋Al＋Ta ：15.8原子％ Ta＋Mo＋１／2W ：4.60原子％ Ti＋Al＋Ta＋Mo＋１／2W ：18.35原子％ Ti＋Al ：13.75原子％である特許請求の範囲第４項または第５項に記載
の合金。７ Co 6.5重量％ Cr 7.5重量％ Mo 1.5重量％Ｗ７重量％ Ta 6.5重量％ Al 5.3重量％ Ti 1.8重量％ Ta＋Mo＋１／2W ：11.5重量％ Ti＋Al＋Ta ：16.2原子％ Ta＋Mo＋１／2W ：4.25原子％ Ti＋Al＋Ta＋Mo＋１／2W ：18.30原子％ Ti＋Al ：14.05原子％である特許請求の範囲第４項または第５項に記載
の合金。８ Co ５重量％ Cr 10重量％ Mo 0.5重量％Ｗ６重量％ Ta ９重量％ Al 5.25重量％ Ti 1.25重量％ Ta＋Mo＋１／2W ：12.5重量％ Ti＋Al＋Ta ：16.25原子％ Ta＋Mo＋１／2W ：4.30原子％ Ti＋Al＋Ta＋Mo＋１／2W ：17.60原子％ Ti＋Al ：13.30原子％である特許請求の範囲第４項または第５項に記載
の合金。