JPH0557301B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、安定化された含ハロゲン樹脂組成物
に関し、詳しくは、含ハロゲン樹脂に対し鉛系安
定剤及びデヒドロ酢酸またはその金属塩を添化す
ることによつてチヨーキングが防止され、また熱
安定性及び着色性の改善された含ハロゲン樹脂組
成物に関する。 一般に、含ハロゲン樹脂は、熱及び光に対する
安定性に劣り、加熱成型加工時に主とて脱ハロゲ
ン化水素に起因する熱分解を起こしやすく、この
ため、加工製品の機械的性質の低下や色調の悪化
を生じ、著しい不利益を招く。 従来より、かかる欠点を改良するために、一種
または数種の安定剤を添加し安定化することが行
われていた。 これらの安定剤の中でも鉛系の安定剤は熱安定
化効果が比較的大きいので広く使用されている。 しかしながら、鉛系安定剤、特に三塩基性硫酸
鉛を添加した含ハロゲン樹脂は加工時に着色を生
じること、耐光性が不充分であり特に屋外での使
用時にチヨーキングという白化現象を生じる等の
欠点があり、これらを改善することが要望されて
いる。 また、最近では苛酷な温度条件下における更に
高度な熱安定性も要求されている。 これらの要求を満たすために、鉛系安定剤とジ
ベンゾイルメタンのようなβ−ジケトン化合物を
併用することも提案されたが、その効果は未だ不
充分であり、さらに改善することが要望されてい
た。 本発明者等は、上記の現状に鑑み鋭意検討を重
ねた結果、三塩基性硫酸鉛とデヒドロ酢酸または
その金属塩を併用添加すると、チヨーキングが防
止され、また熱安定性、熱着色性、初期着色性が
著しく改善された含ハロゲン樹脂組成物が得られ
ることを見いだした。 即ち、本発明は含ハロゲン樹脂100重量部に対
し(a)三塩基性硫酸鉛0.1〜10重量部及び(b)デヒド
ロ酢酸またはその金属塩0.001〜３重量部を添加
してなる、含ハロゲン樹脂組成物を提供するもの
である。 以下、本発明の含ハロゲン樹脂組成物について
詳細に説明する。 本発明で用いられる三塩基性硫酸鉛とともに、
他の鉛系安定剤、例えば、鉛白、塩基性珪酸鉛、
塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸
鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリカゲル共沈珪酸
鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸
鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステ
アリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン
酸鉛、オクチル酸鉛、12−ヒドロキシステアリン
酸鉛、ベヘニン酸鉛、フテン酸鉛等を用いること
ができる。 上記三塩基性硫酸鉛の添加量は、樹脂100重量
部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重
量部である。 本発明で用いられるデヒドロ酢酸の金属塩を構
成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、鉛等があげ
られる。 デヒドロ酢酸またはその金属塩の添加量は、樹
脂100重量部に対して、0.001〜３重量部、好まし
くは0.01〜１重量部である。 本発明の組成物に対し、族金属のカルボン酸
塩を併用することも出来る。 上記カルボン酸塩としては、カプロン酸、ペラ
ルゴン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキシル酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、
リシリール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネオ
デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカ
ン酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステエ
リン酸、12−ケトステアリン酸、クロロステアリ
ン酸、フエニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに
獣脂脂肪酸、もし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油
脂肪酸および綿実油脂肪酸の天然に産出する上記
の酸の混合物、安息香酸、クロル安息香酸、トル
イル酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、
５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、キシ
リル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香
酸、ジブチル安息香酸、ブロモ安息香酸、モノブ
チルマレート、モノデシルフタレート、シクロヘ
キサンカルボン酸等のカルボン酸と亜鉛、カドミ
ウム等のｂ族金属及びバリウム、カルシウム、
マグネシウム、ストロンチウム等のａ族金属か
ら誘導される金属カルボン酸塩があげられ、これ
らの金属塩の添加量は含ハロゲン樹脂100重量部
に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜３重
量部である。 本発明の組成物に対して、トリ有機ホスフアイ
ト化合物を併用することにより、その安定性を更
に改善することができる。 トリ有機ホスフアイト化合物としては、具体的
には、トリフエニルホスフアイト、トリスノニル
フエニルホスフアイト、トリス（ジノニルフエニ
ル）ホスフアイト、トリス（モノ／ジ混合ノニル
フエニル）ホスフアイト、トリス（２，４−ジ−
第三ブチルフエニル）ホスフアイト、トリス（２
−シクロヘキシルフエニル）ホスフアイト、トリ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフエ
ニル）ホスフアイト、ジ（２，４−ジ−第三ブチ
ルフエニル）シクロヘキシルホスフアイト、ジフ
エニルデシルホスフアイト、２−エチルヘキシル
ジフエニルホスフアイト、ジフエニルトリデシル
ホスフアイト、フエニルジイソデシルホスフアイ
ト、２，４−ジ−第三ブチルフエニル・ジイソデ
シルホスフアイト、フエニルジトリデシルホスフ
アイト、トリブチルホスフアイト、トリス（２−
エチルヘキシル）ホスフアイト、トリデシルホス
フアイト、トリラウリルホスフアイト、トリス
（ブトキシエチル）ホスフアイト、トリス（ドデ
シルチオエチル）ホスフアイト、ビス（ネオペン
チルグリコール・１，４−シクロヘキサンジメチ
ルジホスフアイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスフアイト、ジイソデシルペンタエリ
スリトールジホスフアイト、フエニル−４，4′−
イソプロピリデンジフエノール・ペンタエリスリ
トールジホスフアイト、テトラトリジシル・４，
4′−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフエノール）ジホスフアイト、テトラトリデシ
ル−１，１，３−トリス（2′−メチル−5′−第三
ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）ブタンジホス
フアイト、テトラ（C_12〜15混合アルキル）−４，
4′−イソプロピリデンフエニルジホスフアイト、
ジ（トリデシル）・ジ（２−シクロヘキシルフエ
ニル）水添ビスフエノールＡ・ジホスフアイト、
水添ビスフエノールＡポリホスフアイト等があげ
られ、これらのトリ有機ホスフアイト化合物の添
加量は含ハロゲン樹脂100重量部に対して、0.01
〜５重量部、好ましくは0.05〜３重量部である。 本発明の組成物には、更に必要に応じてエポキ
シ化合物、可塑剤、BHT等のフエノール系酸化
防止剤、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール
系あるいはヒンダードアミン系の光安定剤、架橋
剤、顔料、染料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、
防曇剤、滑剤、難燃化剤、加工助剤等を包含させ
ることができる。 本発明に用いられる含ハロゲン樹脂としては、
例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリ
フツ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩酸化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化プリブ
テン−１、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチ
レン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マ
レイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合
体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重
合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、
塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ウレタン共重合体等の含ハロゲン合成樹脂及
び上記含ハロゲン合成樹脂とポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単
量体（例えば、無水マレイン酸、ブタジエン、ア
クリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリ
ル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共
重合体とのブレンド品などをあげることができ
る。 次に示す実施例は本発明の含ハロゲン樹脂組成
物の効果を示すものであるが、本発明はこれらの
実施例によつて限定されるものではない。 実施例 11 次の配合物を190℃で５分間ロール混練した後
70℃、200Kg／cm²の条件下で５分間プレスし、厚
さ１mmの試片を作成した。この試片を190℃のオ
ーブン中に入れ、熱安定性試験を行い、黒化する
までの時間を測定した。 また、屋外暴露試験を行い、白化（チヨーキン
グ）するまでの期間を測定した。 その結果を表−１に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1050） 100重量部 炭酸カルシウム ２ グレー顔料 0.2 三塩基性硫酸鉛 ２ 二塩基性ステアリン酸鉛 １ 試 料 0.2

