JPH0559298A - ＺｒＯ２−ＣａＯ系コ−テイング組成物 - Google Patents
ＺｒＯ２−ＣａＯ系コ−テイング組成物Info
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- JPH0559298A JPH0559298A JP22145591A JP22145591A JPH0559298A JP H0559298 A JPH0559298 A JP H0559298A JP 22145591 A JP22145591 A JP 22145591A JP 22145591 A JP22145591 A JP 22145591A JP H0559298 A JPH0559298 A JP H0559298A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記構成材料からなるＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−テ
ィング組成物。 (a) ジルコニウムテトラアルコキシド (b) 硝酸カルシウム、塩素酸カルシウムおよび過塩素酸
カルシウムからなる群より選ばれるカルシウム化合物 (c) アミン化合物 (d) 有機溶媒 【効果】該コ−ティング組成物は、長期間保存可能であ
り、かつ金属、プラスチック、木材、紙、セメント、黒
鉛等の種々の素材上に耐熱性、耐磨耗性、耐水性、耐薬
品性に優れる塗膜が容易に形成できる。
ィング組成物。 (a) ジルコニウムテトラアルコキシド (b) 硝酸カルシウム、塩素酸カルシウムおよび過塩素酸
カルシウムからなる群より選ばれるカルシウム化合物 (c) アミン化合物 (d) 有機溶媒 【効果】該コ−ティング組成物は、長期間保存可能であ
り、かつ金属、プラスチック、木材、紙、セメント、黒
鉛等の種々の素材上に耐熱性、耐磨耗性、耐水性、耐薬
品性に優れる塗膜が容易に形成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−
ティング組成物に関する。
ティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属、プラスチック、木材、紙、
セメント、黒鉛等の素材上に、その耐熱性、耐磨耗性、
耐水性、耐薬品性等を向上させるために、コ−ティング
により塗膜を形成することが行われており、代表的なコ
−ティング方法としては、例えば、シリコン系樹脂をバ
インダ−とする有機塗料によるコ−ティングがあげられ
る。しかしながら、上記有機塗料から得られる塗膜は、
耐熱性に劣り、２００℃以上の雰囲気中では長期使用に
耐えることができない。
セメント、黒鉛等の素材上に、その耐熱性、耐磨耗性、
耐水性、耐薬品性等を向上させるために、コ−ティング
により塗膜を形成することが行われており、代表的なコ
−ティング方法としては、例えば、シリコン系樹脂をバ
インダ−とする有機塗料によるコ−ティングがあげられ
る。しかしながら、上記有機塗料から得られる塗膜は、
耐熱性に劣り、２００℃以上の雰囲気中では長期使用に
耐えることができない。
【０００３】一方、耐熱性のあるセラミック薄膜を素材
上にコ−ティングすることが提案されており、現在、主
として金属素材に適用されている。上記コ−ティング方
法としては、例えば、蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ法、
溶射法等があげられるが、上記各コ−ティング方法は、
素材の材質、寸法、形状等に大きな制限があり、しかも
コ−ティング操作が煩雑であるという欠点を有してい
た。
上にコ−ティングすることが提案されており、現在、主
として金属素材に適用されている。上記コ−ティング方
法としては、例えば、蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ法、
溶射法等があげられるが、上記各コ−ティング方法は、
素材の材質、寸法、形状等に大きな制限があり、しかも
コ−ティング操作が煩雑であるという欠点を有してい
た。
【０００４】上記欠点を解決するために、素材に制限が
なく、しかも種々の大きさ、形状等を有する素材に容易
にコ−ティングしうるジルコン系組成物が提案されてお
り、例えば、特開昭６１−２５００６３号公報には、Zr
(OC4H9)4で表されるジルコニウム化合物、エチルシリケ
−トおよびイソプロピルアルコ−ルを混合してなる組成
物が記載され、特開昭６３−１９０１７５号公報には、
ジルコニウムオキシ酸塩、シリコンアルコキシドまたは
その誘導体、水および有機溶媒からなる組成物が記載さ
れている。しかしながら、上記組成物は長期保存安定性
が悪く、しかも素材上にコ−ティングして得られた塗膜
は、クラックや剥離を生じ易いという欠点を有してい
た。
なく、しかも種々の大きさ、形状等を有する素材に容易
にコ−ティングしうるジルコン系組成物が提案されてお
り、例えば、特開昭６１−２５００６３号公報には、Zr
(OC4H9)4で表されるジルコニウム化合物、エチルシリケ
−トおよびイソプロピルアルコ−ルを混合してなる組成
物が記載され、特開昭６３−１９０１７５号公報には、
ジルコニウムオキシ酸塩、シリコンアルコキシドまたは
その誘導体、水および有機溶媒からなる組成物が記載さ
れている。しかしながら、上記組成物は長期保存安定性
が悪く、しかも素材上にコ−ティングして得られた塗膜
は、クラックや剥離を生じ易いという欠点を有してい
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、容易にコ−テ
ィングができ、安定性に優れた塗膜が得られる長期保存
