JPH0710856B2 - チアゾリジン−２−オン誘導体の製造方法 - Google Patents
チアゾリジン−２−オン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0710856B2 JPH0710856B2 JP60223919A JP22391985A JPH0710856B2 JP H0710856 B2 JPH0710856 B2 JP H0710856B2 JP 60223919 A JP60223919 A JP 60223919A JP 22391985 A JP22391985 A JP 22391985A JP H0710856 B2 JPH0710856 B2 JP H0710856B2
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- JP
- Japan
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- group
- reaction
- mol
- thiazolidin
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、農薬や医薬などの中間体として有用なチアゾ
リジン‐2-オン誘導体を工業的にかつ有利に製造する新
規な方法に関する。
リジン‐2-オン誘導体を工業的にかつ有利に製造する新
規な方法に関する。
（先行技術の問題点） 従来、チアゾリジン‐2-オン誘導体の製造する方法とし
て、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソシエ
ティ78巻5350頁（1956年）に記載された方法が知られて
おり、この方法では2-アミノエタンチオールを尿素と反
応させてチアゾリジン‐2-オンが得られる。しかしなが
らこの方法では原料として高価な2-アミノエタンチオー
ルを使用しなければならない。また特開昭50-117772号
公報に記載された方法も知られているが、この方法では
2-アミノエタンチオールをセレン及び第３級アミンの存
在下に一酸化炭素を導入してチアゾリジン‐2-オンが得
られる。しかしながらこの方法でも原料として高価な2-
アミノエタンチオール及びセレンを使用しなければなら
ない。さらに特開昭56-92280号公報に記載された方法も
知られているが、この方法ではアミノエチル硫酸塩と二
硫化炭素の反応で得たチアゾリジン‐2-チオンにホスゲ
ンを反応させてチアゾリジン‐2-オンが得られる。しか
しながらこの方法は工程が煩雑であること及び有毒なホ
スゲンを使用しなければならないなどの欠点があり、工
業的実施においてチアゾリジン‐2-オン誘導体の有利な
製造方法の出現が求められている。
て、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソシエ
ティ78巻5350頁（1956年）に記載された方法が知られて
おり、この方法では2-アミノエタンチオールを尿素と反
応させてチアゾリジン‐2-オンが得られる。しかしなが
らこの方法では原料として高価な2-アミノエタンチオー
ルを使用しなければならない。また特開昭50-117772号
公報に記載された方法も知られているが、この方法では
2-アミノエタンチオールをセレン及び第３級アミンの存
在下に一酸化炭素を導入してチアゾリジン‐2-オンが得
られる。しかしながらこの方法でも原料として高価な2-
アミノエタンチオール及びセレンを使用しなければなら
ない。さらに特開昭56-92280号公報に記載された方法も
知られているが、この方法ではアミノエチル硫酸塩と二
硫化炭素の反応で得たチアゾリジン‐2-チオンにホスゲ
ンを反応させてチアゾリジン‐2-オンが得られる。しか
しながらこの方法は工程が煩雑であること及び有毒なホ
スゲンを使用しなければならないなどの欠点があり、工
業的実施においてチアゾリジン‐2-オン誘導体の有利な
製造方法の出現が求められている。
（問題点の解決のための経緯） 本発明者等は、出発原料として安価なものに着目し、 一般式（Ｉ）： 〔式中、R1、R2、R3及びR4は水素原子又はアルキル基で
あり、Ｘは 基又は塩素原子であり、Ｙは−NH2基又は−NH2・HCl基
である。
あり、Ｘは 基又は塩素原子であり、Ｙは−NH2基又は−NH2・HCl基
である。
但し、Ｘが 基の時、Ｙは−NH2基であり、Ｘが塩素原子の時、Ｙは
−NH2・HClである〕で表わされる脂肪族アミノ化合物と
硫化カルボニルとを特定の条件で反応させると、80％以
上の高収率で工業的に有利に一般式（II）： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は前述の通りである〕で表
わされるチアゾリジン‐2-オンを得ることができるとの
知見を得、本発明を完成した。
−NH2・HClである〕で表わされる脂肪族アミノ化合物と
硫化カルボニルとを特定の条件で反応させると、80％以
上の高収率で工業的に有利に一般式（II）： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は前述の通りである〕で表
わされるチアゾリジン‐2-オンを得ることができるとの
知見を得、本発明を完成した。
（発明の開示） すなわち、本発明は、 一般式（Ｉ）： 〔式中、R1、R2、R3及びR4は水素原子又はアルキル基で
あり、Ｘは 基又は塩素原子であり、Ｙは−NH2基又は−NH2・HCl基
である。但し、Ｘが 基の時、Ｙは−NH2基であり、Ｘが塩素原子の時、Ｙは
−NH2・HClである〕で表わされる脂肪族アミノ化合物１
モルに対して、硫化カルボニルを１〜10モル使用し、脱
酸剤の存在下、溶媒中、０〜100℃の温度で反応させる
ことを特徴とする、 一般式（II）： 〔式中、R1、R2、R3及びR4は前述の通りである〕で表わ
されるチアゾリジン‐2-オン誘導体の製造方法である。
あり、Ｘは 基又は塩素原子であり、Ｙは−NH2基又は−NH2・HCl基
である。但し、Ｘが 基の時、Ｙは−NH2基であり、Ｘが塩素原子の時、Ｙは
−NH2・HClである〕で表わされる脂肪族アミノ化合物１
モルに対して、硫化カルボニルを１〜10モル使用し、脱
酸剤の存在下、溶媒中、０〜100℃の温度で反応させる