【表】 実施例 ２ トリ有機ホスフアイト化合物との併用による効
果をみるために、次の配合物を用いて実施例１と
同様の試験をおこなつた。 その結果を表−２に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1050） 100重量部 炭酸カルシウム ２ グレー顔料 0.2 三塩基性硫酸鉛 ２ 二塩基性ステアリン酸鉛 １ デヒドロ酢酸 0.2 トリ有機ホスフアイト化合物 0.5

【表】 実施例 ３ 次の配合物を用い実施例１と同様にして試片を
作成した。 この試片を用い、190℃での熱安定性試験及び
初期着色性の試験を行つた。又、ウエザオメータ
ーにより、168時間照射後のアイゾツド衝撃強度
（Kgcm／cm²）及び504時間照射後の伸びを測定し
た。 その結果を表−３に示す。尚、伸びはオリジナ
ルとの比、即ち伸び残率で示した。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1050） 100重量部 アクリルゴム系改質材（カネエースFM）
10 ステアリン酸 0.5 三塩基性硫酸鉛 0.5 二塩基性ステアリン酸鉛 0.5 ジステアリルペンタエリスリトールジホスフア
イト 0.5 試 料 0.1

【表】 実施例 ４ 次の配合物を190℃で５分間ロール混練した後
170℃、200Kg／cm²の条件下で５分間プレスし、厚
さ１mmの試片を作成した。この試片を用い、190
℃での熱安定性試験、初期着色性及び熱着色性
（30分後）の試験を行つた。また、屋外暴露試験
を行い白化するまでの期間を測定した。 その結果を表−４に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1050） 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.5 三塩基性硫酸鉛 ４ 試 料 0.2

【表】

【表】 実施例 ５ 次の配合物を170℃で８分間ロール混練した後
170℃、150Kg／cm²の条件下で５分間プレスし、厚
さ１mmの試片を作成した。この試片を用い180℃
でのコンゴーレツド試験、190℃で60分加熱後の
熱着色性試験を行つた。また、136℃で168時間加
熱後の伸び残率及び加熱減量を測定した。 その結果を表−５に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1300） 100重量部 トリオクチルトリメリテート 55 クレー 10 ステアリン酸バリウム 0.5 三塩基性硫酸鉛 ３ 試 料 0.3

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 含ハロゲン樹脂100重量部に対し(a)三塩基性
   硫酸鉛0.1〜10重量部及び(b)デヒドロ酢酸または
   金属塩0.001〜３重量部を添加してなる、含ハロ
   ゲン樹脂組成物。