可能なＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を提供する
ことにある。
鑑みてなされたものであり、その目的は、容易にコ−テ
ィングができ、安定性に優れた塗膜が得られる長期保存
可能なＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明で使用されるジル
コニウムテトラアルコキシド(a) は、一般式Ｚｒ( ＯＲ
1)4 で表される化合物であり、式中、Ｒ1 はアルキル基
を示すが、炭素数が多くなるとＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−テ
ィング組成物の安定性が低下して長期保存性が悪くなる
ので、炭素数は１〜５に限定される。
コニウムテトラアルコキシド(a) は、一般式Ｚｒ( ＯＲ
1)4 で表される化合物であり、式中、Ｒ1 はアルキル基
を示すが、炭素数が多くなるとＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−テ
ィング組成物の安定性が低下して長期保存性が悪くなる
ので、炭素数は１〜５に限定される。
【０００７】上記ジルコニウムテトラアルコキシド(a)
としては、例えば、ジルコニウムテトラメトキシド、ジ
ルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラ−n-
プロポキシド、ジルコニウムテトラ−iso-プロポキシ
ド、ジルコニウムテトラ−n-ブトキシド、ジルコニウム
テトラ−sec-ブトキシド、ジルコニウムテトラ-tert-ブ
トキシド等があげられ、特にジルコニウムテトラ−n-ブ
トキシドおよびジルコニウムテトラ−iso-プロポキシド
が好ましい。これらは、単独で使用されてもよいし二種
以上併用されてもよい。
としては、例えば、ジルコニウムテトラメトキシド、ジ
ルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラ−n-
プロポキシド、ジルコニウムテトラ−iso-プロポキシ
ド、ジルコニウムテトラ−n-ブトキシド、ジルコニウム
テトラ−sec-ブトキシド、ジルコニウムテトラ-tert-ブ
トキシド等があげられ、特にジルコニウムテトラ−n-ブ
トキシドおよびジルコニウムテトラ−iso-プロポキシド
が好ましい。これらは、単独で使用されてもよいし二種
以上併用されてもよい。
【０００８】本発明で使用されるカルシウム化合物(b)
は、硝酸カルシウム、塩素酸カルシウムおよび過塩素酸
カルシウムからなる群より選ばれる化合物であり、上記
カルシウム化合物(c) としては、例えば、無水硝酸カル
シウム、硝酸カルシウム二水塩、無水塩素酸カルシウ
ム、塩素酸カルシウム二水塩、無水過塩素酸カルシウ
ム、過塩素酸カルシウム四水塩等があげられ、特に無水
硝酸カルシウム、無水塩素酸カルシウムおよび無水過塩
素酸カルシウムが好ましい。これらは、単独で使用され
てもよいし二種以上併用されてもよい。
は、硝酸カルシウム、塩素酸カルシウムおよび過塩素酸
カルシウムからなる群より選ばれる化合物であり、上記
カルシウム化合物(c) としては、例えば、無水硝酸カル
シウム、硝酸カルシウム二水塩、無水塩素酸カルシウ
ム、塩素酸カルシウム二水塩、無水過塩素酸カルシウ
ム、過塩素酸カルシウム四水塩等があげられ、特に無水
硝酸カルシウム、無水塩素酸カルシウムおよび無水過塩
素酸カルシウムが好ましい。これらは、単独で使用され
てもよいし二種以上併用されてもよい。
【０００９】上記カルシウム化合物(b) のジルコニウム
テトラアルコキシド(a) に対する添加量は、少なくなっ
ても、多くなっても得られる塗膜にクラックが生じやす
くなるので、カルシウム化合物(b) ／ジルコニウムテト
ラアルコキシド(a) （モル比）は０．０１〜２．５が好
ましく、より好ましくは０．１〜２．０である。
テトラアルコキシド(a) に対する添加量は、少なくなっ
ても、多くなっても得られる塗膜にクラックが生じやす
くなるので、カルシウム化合物(b) ／ジルコニウムテト
ラアルコキシド(a) （モル比）は０．０１〜２．５が好
ましく、より好ましくは０．１〜２．０である。
【００１０】本発明で使用されるアミン化合物(c) は、
下記一般式［Ｉ］で表される化合物である。
下記一般式［Ｉ］で表される化合物である。
【００１１】
【化２】
【００１２】式中、Ｒ2 はアルキレン基を示すが、炭素
数が少なくなっても多くなってもＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−
ティング組成物の安定性が低下して長期保存性が悪くな
るので、炭素数は２〜５に限定される。Ｒ3 はアルキル
基または水素を示し、Ｒ3 がアルキル基の場合、炭素数
が多くなるとＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安
定性が低下して長期保存性が悪くなるので、炭素数は１
〜５に限定される。ｎは０、１または２である。
数が少なくなっても多くなってもＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−
ティング組成物の安定性が低下して長期保存性が悪くな
るので、炭素数は２〜５に限定される。Ｒ3 はアルキル
基または水素を示し、Ｒ3 がアルキル基の場合、炭素数
が多くなるとＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安
定性が低下して長期保存性が悪くなるので、炭素数は１