ことを特徴とする、 一般式（II）： 〔式中、R1、R2、R3及びR4は前述の通りである〕で表わ
されるチアゾリジン‐2-オン誘導体の製造方法である。
前記一般式（Ｉ）及び（II）中のR1、R2、R3及びR4で表
わされるアルキル基としてはメチル基、エチル基、n-プ
ロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。
わされるアルキル基としてはメチル基、エチル基、n-プ
ロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。
本発明方法で用いる硫化カルボニルの使用量は前記
（Ｉ）で表わされる脂肪族アミノ化合物１モルに対し１
〜10モル、望ましくは1.5〜３モルである。硫化カルボ
ニルの使用量が前記範囲より少な過ぎると反応が進み難
くなり、また多過ぎてもその反応性が著しく上がること
はなく、無駄となり実用的でない。
（Ｉ）で表わされる脂肪族アミノ化合物１モルに対し１
〜10モル、望ましくは1.5〜３モルである。硫化カルボ
ニルの使用量が前記範囲より少な過ぎると反応が進み難
くなり、また多過ぎてもその反応性が著しく上がること
はなく、無駄となり実用的でない。
脱酸剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムな
どの炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シドなどのアルコラートのような無機塩基、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基な
どが挙げられ、中でもアルカリ金属の水酸化物が望まし
い。
ウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムな
どの炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シドなどのアルコラートのような無機塩基、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基な
どが挙げられ、中でもアルカリ金属の水酸化物が望まし
い。
溶媒としては、前記一般式（Ｉ）で表わされる脂肪族ア
ミノ化合物および脱酸剤を溶解できるものであればいず
れのものでもよく、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエンなど
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭酸などの
ハロゲン化炭化水素類、水などが挙げられ、中でもメチ
ルアルコール、エチルアルコールなどのアルコール類が
望ましい。
ミノ化合物および脱酸剤を溶解できるものであればいず
れのものでもよく、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエンなど
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭酸などの
ハロゲン化炭化水素類、水などが挙げられ、中でもメチ
ルアルコール、エチルアルコールなどのアルコール類が
望ましい。
また前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と硫化カルボ
ニルとの反応の温度は０〜100℃、望ましくは40〜80℃
である。この反応温度が前述の範囲より高すぎると、副
生物が多くなり収率の低下をきたす。反面低すぎても反
応の収率が低下し実用的でなくなる。この反応は１〜10
時間、望ましくは２〜５時間で完結する。
ニルとの反応の温度は０〜100℃、望ましくは40〜80℃
である。この反応温度が前述の範囲より高すぎると、副
生物が多くなり収率の低下をきたす。反面低すぎても反
応の収率が低下し実用的でなくなる。この反応は１〜10
時間、望ましくは２〜５時間で完結する。
以下に本発明の方法をより詳しく説明するために実施例
を記すが、これらの実施例は本発明方法を限定するもの
ではない。
を記すが、これらの実施例は本発明方法を限定するもの
ではない。
実施例１ 撹拌機、温度計及び還流冷却管を備えた１の四ツ口フ
ラスコ中にあらかじめ500mlのエチルアルコールを仕込
んでおき、そこへ硫酸水素‐2-アミノエチル20g（0.142
モル）を加え、次いで撹拌下０〜５℃で28％の水酸化ナ
トリウム溶液40.4gを滴下した。続いて硫酸水素‐2-ア
ミノエチルに対して2.0倍モルの硫化カルボニルを反応
溶液中に導入しながら徐々に加温して反応温度を45〜50
℃まで上げた。硫化カルボニルの導入終了後、２時間撹
拌を続けて反応を終了し、反応生成物中の不溶解物を瀘
過により除去し、続いて瀘液中の溶液を減圧下留去し
た。この残留物にジオキサン200mlを加え、よく混合し
た後、再び不溶解物を瀘過により除去し、瀘液中の溶媒
を減圧下に留去し12.5gの粗結晶物を得た。
ラスコ中にあらかじめ500mlのエチルアルコールを仕込
んでおき、そこへ硫酸水素‐2-アミノエチル20g（0.142
モル）を加え、次いで撹拌下０〜５℃で28％の水酸化ナ
トリウム溶液40.4gを滴下した。続いて硫酸水素‐2-ア
ミノエチルに対して2.0倍モルの硫化カルボニルを反応
溶液中に導入しながら徐々に加温して反応温度を45〜50
℃まで上げた。硫化カルボニルの導入終了後、２時間撹
拌を続けて反応を終了し、反応生成物中の不溶解物を瀘
過により除去し、続いて瀘液中の溶液を減圧下留去し
た。この残留物にジオキサン200mlを加え、よく混合し
た後、再び不溶解物を瀘過により除去し、瀘液中の溶媒
を減圧下に留去し12.5gの粗結晶物を得た。
得られた粗結晶をn-ヘキサン：酢酸エチル＝1:1の混合
溶液で再結晶し、融点50〜51.5℃のチアゾリジン‐2-オ
ン12.1gを得た。収率は83％であった。
溶液で再結晶し、融点50〜51.5℃のチアゾリジン‐2-オ
ン12.1gを得た。収率は83％であった。
実施例２ 実施例１と同様の装置にあらかじめ400mlのトルエン及
び16.5gの2-クロロエチルアミン塩酸塩を仕込んでお
き、撹拌下０〜５℃で32gのトリエチルアミンを徐々に
滴下した。次いで2-クロロエチルアミン塩酸塩に対し1.
