JPH0559026A - イミノチアゾリン誘導体の製造法およびその製造中間体 - Google Patents
イミノチアゾリン誘導体の製造法およびその製造中間体Info
- Publication number
- JPH0559026A JPH0559026A JP21717291A JP21717291A JPH0559026A JP H0559026 A JPH0559026 A JP H0559026A JP 21717291 A JP21717291 A JP 21717291A JP 21717291 A JP21717291 A JP 21717291A JP H0559026 A JPH0559026 A JP H0559026A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- general formula
- hydrogen atom
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式
〔Ｒ1 はハロゲン原子等、Ｒ2 、Ｒ3 はＨ等、Ｒ 4 は低
級アルキル基、Ｘ- はＢｒ- 等を各々表わす。〕で示さ
れるチアゾリウム塩と、一般式 〔Ｒ5 は水素原子等を表わす。〕で示されるアミン誘導
体を、塩基の存在下反応させることを特徴とする、一般
式 で示されるイミノチアゾリン誘導体の製造法、ならび
に、その製造中間体である式（１）で示されるチアゾリ
ウム塩。 【効果】 この方法によれば、上記のイミノチアゾリン
誘導体を簡便に収率よく製造できる。
級アルキル基、Ｘ- はＢｒ- 等を各々表わす。〕で示さ
れるチアゾリウム塩と、一般式 〔Ｒ5 は水素原子等を表わす。〕で示されるアミン誘導
体を、塩基の存在下反応させることを特徴とする、一般
式 で示されるイミノチアゾリン誘導体の製造法、ならび
に、その製造中間体である式（１）で示されるチアゾリ
ウム塩。 【効果】 この方法によれば、上記のイミノチアゾリン
誘導体を簡便に収率よく製造できる。
Description
【０００１】
【発明の目的】本発明はイミノチアゾリン誘導体の製造
法およびその製造中間体に関する。より詳しくは、本発
明は一般式 化７で示されるイミノチアゾリン誘導体の
製造法、および、ー般式 化５で示されるその製造中間
体に関する。
法およびその製造中間体に関する。より詳しくは、本発
明は一般式 化７で示されるイミノチアゾリン誘導体の
製造法、および、ー般式 化５で示されるその製造中間
体に関する。
【０００２】
【発明の構成】本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、一
般式 化５
般式 化５
【化５】 〔式中、Ｒ1 はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル
基又は低級Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ基を表わし、Ｒ2
は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ3 は水素原子
又はメチル基を表わし、Ｒ4 は低級アルキル基を表わ
す。Ｘ- はＢｒ- 、Ｉ- 、1/2 ＳＯ4 2-又はＣＨ3 ＯＳ
Ｏ3 - を表わす。〕で示されるチアゾリウム塩と、一般
式 化６
基又は低級Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ基を表わし、Ｒ2
は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ3 は水素原子
又はメチル基を表わし、Ｒ4 は低級アルキル基を表わ
す。Ｘ- はＢｒ- 、Ｉ- 、1/2 ＳＯ4 2-又はＣＨ3 ＯＳ
Ｏ3 - を表わす。〕で示されるチアゾリウム塩と、一般
式 化６
【化６】 〔式中、Ｒ5 は水素原子（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボ
ニル基又は（Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル）カルボ
ニル基を表わす。〕で示されるアミン誘導体を、塩基の
存在下反応させることによって 一般式 化７
ニル基又は（Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル）カルボ
ニル基を表わす。〕で示されるアミン誘導体を、塩基の
存在下反応させることによって 一般式 化７
【化７】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ5 は前記と同じ意味
を表わす。〕で示されるイミノチアゾリン誘導体が簡便
に収率よく製造できること、ならびに、一般式 化５で
示されるチアゾリウム塩が一般式 化７で示されるイミ
ノチアゾリン誘導体を製造する際の有用な中間体となる
ことを見出し、本発明に至った。
を表わす。〕で示されるイミノチアゾリン誘導体が簡便
に収率よく製造できること、ならびに、一般式 化５で
示されるチアゾリウム塩が一般式 化７で示されるイミ
ノチアゾリン誘導体を製造する際の有用な中間体となる
ことを見出し、本発明に至った。
【０００３】本発明の製造法において反応は、通常溶媒
中、塩基の存在下で行い、反応温度の範囲は通常０〜２
００℃、反応時間の範囲は通常 0.1〜１００時間であ
り、反応に供される試剤の量は、一般式 化５で示され
るチアゾリウム塩１当量に対して一般式 化６で示され
るアミン誘導体は通常１〜1000当量、塩基は通常１〜10
00当量である。用いられる溶媒としては、ヘキサン、ヘ
プタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、オク
タノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジ
エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、蟻
酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等の
エステル類、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ
化物、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリ
ル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等
の第三級アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の硫黄化合物、水など、あるいは、それらの混合
物から選ぶことができるが、用いる塩基に応じて異なる
ことは言うまでもない。用いられる塩基としては、ピリ
ジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等
の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、水素化ナト
リウム、水素化カリウム等があげられる。尚、Ｒ5 が水
素原子を表すときは、式 化６で示される試剤それ自身
を塩基として用いることもできる。反応終了後の反応液
は、氷水に注いで生じた結晶を濾別するか、または有機
溶媒抽出および濃縮等の通常の処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製
することにより、目的の化合物を得ることができる。
中、塩基の存在下で行い、反応温度の範囲は通常０〜２
００℃、反応時間の範囲は通常 0.1〜１００時間であ
り、反応に供される試剤の量は、一般式 化５で示され
るチアゾリウム塩１当量に対して一般式 化６で示され
るアミン誘導体は通常１〜1000当量、塩基は通常１〜10
00当量である。用いられる溶媒としては、ヘキサン、ヘ
プタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、オク
タノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジ
エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、蟻
酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等の
エステル類、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ
化物、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリ
ル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等
の第三級アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の硫黄化合物、水など、あるいは、それらの混合
物から選ぶことができるが、用いる塩基に応じて異なる
ことは言うまでもない。用いられる塩基としては、ピリ
ジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等
の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、水素化ナト
リウム、水素化カリウム等があげられる。尚、Ｒ5 が水
素原子を表すときは、式 化６で示される試剤それ自身
を塩基として用いることもできる。反応終了後の反応液
は、氷水に注いで生じた結晶を濾別するか、または有機
溶媒抽出および濃縮等の通常の処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製
することにより、目的の化合物を得ることができる。
【０００４】次に本発明の製造法の例を表１に示す。
【表１】
【０００５】本発明の製造法において、原料化合物であ
る一般式 化５で示されるチアゾリウム塩は、一般式
化８
る一般式 化５で示されるチアゾリウム塩は、一般式
化８
【化８】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるチアゾリン誘導体と一般式 Ｒ4 −Ｘ 又は Ｒ4 ＯＳＯ2 ＯＲ4 〔式中、Ｒ4 及びＸは前記と同じ意味を表わす。〕で示
されるアルキル化剤とを反応させることによって製造す
ることができる。また、一般式 化８で示されるチアゾ
リン誘導体は、一般式 化９
す。〕で示されるチアゾリン誘導体と一般式 Ｒ4 −Ｘ 又は Ｒ4 ＯＳＯ2 ＯＲ4 〔式中、Ｒ4 及びＸは前記と同じ意味を表わす。〕で示
されるアルキル化剤とを反応させることによって製造す
ることができる。また、一般式 化８で示されるチアゾ
リン誘導体は、一般式 化９
【化９】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前記と同じ意味を表
す。〕と二硫化炭素とを反応させることによって製造す
ることができる。一般式 化７で示されるイミノチアゾ
リン誘導体は特願平3-72379や特願平3-211953に記載さ
れているように除草剤またはその製造中間体として有用
である。
す。〕と二硫化炭素とを反応させることによって製造す
ることができる。一般式 化７で示されるイミノチアゾ
リン誘導体は特願平3-72379や特願平3-211953に記載さ
れているように除草剤またはその製造中間体として有用
である。
【０００６】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。まず、イミノチアゾリン誘導体の製造例を示
す。 実施例１ トリフルオロアセトアミド１０１mgをテトラヒドロフラ
ン３０mlに溶解し、水素化ナトリウム（油状，６０％）
４０mgを加えた。室温で３０分攪拌後、２−メチルメル
カプト−３−（３’−トリフルオロメチルフェニル）−
５−メチルチアゾリウムアイオダイド４２０mgを加え室
温で２時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後、残渣を
氷水に注いだ。得られた結晶を濾別し、ヘキサンで洗浄
することにより、２−トリフルオロアセチルイミノ−３
−（３’−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチル
チアゾリン２５０mgを得た。（融点１２８℃） 実施例２ ２−メチルメルカプト−３−（３’−トリフルオロメチ
ルフェニル）−５−メチルチアゾリウムアイオダイド１
ｇをメタノール５０mlに溶解し、氷冷下アンモニア水
（２９％）５mlを滴下した。氷冷下１時間攪拌後、減圧
下に溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルで抽出、食塩水
で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
た。残渣をシリカカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：酢酸エチル−ヘキサン）に付し、２−イミノ−３−
（３’−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルチ
アゾリン１５０mgを得た。 1 ＨＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ）： 7.5−7.9 （４
Ｈ）、 6.4（１Ｈ） 5.3（１Ｈ）、 2.1（ｓ，３Ｈ） 次に製造中間体であるチアゾリウム塩の製造例を示す。 実施例３ Ｎ−プロパルギル−３−トリフルオロメチルアニリン８
ｇをテトラヒドロフラン１００mlに溶解し、水素化ナト
リウム（油状，６０％）1.54ｇを加えた。更に、二硫化
炭素 3.4ｇを加え、２時間還流した。冷却後、減圧下溶
媒を留去し、残渣を氷水に注いだ。得られた結晶を濾別
後、ヘキサンで洗浄することにより、３−（３’−トリ
フルオロメチルフェニル）−５−メチルチアゾリン−２
−チオン４ｇを得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ）：δ 7.7（br s，
４Ｈ）、6.85（ｓ，１Ｈ）、2.25（ｓ、３Ｈ） 得られた結晶をメタノール１００mlに溶解し、よう化メ
チル４ｇを加えた。２時間還流後、冷却し、減圧下溶媒
を留去した。得られた結晶を濾別後、ヘキサンで洗浄す
ることにより、２−メチルメルカプト−３−（３’−ト
リフルオロメチルフェニル）−５−メチルチアゾリウム
アイオダイド 3.8ｇを得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ）：δ 8.3−7.7
（ｍ，５Ｈ）、 3.0（ｓ，３Ｈ）、2.65（ｓ、３Ｈ）
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。まず、イミノチアゾリン誘導体の製造例を示
す。 実施例１ トリフルオロアセトアミド１０１mgをテトラヒドロフラ
ン３０mlに溶解し、水素化ナトリウム（油状，６０％）
４０mgを加えた。室温で３０分攪拌後、２−メチルメル
カプト−３−（３’−トリフルオロメチルフェニル）−
５−メチルチアゾリウムアイオダイド４２０mgを加え室
温で２時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後、残渣を
氷水に注いだ。得られた結晶を濾別し、ヘキサンで洗浄
することにより、２−トリフルオロアセチルイミノ−３
−（３’−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチル
チアゾリン２５０mgを得た。（融点１２８℃） 実施例２ ２−メチルメルカプト−３−（３’−トリフルオロメチ
ルフェニル）−５−メチルチアゾリウムアイオダイド１
ｇをメタノール５０mlに溶解し、氷冷下アンモニア水
（２９％）５mlを滴下した。氷冷下１時間攪拌後、減圧
下に溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルで抽出、食塩水
で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
た。残渣をシリカカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：酢酸エチル−ヘキサン）に付し、２−イミノ−３−
（３’−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルチ
アゾリン１５０mgを得た。 1 ＨＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ）： 7.5−7.9 （４
Ｈ）、 6.4（１Ｈ） 5.3（１Ｈ）、 2.1（ｓ，３Ｈ） 次に製造中間体であるチアゾリウム塩の製造例を示す。 実施例３ Ｎ−プロパルギル−３−トリフルオロメチルアニリン８
ｇをテトラヒドロフラン１００mlに溶解し、水素化ナト
リウム（油状，６０％）1.54ｇを加えた。更に、二硫化
炭素 3.4ｇを加え、２時間還流した。冷却後、減圧下溶
媒を留去し、残渣を氷水に注いだ。得られた結晶を濾別
後、ヘキサンで洗浄することにより、３−（３’−トリ
フルオロメチルフェニル）−５−メチルチアゾリン−２
−チオン４ｇを得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ）：δ 7.7（br s，
４Ｈ）、6.85（ｓ，１Ｈ）、2.25（ｓ、３Ｈ） 得られた結晶をメタノール１００mlに溶解し、よう化メ
チル４ｇを加えた。２時間還流後、冷却し、減圧下溶媒
を留去した。得られた結晶を濾別後、ヘキサンで洗浄す
ることにより、２−メチルメルカプト−３−（３’−ト
リフルオロメチルフェニル）−５−メチルチアゾリウム
アイオダイド 3.8ｇを得た。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ）：δ 8.3−7.7
（ｍ，５Ｈ）、 3.0（ｓ，３Ｈ）、2.65（ｓ、３Ｈ）
【０００７】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、一般式 化７
で示されるイミノチアゾリン誘導体を簡便に収率よく製
造できる。
で示されるイミノチアゾリン誘導体を簡便に収率よく製
造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 実光 穰 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 柴田 秀之 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 浜田 達裕 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 佐藤 良 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキ
ル基又はＣ１〜Ｃ２ハロアルコキシ基を表わし、Ｒ2 は
水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ3 は水素原子又
はメチル基を表わし、Ｒ4 は低級アルキル基を表わす。
Ｘ- はＢｒ- 、Ｉ - 、1/2 ＳＯ4 2-又はＣＨ3 ＯＳＯ3
- を表わす。〕で示されるチアゾリウム塩と、一般式
化２ 【化２】 〔式中、Ｒ5 は水素原子、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カル
ボニル基又は（Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル）カル
ボニル基を表わす。〕で示されるアミン誘導体を、塩基
の存在下反応させることを特徴とする、一般式化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ5 は前記と同じ意味
を表わす。〕で示されるイミノチアゾリン誘導体の製造
法。 - 【請求項２】一般式 化４ 【化４】 〔式中、Ｒ1 はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル
基又はＣ１〜Ｃ２ハロアルコキシ基を表わし、Ｒ2 は水
素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ3 は水素原子又は
メチル基を表わし、Ｒ4 は低級アルキル基を表わす。Ｘ
はＢｒ- 、Ｉ- 、1/2 ＳＯ4 2-又はＣＨ3 ＯＳＯ3 - を
表わす。〕で示されるチアゾリウム塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21717291A JPH0559026A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | イミノチアゾリン誘導体の製造法およびその製造中間体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21717291A JPH0559026A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | イミノチアゾリン誘導体の製造法およびその製造中間体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559026A true JPH0559026A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=16699989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21717291A Pending JPH0559026A (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | イミノチアゾリン誘導体の製造法およびその製造中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559026A (ja) |
-
1991
- 1991-08-28 JP JP21717291A patent/JPH0559026A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3850838B2 (ja) | トランス−４−アミノ−１−シクロヘキサンカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| US6657085B2 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
| KR20190046126A (ko) | 아코티아미드의 개선된 제조방법 | |
| JP2001508452A (ja) | チアゾール誘導体の製造方法 | |
| JPH0559026A (ja) | イミノチアゾリン誘導体の製造法およびその製造中間体 | |
| EP1311494A1 (en) | Continuous process for the preparation of pesticidal chlorothiazoles | |
| EP1371638B1 (en) | Pyridazinone derivatives as intermediates of herbicides | |
| JP2595605B2 (ja) | ２−置換オキシイミノ−３−オキソ酪酸の製造法 | |
| EP1828149A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxazolen durch kondensation von aromatischen aldehyden mit alfa-ketoximen zu n-oxiden und nachfolgende reaktion mit aktivierten säurederivaten | |
| US6372913B1 (en) | Process for preparing 2-substituted 5-formylthiazoles | |
| US7358394B2 (en) | Process for preparing N,N′-dialkoxy-N, N′-dialkyl oxamide | |
| JPH0539276A (ja) | イミノチアゾリン誘導体の製造法 | |
| KR910003636B1 (ko) | 벤조페논 옥심화합물의 제조방법 | |
| JP4354533B2 (ja) | チアゾール類の製造 | |
| JP2708617B2 (ja) | ４，４―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
| JP2009242243A (ja) | α−ヒドロキシイミノカルボン酸エステル誘導体類及びそれを用いたα−アミノ−α−ハロアルキルカルボン酸エステル誘導体類の製造方法 | |
| JP4110633B2 (ja) | ３−アミノ−４−フルオロ−２−不飽和カルボン酸エステル及びその製法 | |
| EP0545431A1 (en) | Process of producing iminothiyzoline derivatives | |
| JPH0710856B2 (ja) | チアゾリジン−２−オン誘導体の製造方法 | |
| JPH05339267A (ja) | 新規なピリジン誘導体、その製造方法及びその中間体 | |
| US20040176644A1 (en) | Process for producing 2-phenylacetophenone derivatives and precursons therefor | |
| JP2000344703A (ja) | ４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造法 | |
| JP2003128661A (ja) | アクリル酸エステル誘導体 | |
| JPH05208966A (ja) | イミノチアゾリン誘導体の製造法 | |
| SK41297A3 (en) | Method for preparing nitrobenzene derivatives |