〜５に限定される。ｎは０、１または２である。
【００１３】上記［Ｉ］式で表される化合物を以下に例
示する。ｎが０のものとしては、トリエタノ−ルアミ
ン、トリプロパノ−ルアミン、トリブタノ−ルアミン、
トリペンタノ−ルアミン等があげられ、ｎが１でＲ3 が
水素のものとしては、ジエタノ−ルアミン、ジプロパノ
−ルアミン、ジブタノ−ルアミン、ジペンタノ−ルアミ
ン等があげられ、ｎが２でＲ3 が水素のものとしては、
モノエタノ−ルアミン、モノプロパノ−ルアミン、モノ
ブタノ−ルアミン、モノペンタノ−ルアミン等があげら
れる。また、ｎが１でＲ3 がアルキル基のものとして
は、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノ−ルアミン、Ｎ−エ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエタノ−ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジイソプロパノ−ルアミン等があげられ、ｎが２で
Ｒ3 がアルキル基または水素のものとしては、Ｎ−メチ
ルエタノ−ルアミン、Ｎ−エチルエタノ−ルアミン、Ｎ
−メチルプロパノ−ルアミン、Ｎ−エチルプロパノ−ル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノ−
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノ−ルアミン等があ
げられる。これらは、単独で使用されてもよいし二種以
上併用されてもよい。
示する。ｎが０のものとしては、トリエタノ−ルアミ
ン、トリプロパノ−ルアミン、トリブタノ−ルアミン、
トリペンタノ−ルアミン等があげられ、ｎが１でＲ3 が
水素のものとしては、ジエタノ−ルアミン、ジプロパノ
−ルアミン、ジブタノ−ルアミン、ジペンタノ−ルアミ
ン等があげられ、ｎが２でＲ3 が水素のものとしては、
モノエタノ−ルアミン、モノプロパノ−ルアミン、モノ
ブタノ−ルアミン、モノペンタノ−ルアミン等があげら
れる。また、ｎが１でＲ3 がアルキル基のものとして
は、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノ−ルアミン、Ｎ−エ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエタノ−ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジイソプロパノ−ルアミン等があげられ、ｎが２で
Ｒ3 がアルキル基または水素のものとしては、Ｎ−メチ
ルエタノ−ルアミン、Ｎ−エチルエタノ−ルアミン、Ｎ
−メチルプロパノ−ルアミン、Ｎ−エチルプロパノ−ル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノ−
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノ−ルアミン等があ
げられる。これらは、単独で使用されてもよいし二種以
上併用されてもよい。
【００１４】上記アミン化合物(c) のジルコニウムテト
ラアルコキシド(a) に対する添加量は、少なくなるとＺ
ｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下して
長期保存性が悪くなり、多くなると得られる塗膜にクラ
ックが生じやすくなるので、アミン化合物(c) ／ジルコ
ニウムテトラアルコキシド(a) （モル比）は０．５〜６
が好ましい。
ラアルコキシド(a) に対する添加量は、少なくなるとＺ
ｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下して
長期保存性が悪くなり、多くなると得られる塗膜にクラ
ックが生じやすくなるので、アミン化合物(c) ／ジルコ
ニウムテトラアルコキシド(a) （モル比）は０．５〜６
が好ましい。
【００１５】本発明で使用される有機溶媒(d) は、前記
ジルコニウムテトラアルコキシド(a) と相溶性があり、
カルシウム化合物(b) が溶解性を示すものであれば特に
限定されるものではなく、例えば、メチルアルコ−ル、
エチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブチルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、テトラヒドロフランなどがあげら
れ、特にメチルアルコ−ル、エチルアルコ−ルおよびイ
ソプロピルアルコ−ルが好ましい。これらは単独で使用
されてもよいし二種以上併用されてもよい。
ジルコニウムテトラアルコキシド(a) と相溶性があり、
カルシウム化合物(b) が溶解性を示すものであれば特に
限定されるものではなく、例えば、メチルアルコ−ル、
エチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブチルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、テトラヒドロフランなどがあげら
れ、特にメチルアルコ−ル、エチルアルコ−ルおよびイ
ソプロピルアルコ−ルが好ましい。これらは単独で使用
されてもよいし二種以上併用されてもよい。
【００１６】上記有機溶媒(d) の添加量は、少なくなる
とＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下
して長期保存性が悪くなり、多くなると得られる塗膜に
ピンホ−ルが生じやすくなるので、有機溶媒(d)／〔ジ
ルコニウムテトラアルコキシド(a) ＋カルシウム化合物
(b) 〕（モル比）は０. ０５〜５００が好ましく、より
好ましくは０. ２〜３００である。
とＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下
して長期保存性が悪くなり、多くなると得られる塗膜に
ピンホ−ルが生じやすくなるので、有機溶媒(d)／〔ジ
ルコニウムテトラアルコキシド(a) ＋カルシウム化合物
(b) 〕（モル比）は０. ０５〜５００が好ましく、より
好ましくは０. ２〜３００である。
【００１７】本発明のＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組
成物の製造方法としては特に限定されるものではなく、
例えば、上述した構成材料を一括して混合する方法、特
定の構成材料を分割して混合した後、残りの構成材料を
添加して混合する方法等があげられるが、後者の方法が
好ましく、例えば、特定の構成材料としてジルコニウム
テトラアルコキシド(a) 、アミン化合物(c) および有機
溶媒(d) を混合した後、カルシウム化合物(b) を添加す
る方法が採用される。次に、本発明２のＺｒＯ2-ＣａＯ
系コ−ティング組成物を説明する。
成物の製造方法としては特に限定されるものではなく、
例えば、上述した構成材料を一括して混合する方法、特
定の構成材料を分割して混合した後、残りの構成材料を
添加して混合する方法等があげられるが、後者の方法が
好ましく、例えば、特定の構成材料としてジルコニウム
テトラアルコキシド(a) 、アミン化合物(c) および有機
溶媒(d) を混合した後、カルシウム化合物(b) を添加す
る方法が採用される。次に、本発明２のＺｒＯ2-ＣａＯ
系コ−ティング組成物を説明する。
【００１８】本発明２の組成物においては、前記アミン
化合物(c) に代えて、エチレンジアミン誘導体、ピリジ
ルアルコ−ル誘導体およびビピリジンからなる群より選
ばれる一種以上の窒素含有化合物(c) が用いられる。
化合物(c) に代えて、エチレンジアミン誘導体、ピリジ
ルアルコ−ル誘導体およびビピリジンからなる群より選
ばれる一種以上の窒素含有化合物(c) が用いられる。
【００１９】上記エチレンジアミン誘導体としては、例
えば、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'-ジメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'-ジエチルエチレンジアミン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ'-ヒドロキシエチルエチレンジアミン等があげら
れ、ピリジルアルコ−ル誘導体としては、例えば、ピリ
ジルアルコ−ル、２−ピリジルカルビノ−ル、α−（２
−ピリジル）エチルアルコ−ル、β−（２−ピリジル）
エチルアルコ−ル等があげられ、ビピリジンとしては、
例えば、２，２'-ビピリジン、２，３'-ビピリジン、
２，４'-ビピリジン、３，３'-ビピリジン、３，４'-ビ
ピリジン、４，４'-ビピリジン等があげられる。
えば、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'-ジメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'-ジエチルエチレンジアミン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ'-ヒドロキシエチルエチレンジアミン等があげら
れ、ピリジルアルコ−ル誘導体としては、例えば、ピリ
ジルアルコ−ル、２−ピリジルカルビノ−ル、α−（２
−ピリジル）エチルアルコ−ル、β−（２−ピリジル）
エチルアルコ−ル等があげられ、ビピリジンとしては、
例えば、２，２'-ビピリジン、２，３'-ビピリジン、
２，４'-ビピリジン、３，３'-ビピリジン、３，４'-ビ
ピリジン、４，４'-ビピリジン等があげられる。
【００２０】上記窒素含有化合物(c) のジルコニウムテ
トラアルコキシド(a) に対する添加量は、少なくなると
ＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下し
て長期保存性が悪くなり、多くなると得られる塗膜にク
ラックが生じやすくなるので、窒素含有化合物(c) ／ジ
ルコニウムテトラアルコキシド(a) （モル比）は０.５
〜６が好ましい。
トラアルコキシド(a) に対する添加量は、少なくなると
ＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下し
て長期保存性が悪くなり、多くなると得られる塗膜にク
ラックが生じやすくなるので、窒素含有化合物(c) ／ジ
ルコニウムテトラアルコキシド(a) （モル比）は０.５
〜６が好ましい。
【００２１】本発明および本発明２のＺｒＯ2-ＣａＯ系
コ−ティング組成物の構成は上述した通りであるが、得
られる塗膜の安定性（耐クラック性、耐剥離性等）をさ
らに向上させるためにＣａＺｒＯ3 粉末が添加されても
よい。
コ−ティング組成物の構成は上述した通りであるが、得
られる塗膜の安定性（耐クラック性、耐剥離性等）をさ
らに向上させるためにＣａＺｒＯ3 粉末が添加されても
よい。
【００２２】上記ＣａＺｒＯ3 粉末の平均粒径は、小さ
くなるとＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物中への分
散が困難になり、大きくなると得られる塗膜にクラック
が生じやすくなるので、０. ０１〜１００μｍが好まし
く、０. ０２〜１０μｍが特に好ましい。
くなるとＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物中への分
散が困難になり、大きくなると得られる塗膜にクラック
が生じやすくなるので、０. ０１〜１００μｍが好まし
く、０. ０２〜１０μｍが特に好ましい。
【００２３】上記ＣａＺｒＯ3 粉末のＺｒＯ2-ＣａＯ系
コ−ティング組成物中への添加量は、少なくなると得ら
れる塗膜の安定性の向上の度合いが低くなり、多くなる
とＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下
して長期保存性が悪くなるので、全ＺｒＯ2-ＣａＯ系酸
化物（ジルコニウムテトラアルコキシド(a) およびカル
シウム化合物(b) から形成される酸化物および上記Ｃａ
ＺｒＯ3 粉末の合計量）中１〜６０重量％が好ましい。
なお、ＣａＺｒＯ3 粉末の添加は、前記ＺｒＯ 2-ＣａＯ
系コ−ティング組成物の各構成材料を混合した後になさ
れるのが好ましい。
コ−ティング組成物中への添加量は、少なくなると得ら
れる塗膜の安定性の向上の度合いが低くなり、多くなる
とＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物の安定性が低下
して長期保存性が悪くなるので、全ＺｒＯ2-ＣａＯ系酸
化物（ジルコニウムテトラアルコキシド(a) およびカル
シウム化合物(b) から形成される酸化物および上記Ｃａ
ＺｒＯ3 粉末の合計量）中１〜６０重量％が好ましい。
なお、ＣａＺｒＯ3 粉末の添加は、前記ＺｒＯ 2-ＣａＯ
系コ−ティング組成物の各構成材料を混合した後になさ
れるのが好ましい。
【００２４】本発明のＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組
成物は、前記素材に塗布または含浸され、乾燥されてＺ
ｒＯ2-ＣａＯ系酸化物被膜が形成される。上記塗布方法
としては特に限定されるものではなく、例えば、刷毛、
スプレ−コ−ト、ディップコ−ト、スピンコ−ト、ロ−
ルコ−ト等による塗布方法があげられる。
成物は、前記素材に塗布または含浸され、乾燥されてＺ
ｒＯ2-ＣａＯ系酸化物被膜が形成される。上記塗布方法
としては特に限定されるものではなく、例えば、刷毛、
スプレ−コ−ト、ディップコ−ト、スピンコ−ト、ロ−
ルコ−ト等による塗布方法があげられる。
【００２５】上記含浸方法としては特に限定されるもの
ではなく、例えば、常圧下で浸漬含浸する方法、減圧下
で浸漬含浸する方法等があげられ、減圧下で浸漬含浸す
るのが好ましい。
ではなく、例えば、常圧下で浸漬含浸する方法、減圧下
で浸漬含浸する方法等があげられ、減圧下で浸漬含浸す
るのが好ましい。
【００２６】上記乾燥方法としては特に限定されるもの
ではなく、室温にて自然乾燥してもよいし、加熱乾燥し
てもよい。また、乾燥した後、必要に応じて、高温加熱
処理してもよい。
ではなく、室温にて自然乾燥してもよいし、加熱乾燥し
てもよい。また、乾燥した後、必要に応じて、高温加熱
処理してもよい。
【００２７】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。なお、結
果に示したＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物に関す
る各物性の評価方法は次の通りである。
果に示したＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物に関す
る各物性の評価方法は次の通りである。
【００２８】(1) 初期密着性 得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物中に、ア
セトンで超音波洗浄したスライドガラス（マツナミ社
製）を浸漬し、３００mm／分の速度で引上げた後、下記
条件下で乾燥して、ＺｒＯ2-ＣａＯ系酸化物被覆層を形
成して評価試料を作製し、JIS D 0202に準じてクロスカ
ットテ−プ剥離試験を行い、１００個のＺｒＯ2-ＣａＯ
系酸化物被覆層の枡目に対する残存した枡目の比率（密
着率）を測定して評価した。
セトンで超音波洗浄したスライドガラス（マツナミ社
製）を浸漬し、３００mm／分の速度で引上げた後、下記
条件下で乾燥して、ＺｒＯ2-ＣａＯ系酸化物被覆層を形
成して評価試料を作製し、JIS D 0202に準じてクロスカ
ットテ−プ剥離試験を行い、１００個のＺｒＯ2-ＣａＯ
系酸化物被覆層の枡目に対する残存した枡目の比率（密
着率）を測定して評価した。
【００２９】（乾燥条件） 初期乾燥：２５℃、２４時間 最終乾燥：５００℃（２５℃から５０℃／hrで昇温）、
２時間保持
２時間保持
【００３０】(2) 鉛筆硬度 得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用い
て、上記初期密着性を評価したのと同様にして評価試料
を作製し、JIS K 5400に準じて測定した。
て、上記初期密着性を評価したのと同様にして評価試料
を作製し、JIS K 5400に準じて測定した。
【００３１】(3) 耐沸騰水性（耐クラック性および密着
耐久性） 得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用い
て、上記初期密着性を評価したのと同様にして作製した
評価試料を沸騰水中に８時間浸漬した後、その表面の状
態を官能検査して下記判定基準により耐クラック性を評
価した。
耐久性） 得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用い
て、上記初期密着性を評価したのと同様にして作製した
評価試料を沸騰水中に８時間浸漬した後、その表面の状
態を官能検査して下記判定基準により耐クラック性を評
価した。
【００３２】（判定基準） ○：表面にクラックなし ×：表面にクラックあり 上記官能検査を行った後、上記初期密着性を評価したの
と同様にしてクロスカットテ−プ剥離試験を行い、密着
率により密着耐久性を評価した。
と同様にしてクロスカットテ−プ剥離試験を行い、密着
率により密着耐久性を評価した。
【００３３】(4) 耐酸性（耐クラック性および密着耐久
性） 得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用い
て、上記初期密着性を評価したのと同様にして作製した
評価試料を２０wt％の塩酸中に７５時間浸漬した後、そ
の表面の状態を官能検査して下記判定基準により耐クラ
ック性を評価した。
性） 得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用い
て、上記初期密着性を評価したのと同様にして作製した
評価試料を２０wt％の塩酸中に７５時間浸漬した後、そ
の表面の状態を官能検査して下記判定基準により耐クラ
ック性を評価した。
【００３４】（判定基準） ○：表面にクラックなし ×：表面にクラックあり 上記官能検査を行った後、上記初期密着性を評価したの
と同様にしてクロスカットテ−プ剥離試験を行い、密着
率により密着耐久性を評価した。
と同様にしてクロスカットテ−プ剥離試験を行い、密着
率により密着耐久性を評価した。
【００３５】(5) 長期保存性 得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物が封入さ
れた密封容器を５０℃、６５％ＲＨの雰囲気下に３ヶ月
放置した後、上記初期密着性を評価したのと同様にして
評価試料を作製し、クロスカットテ−プ剥離試験を行
い、下記判定基準により長期保存性を評価した。
れた密封容器を５０℃、６５％ＲＨの雰囲気下に３ヶ月
放置した後、上記初期密着性を評価したのと同様にして
評価試料を作製し、クロスカットテ−プ剥離試験を行
い、下記判定基準により長期保存性を評価した。
【００３６】（判定基準） ○：密着率が８０％を超えるもの ×：密着率が８０％以下のもの
【００３７】（実施例１〜１３）表１に示した所定量の
ジルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物および
エチルアルコ−ルをセパラブルフラスコに供給し、室温
で１５時間、攪拌速度８００rpm で攪拌して安定化され
たジルコニウムテトラアルコキシドのアルコ−ル溶液を
得た。
ジルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物および
エチルアルコ−ルをセパラブルフラスコに供給し、室温
で１５時間、攪拌速度８００rpm で攪拌して安定化され
たジルコニウムテトラアルコキシドのアルコ−ル溶液を
得た。
【００３８】得られたアルコ−ル溶液に表１に示した所
定量のカルシウム化合物を添加し、室温で２４時間、攪
拌速度８００rpm で攪拌してＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティ
ング組成物を得た。
定量のカルシウム化合物を添加し、室温で２４時間、攪
拌速度８００rpm で攪拌してＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティ
ング組成物を得た。
【００３９】得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組
成物を用いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、
結果を表１に示した。
成物を用いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、
結果を表１に示した。
【００４０】（実施例１４）実施例１と同様にして得ら
れたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物に、全ＺｒＯ
2-ＣａＯ系酸化物（ジルコニウムテトラアルコキシドお
よびカルシウム化合物から形成される酸化物、ならびに
ＣａＺｒＯ3 粉末の合計量）中１０重量％に相当する量
のＣａＺｒＯ3 粉末（平均粒径１μｍ）を添加し、室温
で１時間、攪拌速度１０００rpm で攪拌してＣａＺｒＯ
3 粉末含有ＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を得
た。得られたＣａＺｒＯ3 粉末含有ＺｒＯ2-ＣａＯ系コ
−ティング組成物を用い、前記測定法に基づき、各物性
を測定し、結果を表１に示した。
れたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物に、全ＺｒＯ
2-ＣａＯ系酸化物（ジルコニウムテトラアルコキシドお
よびカルシウム化合物から形成される酸化物、ならびに
ＣａＺｒＯ3 粉末の合計量）中１０重量％に相当する量
のＣａＺｒＯ3 粉末（平均粒径１μｍ）を添加し、室温
で１時間、攪拌速度１０００rpm で攪拌してＣａＺｒＯ
3 粉末含有ＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を得
た。得られたＣａＺｒＯ3 粉末含有ＺｒＯ2-ＣａＯ系コ
−ティング組成物を用い、前記測定法に基づき、各物性
を測定し、結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
【００４２】（比較例１〜８）表２に示した所定量のジ
ルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物、エチル
アルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施例１と
同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を得
た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用
いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果を表
２に示した。
ルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物、エチル
アルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施例１と
同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を得
た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用
いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果を表
２に示した。
【００４３】
【表２】
【００４４】（実施例１５〜２７）表３に示した所定量
のジルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物、エ
チルアルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施例
１と同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を
得た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を
用いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果を
表３に示した。
のジルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物、エ
チルアルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施例
１と同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を
得た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を
用いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果を
表３に示した。
【００４５】
【表３】
【００４６】（比較例９〜１５）表４に示した所定量の
ジルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物、エチ
ルアルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施例１
と同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を得
た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用
いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果を表
４に示した。
ジルコニウムテトラアルコキシド、アミン化合物、エチ
ルアルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施例１
と同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を得
た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物を用
いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果を表
４に示した。
【００４７】
【表４】
【００４８】（実施例２８〜３７）表５に示した所定量
のジルコニウムテトラアルコキシド、窒素含有化合物、
エチルアルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施
例１と同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物
を得た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物
を用いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果
を表５に示した。
のジルコニウムテトラアルコキシド、窒素含有化合物、
エチルアルコ−ルおよびカルシウム化合物を用い、実施
例１と同様にしてＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物
を得た。得られたＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組成物
を用いて、前記測定法に基づき、各物性を測定し、結果
を表５に示した。
【００４９】
【表５】
【００５０】
【発明の効果】本発明のＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング
組成物の構成は前記した通りであり、特定のアミン化合
物または窒素含有化合物で安定化されたジルコニウムテ
トラアルコキシド、ならびに、カルシウム化合物および
有機溶媒が特定量配合されているから、長期間保存可能
であり、かつ金属、プラスチック、木材、紙、セメン
ト、黒鉛等の種々の素材上に耐熱性、耐磨耗性、耐水
性、耐薬品性に優れる塗膜が容易に形成できる。
組成物の構成は前記した通りであり、特定のアミン化合
物または窒素含有化合物で安定化されたジルコニウムテ
トラアルコキシド、ならびに、カルシウム化合物および
有機溶媒が特定量配合されているから、長期間保存可能
であり、かつ金属、プラスチック、木材、紙、セメン
ト、黒鉛等の種々の素材上に耐熱性、耐磨耗性、耐水
性、耐薬品性に優れる塗膜が容易に形成できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 18/12 8414−4Ｋ
Claims (2)
- 【請求項１】(a) 一般式Ｚｒ( ＯＲ1)4 （式中、Ｒ1 は
炭素数１〜５のアルキル基）で表されるジルコニウムテ
トラアルコキシド、 (b) 硝酸カルシウム、塩素酸カルシウムおよび過塩素酸
カルシウムからなる群より選ばれるカルシウム化合物、 (c) 下記一般式［Ｉ］で表されるアミン化合物、ならび
に 【化１】 （式中、Ｒ2 は炭素数２〜５のアルキレン基、ｎは０、
１または２、Ｒ3 は炭素数１〜５のアルキル基または水
素） (d) 有機溶媒 よりなることを特徴とするＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティン
グ組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティ
ング組成物において、アミン化合物(c) に代えて、エチ
レンジアミン誘導体、ピリジルアルコ−ル誘導体および
ビピリジンからなる群より選ばれる窒素含有化合物を用
いることを特徴とするＺｒＯ2-ＣａＯ系コ−ティング組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22145591A JPH0559298A (ja) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | ＺｒＯ２−ＣａＯ系コ−テイング組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22145591A JPH0559298A (ja) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | ＺｒＯ２−ＣａＯ系コ−テイング組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559298A true JPH0559298A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=16766996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22145591A Pending JPH0559298A (ja) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | ＺｒＯ２−ＣａＯ系コ−テイング組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559298A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07305027A (ja) * | 1994-03-17 | 1995-11-21 | Nissan Chem Ind Ltd | パターニング可能なシリカ含有無機酸化物被膜形成用コーティング剤及びパターン形成方法 |
| JP2007191354A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Tokyo Univ Of Science | ゾル・ゲル法によるジルコニウム酸カルシウムの製造方法 |
| CN105899622A (zh) * | 2013-11-07 | 2016-08-24 | Seb公司 | 可逆变色涂层组合物及其制备方法 |
-
1991
- 1991-09-02 JP JP22145591A patent/JPH0559298A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07305027A (ja) * | 1994-03-17 | 1995-11-21 | Nissan Chem Ind Ltd | パターニング可能なシリカ含有無機酸化物被膜形成用コーティング剤及びパターン形成方法 |
| JP2007191354A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Tokyo Univ Of Science | ゾル・ゲル法によるジルコニウム酸カルシウムの製造方法 |
| CN105899622A (zh) * | 2013-11-07 | 2016-08-24 | Seb公司 | 可逆变色涂层组合物及其制备方法 |
| CN105899622B (zh) * | 2013-11-07 | 2019-06-21 | Seb公司 | 可逆变色涂层组合物及其制备方法 |
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