6倍モルの硫化カルボニルを反応溶液中に導入しながら
徐々に加温し、反応温度を40〜50℃まで上げた。硫化カ
ルボニルの導入終了後２時間撹拌を続けて反応を終了し
た。
び16.5gの2-クロロエチルアミン塩酸塩を仕込んでお
き、撹拌下０〜５℃で32gのトリエチルアミンを徐々に
滴下した。次いで2-クロロエチルアミン塩酸塩に対し1.
6倍モルの硫化カルボニルを反応溶液中に導入しながら
徐々に加温し、反応温度を40〜50℃まで上げた。硫化カ
ルボニルの導入終了後２時間撹拌を続けて反応を終了し
た。
反応終了後、反応物を室温まで冷却後瀘過し、瀘液中の
溶媒を減圧下に留去して得た残渣物に200mlのトルエン
を加えてよく混合し、不溶解物を瀘過により除去し、蒸
留により沸点123℃/1mmHgでチアゾリジン‐2-オン12.9g
を得た。収率は88％であった。
溶媒を減圧下に留去して得た残渣物に200mlのトルエン
を加えてよく混合し、不溶解物を瀘過により除去し、蒸
留により沸点123℃/1mmHgでチアゾリジン‐2-オン12.9g
を得た。収率は88％であった。
実施例３ 2-クロロエチルアミン塩酸塩の代わりに2-クロロ‐1,1-
ジメチルエチルアミン塩酸塩または2-クロロ‐2-メチル
エチルアミン塩酸塩を用いて、前記実施例２の場合と同
様の方法で反応させると、ほぼ同様の結果が得られる。
ジメチルエチルアミン塩酸塩または2-クロロ‐2-メチル
エチルアミン塩酸塩を用いて、前記実施例２の場合と同
様の方法で反応させると、ほぼ同様の結果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−92280（ＪＰ，Ａ) Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．Ｖｏ ｌ．23 Ｎｏ．９ Ｐ．2134〜2139
Claims (5)
- 【請求項１】一般式： 〔式中、R1、R2、R3及びR4は水素原子又はアルキル基で
あり、Ｘは 基又は塩素原子であり、Ｙは−NH2基又は−NH2・HCl基
である。但し、Ｘが 基の時、Ｙは−NH2基であり、Ｘが塩素原子の時、Ｙは
−NH2・HClである〕で表わされる脂肪族アミノ化合物１
モルに対して、硫化カルボニルを１〜10モル使用し、脱
酸剤の存在下、溶媒中、０〜100℃の温度で反応させる
ことを特徴とする、 一般式： 〔式中、R1、R2、R3及びR4は前述の通りである〕で表わ
されるチアゾリジン‐2-オン誘導体の製造方法。 - 【請求項２】該反応を該脂肪族アミノ化合物１モルに対
して硫化カルボニル1.5〜３モルで行なうことを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】該脱酸剤がアルカリ金属の水酸化物である
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項４】該溶媒がアルコール類である特許請求の範
囲第１項に記載の方法。 - 【請求項５】該反応を40〜80℃の温度で行なうことを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60223919A JPH0710856B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | チアゾリジン−２−オン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60223919A JPH0710856B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | チアゾリジン−２−オン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284067A JPS6284067A (ja) | 1987-04-17 |
| JPH0710856B2 true JPH0710856B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=16805767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60223919A Expired - Lifetime JPH0710856B2 (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | チアゾリジン−２−オン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710856B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0692377B2 (ja) * | 1989-03-08 | 1994-11-16 | 株式会社日本触媒 | １，３―チアゾリジン―２―オン類の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5692280A (en) * | 1979-12-24 | 1981-07-25 | Montedison Spa | Bactericidal thiazolidinone |
-
1985
- 1985-10-08 JP JP60223919A patent/JPH0710856B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．Ｖｏｌ．２３Ｎｏ．９Ｐ．２１３４〜２１３９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6284067A (ja) | 1987-04-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |