JPH05504798A - 液晶有機ポリマーから成るモノフィラメントを使用する補強組立体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液晶有機ポリマーから成るモノフィラメントを使用する補強組立体 本発明は有機物質のモノフィラメントによって少なくとも部分的に構成された補 強組立体に関するものであり、これらの組立体はプラスティック材料および／ま たはゴム材料の製品、特にタイヤ外皮の補強に使用される。

フランス特許第１，４９５，７３０号およびアメリカ特許第３，６３８，７０６ 号は可撓性ポリマーから成る通常のモノフィラメントによって構成された補強組 立体を記載し、これらのモノフィラメントの直径は１００μｍ以上である。これ らの組立体は低い強度と低い引っ張り係数とを有する。

液晶有機ポリマーのマルチフィラメント、例えばアラミドマルチフィラメントの ストランドによって構成された補強組立体を使用する事は公知であり、各フィラ メントの直径は小さく、１３μｍのオーダである。これらの組立体は高い強度を 有するが、その引っ張り係数は出発マルチフィラメントよりもはるかに低い。

日本特許出願公開昭５８−４３８０２号公報はタイヤ外皮の頂部において、場合 によっては撚られたモノフィラメントを使用する事は公知であり、これらのモノ フィラメントは芳香族ポリアミドから成る。この特許はこれらのモノフィラメン トまたはその組立体の機械特性について、まったく記載していない。

ここに引例とする国際特許ＰＣＴ／ＣＨ９０１００１５５は非常に高いモジュラ スと強度とを有するアラミドモノフィラメントを記載している。この特許は補強 組立体の中にこれらのモノフィラメントを使用する可能性を簡単に記載している が、これらの組立体の構造および特性については記載していない。

従って本発明の主旨は、液晶有機ポリマーのモノフィラメントから成り、非常に 高い強度と引っ張り係数とを有する補強組立体を提供するにある。

故に、本発明による補強組立体は液晶有機ポリマーの連続モノフィラメントによ って少なくとも部分的に構成され、 ａ）前記モノフィラメントの直径Ｄｍは少なくとも４０μｍに等しく、４００μ ｍ以下であり、ｂ）前記組立体の強度Ｔａは８０ｃＮ／ｌｅｘ以上であり、 Ｃ）組立体の引っ張り切断モジュラスＭａは２０００（Ｎ　／　ｔ　ｅ　ｘ以上 であり、 ｄ）少なくとも１つモノフィラメントが実際上軸線回りに巻き付けられ、各モノ フィラメントが直線と想定される前記の軸線と成す鋭角γは３０°以下であり、 ｅ）各モノフィラメントのそれ自体の撚りは組立体メートルあたり１０回転以下 である。

また本発明はこれらの組立体によって補強された製品、特にタイヤ外皮に関する ものである。以下において、本発明を非制限的実施例とその付図について説明す る。この付図はタイヤ外皮の断面図である。

説明の便宜上、下記の本文において、用語Ｆモノフィラメント」は少なくとも４ ０μｍの直径を有するモノフィラメントのみを示し、また用語「フィラメント」 は４０μｍ以下の直径を有するモノフィラメントのみを示す。

用語「スライバ」は多数の連続フィラメントの組立体であって、実際上撚られて いない組立体を言う。用語「製品」は、モノフィラメント、スライバ、テキスタ イル組立体を言う。

「液晶ポリマーｊとは、公知のように溶融状態および休養状態において光学異性 紡糸組成物を生じる事のできるポリマーを意味し、すなわち動的拘束力の存在し ない場合に、ポリマーそのものが溶融状態にある事（この場合、このポリマーは 「サーモトロープ」と呼ばれる）または溶液状態にある事（この場合、ポリマー は「リオトローブ」と呼ばれる）を意味する。このような組成物は、交差した線 形偏光子の間において顕微鏡で観察すれば光の偏光を解消する。

以下、本発明を実施例によって説明するが、これらの実施例は特記なき限りアラ ミドフィラメントまたはモノフィラメントをもって実施される。

■−特性の確定 １−コンディショニング この明細書においてコンディショニングとは、１９７９年７月付けのドイツ連邦 規格ＤＩＮ　５３８０２−２０／６５によるモノフィラメントの処理を言う。

２−タイツ 製品のタイツ（すなわち線重量）は１９６５年６月のドイツ連邦規格ＤＴＮ　５ ３８３０によって測定される。

これらの製品は予めコンディショニングされている。

この測定は、モノフィラメントまたはスライバの場合には、それぞれ５０メート ルの長さの少なくとも３本のサンプルを秤量し、組立体の場合は、それぞれ５メ ートルの長さの３本のサンプルを秤量して実施される。タイツはｔｅｘで表示さ れる。モノフィラメントについては（Ｔｉ）ｍで表わされ、組立体については（ Ｔ）ａで表モノフィラメントの直径はそのタイツと比重から下記式によって計算 される。

Ｄｍ２Ｘ１０　［（Ｔｉ）ｍ／ｘｐ）　１／”１．５ Ｄｍはモノフィラメントの直径、μｍ５Ｔｉはタイツ、ｔｅｘ、またρは比重、 ｇ／ｃｉである。

テキスタイル組立体の直径Ｄａは下記の方法によって測定される。組立体は緊張 下にあり、この張力は、標準予張力０．５ｃＮ／ｌｅｘの０．９倍乃至１．１倍 の範囲内にある。組立体が平行光束を切断する。感光ダイオードのパレット上に 落とされた影を瞬間的に測定する。

測定結果は、５０口の組立体上の９００点において測定された影の平均幅である 。組立体の直径Ｄａは４測定の平均をとって計算され、μｍで表わされる。

４−機械特性 モノフィラメントの機械特性は、１９７６年２月付はドイツ連邦規格ＤＩＮ　５ ３８３４に記載の操作法に従って、１９７６年１０月のドイツ連邦規格ＤＩＮ　 ５１２２０．１９７６年８月のＤＩＮ　５１２２１．１９７７年１２月のＤＩＮ 　５１２２３に対応するツビック社（ドイツ連邦共和国）の１４３５型または１ ４４５型の引っ張り強さ測定装置によって測定される。モノフィラメントは４０ ０ｍｍの切要において引っ張り力を受ける。

スライバの場合、予めメートルあたり１００回転の防護撚りを与えた後に測定を 実施する。

下記の特性を測定する： 強度（Ｔ）、初モジュラス（Ｍｉ）、切断モジュラスＭ　ａ　、破断伸び。強度 と伸びモジュラスＭｉ、ＭａはｃＮ／１ｅｘ（ｔｅｘあたりセンチニュートン） で表わされる。破断伸び（Ａｒ）はパーセント（９６）で表わされる。

一強度はすべての製品について測定され、モノフィラメントについてはＴｍで表 わされ、テキスタイル組立体についてはＴａで表わされる。

一初モジュラス（Ｍｉ）は応力−変形グラフの０．５ｃＮ／ｌｅｘの標準予張力 の直後に介入する線形部分の傾斜と定義される。このモジュラスＭ１はモノフィ ラメントとスライバとについて測定される。

−切断モジュラスＭａは組立体について、下記の式によって計算される。

Ｍａ−４００Ｘ　（Ｆ　１−Ｆ２）／　（Ｔｉ）ａここに、Ｆｌは０．３５％の 伸びにおいて組立体の受ける力、Ｆ２は０．１０％の伸びにおいて組立体の受け る力である。

一破断伸び（Ａｒ）はすべての製品について測定される。これはモノフィラメン トについては（Ａｒ）ｍ、組立体については（Ａｒ）ａで表わされる。

すべての機械特性は１０測定の平均によって特定される。

５−比重 モノフィラメントの比重ρは、ＡＳＴＭ規格Ｄ１５０５−６８　（１９７５年に 再承認）、Ｃ法に記載の比重グラジェント管法によって、液体システムとして、 １．１．２−トリクロロトリフルオロエタンと、１．１．１−トリクロロエタン との混合物を使用して測定する。

使用されたサンプルは、締め付けられないように結束された短い約２ｃｍのモノ フィラメント断片である。測定前に、これらの断片を２時間、最低比重の液体シ ステム成分の中に浸漬する。次に１２時間、前記の管の中に配置した後に秤量す る。モノフィラメントの表面における気泡の保持を防止するように特に注意する 。

モノフィラメントあたり２サンプルの比重ｇ／−を測定し、４有効数字の平均値 を出す。

６−固有粘度 ポリマーの固有粘度（Ｖ、１．）はグラムあたりデシリットルで表わされ、下記 の式によって定義される。

Ｖ、１．＝　（１／Ｃ）Ｌｎ　（ｔ　１／ｌ　ｏ）−Ｃはポリマー溶液濃度（１ ００ｉ溶媒中のポリマー０．５ｇ）。溶媒は９６％濃硫酸である。

−Ｌｎは自然対数である。

−ｔ１とｔｏは、それぞれ　Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ型毛管粘度計の中において３０ ±０．１℃のポリマー溶液と純粋溶媒の流れ時間を示す。

７−光学特性 溶融状態および休養状態の紡糸組成物の光学異方性は、加熱板を備えたＯｌｙｍ ｐｕｓ　ＢＮ２型の偏光顕微鏡によって観察される。

ＩＩ−モノフィラメントの製造 アラミドモノフィラメントは、前記の特許ＰＣＴ／ＣＨ９０１００１５５に記載 の方法によって製造される。この製法の本質的点は下記である。

ａ）アミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−）の少なくとも８５％が直接に２つの芳香核に 結合されるような少なくとも１つの芳香族ポリアミドの溶液を形成し、このポリ アミドの固有粘度を少なくとも４．５ｄｌ／ｇに等しくし、溶液の中のポリアミ ド濃度を少なくとも２０重量％とし、この紡糸組成物を溶融状態および休養状態 において光学異方性とする段階と、 ｂ）前記溶液を毛管を通してノズルの中に押出し、前記毛管の直径を８０μｍ以 上とし、紡糸温度、すなわち毛管の中を通過する溶液温度を最高１０５℃とする 段階と、 Ｃ）前記毛管から出る液体ジェットを非凝固性流体層の中を引き出す段階と、 ｄ）次に、このようにして引き出された液体細流を凝固性媒質の中に導入し、こ の形成中のモノフィラメントを時間［ｔ］の間、前記凝固性媒質と動的接触させ 、凝固性媒質の温度Ｔｃを最高１６℃とする段階と、ｅ）前記モノフィラメント を洗浄し乾燥し、このようにして仕上げられた乾燥モノフィラメントの直径Ｄｍ と前記段階（ｄ）の時間ｒｔＪとが下記の式によって結合され： ｔ−ＫＤゴ；　Ｋ＞３０゜ ここに、ｔは秒で表され、またＤｍはミリメートルで表される段階とを含む。

この方法によって製造されたモノフィラメントはそれぞれ下記の関係式を満たす 。

１．７≦（Ｔｉ）ｍ＜１８０　； ４０≦Ｄｍ＜４００； Ｔｍ≧１７０−Ｄｍ／３ Ｍｉ＞２０００； ここに、（Ｔｉ）ｍはタイタ、ｔｅｘ；Ｄｍは直径μｍ（マイクロメートル）； Ｔｍは強度、ｃＮ／ｌｅｘ；Ｍｉは初モジュラス、ｃＮ／１ｅｘ０ 例えば可塑剤、潤滑剤、ゴム基質に対する製品の接着性の改良生成物などの種々 の添剤または物質を、前記の方法の各段階において、ポリマーまたは紡糸溶液に 合体させ、あるいはモノフィラメントの表面に付着させる事ができる。

ｌｌｌ−組立体の製造法および／または利用法サイズ１３５／７０−１３の３個 のタイヤ外皮を使用する。これらのタイヤの１つは本発明によるタイヤ外皮であ り、他の２つは対照タイヤ外皮である。付図は本発明によるタイヤ外皮の概略図 である。このタイヤ外皮１０はクラウン１と、２つのサイドウオールと、それぞ れビードワイヤ４によって補強された２つのビード３とを含む。放射方向カーカ ス５が、これらのビードワイヤ４の回りに掛は回されて一方のビード３から他方 のビード３まで配置されている。クラウン１はブレーカ６によって補強されてい る。これらの３タイヤ外皮は、それぞれ下記のように製造されるブレーカ６以外 は同様である。

本発明によるタイヤ外皮 このタイヤ外皮は、構成（１＋６＞１８、すなわち１本のモノフィラメントが心 線として使用され６本のモノフィラメントがこの心線の回りに螺旋形に巻き付け られて１層を成しこれらのモノフィラメントの直径を約０．１８＋ｎ（１８０μ ｍ）とする型の本発明による組立体によって補強されている。これらのモノフィ ラメントはポリ（ｐ−フェニレン　テレフタルアミド）から成り、第１Ｉ章に従 って製造される。

これらのモノフィラメントの平均特性は下記である：（Ｔｉ）ｍ：３６．４ｔｅ ｘ Ｄｍ：１８０μｍ Ｔｍ＋１４９ｃＮ／ｌｅｘ Ｍ　ｉ　：　５３００　ｃ　Ｎ　／　ｔ　ｅ　ｘ組立体の特性は下記である： γ　：　６゜ Ｄａ　＋　５４０　μｍ Ｔａ：１４０ｃＮ／ｌｅｘ Ｍａ　：４６００ｃＮ／ｌ　ｅｘ （Ａｒ）　ａ　：　３．　９　％ ６°の角度γは、層の６本のモノフィラメントが組立体の軸線と成す鋭角であっ て、心線を成すモノフィラメントがこの軸線に沿って配置され、従ってこの心線 はゼロまたは実際上ゼロの角度γを有し、それ自体の撚りは実際上ゼロである。

組立体の層の中の各モノフィラメントのそれ自体の撚りは組立体メートルあたり １０回転以下である。２層の重ね合されたブライを使用する。各ブライは相互に 平行に配置された複数の組立体を含み、隣接組立体の軸線間隔は０．８■である 。

各ブライの組立体はタイヤ外皮１０の赤道面、付図においてｙｙ’　に対して２ ２°の角度を成し、これらのブライはこの赤道面に関して相互に交差している。

鋼ワイヤを使用した本発明によらないタイヤ外皮ブレーカ６は２層の補強プライ を含み、各ブライは構成６／２３の複数の金属ケーブルを含む。各ケーブルは３ 本のストランドを撚り合わせてなり、各ストランドはそれぞれ２本のワイヤを撚 り合わせて成る。組立体のビッチ、従って各ストランドのピッチは１２．５ｍｍ である。

１本のストランドのワイヤの螺旋巻き取りは、他の２本のストランドの巻き取り 方向と逆の方向に巻き取られる。

各ワイヤは黄銅メッキされた鋼であって、０．２３ｍ＋＊の直径と、２８８６　 Ｍ　Ｐ　ａの破断抵抗と、２．４％の破断伸びとを有する。各ケーブルは、０． ７７＋＊＋ｓの直径と、２７６０　Ｍ　Ｐ　ａの破断抵抗と、１９５ＧＰａの伸 びモジュラスと、２．１％の破断伸びとを有する。これらの機械特性は規格ＡＳ ＴＭ−Ｄ−２９６９によって定義されている。

各フライにおいて、鋼ケーブルはタイヤ外皮１０の赤道面ｙｙ’　に対して２２ °の角度を成し、これらのブライはこの赤道面に関して相互に交差し、いずれの ブライのケーブルも相互に平行である。すなわち、本発明によるタイヤ外皮につ いても、この対照タイヤ外皮についても、ブライの全体配置は同一である。隣接 の２鋼ワイヤの軸間距離は１．７ｍｍである。

アラミドストランドを有する本発明によらないタイヤ外皮 ブレーカ６は２層の補強ブライを含み、各ブライはデュポン　ド　ヌムール社の 構成１６７Ｘ２の９５０型ＫＥＶＬＡＲＲ２９から成るストランドを含む。これ らの各ストランドは２本のタイタ１６７ｔｅｘのスライバから成り、各スライバ はメートルあたり３１５回転撚られ、これらのスライバが相互に逆方向にメート ルあたり３１５回転撚られている。この型のスライバの特性は、強度１８５ｃＮ ／ｌｅｘ、破断伸び３，６％、初モジュラス４９００　ｃ　Ｎ　／　ｔ　ｅ　ｘ である。このようにして製造されたストランドの特性は１５０ｃＮ／ｌｅｘ、破 断伸び５゜１％、切断モジュラス１９５０ｃＮ／ｌｅｘである。

ブライの全体的配置は前記のタイヤ外皮と同様である。

ストランドの軸間距離は１．２５ｍｍである。

本発明による各フライまたは本発明によらないブライは、その幅（至）あたり約 ４００ＯＮの引っ張り破断抵抗を有し、この抵抗はブライ組立体の軸線に対して 平行にαノ定され、前記の組立体の軸間距離および幅はこれらの軸線に対して垂 直に測定される。

本発明による組立体は、ゴムの中に合体する前に、下記の処理を受けた。

これらの組立体を約３０分間、プラズマに接触させ、この処理条件は下記である 。

プラズマガス：酸素 ガス圧：２０Ｐａ　（１５０ミリトール）、装置型カニ２．５ｋＷ 組立体はプラズマ処理後に、エポキシ樹脂の第１浴の中に入り、２０〜１２０秒 間、２１０〜２６０℃の熱処理、例えば３０秒間、２５０℃の熱処理を受ける。

次に組立体を、ブタジェン／スチレン／ビニルピリジンテルポリマーラテックス と、レゾルシンと、フォルムアルデヒドとをベースとする第２浴の中に入れ、２ ０−１２０秒間、２１０−２６０℃の温度で、例えば３０秒間、２５０℃で熱処 理を加える。

アラミドストランドを含む対照タイヤ外皮は、そのストランドをゴムの中に合体 する前に、本発明の組立体と同様の２浴処理を受けるが、予備的プラズマ処理を 受けない。

ブレーカ６のゴムは前記の３型のタイヤ外皮について同様であり、このゴムは公 知のものである。

各タイヤ外皮の重量は下記である；鋼ワイヤの対照タイヤ外皮：４，３６ｋｇ； 本発明によるタイヤ外皮；４．０６ｋｇ；ストランドを使用する対照タイヤ外皮 ：３．９４ｋｇ。

前記の３タイヤ外皮について下記のテストを実施する。

１）ドリフト推力 各タイヤ外皮をホイール４．００　Ｊ　１３上に搭載し、これに３１５６ａＮの 荷重をかけ、２．２バールに膨張させる。外周８．５ｍのはずみ車上で、このタ イヤを４０１ａｌ／ｈの速度で転勤させる。ドリフト角度を変動させ、各角度に ついて公知の方法で横方同応力を測定する事によりドリフト推力を測定する。

その結果を下記の表１に示す。

表１−　ドリフト推力（ｄａＮ） Ａ：鋼ワイヤから成る対照タイヤ外皮 Ｂ：本発明によるタイヤ外皮 Ｃ：ストランドから成るタイヤ外皮 前記の表から、本発明によるタイヤ外皮は本発明によらない鋼ワイヤの対照タイ ヤ外皮に非常に類似した挙動を有するが、同じく本発明によらないアラミドスト ランドのテキスタイルブレーカを有するタイヤ外皮と非常に相違し、この対照タ イヤ外皮のドリフト推力は非常に低い事がわかる。

２）転勤抵抗 各タイヤ外皮をホイール４．００　Ｊ　１３上に搭載し、これに３１５ｄａＮの 荷重をかけ、２．２ノ＜−ルに膨張させる。外周８，５ｍのはずみ車上で、この タイヤの転勤抵抗ををその転勤速度の関数として測定する。転勤抵抗は、転勤に 対抗する力、ｄａＮと、タイヤ外皮に加えらる荷重、トンとの比率と定義される 。

結果を表２に示す。

表２−　転勤抵抗（ｄａＮ／ｌ） Ａ：鋼ワイヤから成る対照タイヤ外皮 Ｂ：本発明によるタイヤ外皮 Ｃ：ストランドから成るタイヤ外皮 従ってこれらの３タイヤ外皮は実際上向等の挙動を示す事がわかる。

３）ブレーカに対する衝撃試験 各タイヤ外皮をホイール４．００　Ｊ　１３上に搭載し、２゜２バールに膨張さ せる。各タイヤ外皮のブレーカの上に可変高さから、半球形インデンターを垂直 並進運動するように案内しながら落下させる。衝撃はトレッドの中央に対して加 えられる。各タイヤ外皮のブレーカの２プライを穿孔するのに必要なエネルギー を測定する。その結果を表３に示す。

表３−　ブレーカに対する衝撃 Ａ：鋼ワイヤから成る対照タイヤ外皮 Ｂ：本発明によるタイヤ外皮 Ｃ：ストランドから成るタイヤ外皮 従って本発明によるタイヤ外皮（Ｂ）は鋼ワイヤから成る対照タイヤ外皮（Ａ） よりも高い衝撃抵抗を有し、ストランドから成る対照タイヤ外皮（Ｃ）が最高の 衝撃抵抗を有する。

４）耐久度 各タイヤ外皮をホイール４．００　Ｊ　１３上に搭載し、２゜２バールに膨張さ せる。このタイヤ外皮を、外周２２ｍのはずみ車上で、７２ｋｇ／ｈの平均速度 で３２０ｄａＮの荷重のもとに転勤させ、順次に過荷重を加え、またブレーカの 中に故意に剪断を生じる種々の型の被覆および障害物と接触させた。４０，００ ０−でテストを停止したが、３個のタイヤ外皮は顕著な劣化を生じていなかった 。すなわち、これらのタイヤ外皮は同様に挙動した。

結論として、本発明によるタイヤ外皮は鋼ワイヤのタイヤ外皮よりも軽く、しか も実際上同程度のドリフト推力と、同程度の転勤抵抗と、同程度の耐久度と、よ りすぐれた穿孔抵抗とを有する。

他方、本発明のタイヤ外皮はストランドを含む対照タイヤ外皮よりはるかに高い ドリフト推力を有する。

角度γが３０°またはこれ以上となり、また／あるいはモノフィラメントのそれ 自体の撚りが１０回転／メートルまたはこれ以上になると、組立体の強度Ｔａお よびそのモジュラスＭａが過度に低下する。

本発明による組立体は経済的に有利であり、またその構造がどのようであれ、現 存の鋼線ケーブリング装置で製造する事ができる。

好ましくは本発明による組立体においては、γく２０°、好ましくはγく１０° とする。

好ましくは本発明による組立体においては、下記の式の少なくとも１つを満たす 。

Ｔａ　≧　１　１　０　；　Ｍ　ａ　≧　３００ロ　；　（Ａｒ）　ａ＞３　。

さらに望ましくは下記の式の少なくとも１つを満たす。

Ｔａ≧１４０；Ｍａ≧４０００；　（Ａｒ）ａ＞３．５゜好ましくは、本発明の 組立体の中に使用されるモノフィラメントは先に述べた下記の関係式を満たす。

１．７≦（Ｔｉ）ｍ＜１８０　；Ｔｍ≧１７０−Ｄｍ／３；Ｍ　ｉ　＞　２００ ０、 またこのモノフィラメントは（Ａｒ）ｍ＞２を満たす。

望ましくは、このモノフィラメントがアラミドである場合、前記の国際特許ＰＣ Ｔ／ＣＨ９０１００１５５の中に記載の好ましい関係式、特に下記の式の少なく とも１つを満たす。

Ｔｍ≧１９０−Ｄｍ／３　；Ｍｉ＞６８００−１０Ｄｍ；（Ａｒ）ｍ＞３゜ これらの関係式にいおいて、強度とモジュラスはｃＮ／　ｔ　ｅ　ｘで表示され 、破断伸びは％で表示され、Ｄｍはμｍで表示され、（Ｔｉ）ｍはｔｅｘで表示 される。

前記の本発明による実施例はポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）のモノフ ィラメントによって構成されているが、国際特許ＰＣＴ／ＣＨ９０１００１５５ によるその他のアラミドモノフィラメントを使用する事もでき、あるいはアラミ ド以外のモノフィラメント、例えば芳香族ポリエステルモノフィラメントを使用 する事もできる。また種々の相異なるポリマーから成るモノフィラメントの組合 わせ、例えばアラミドモノフィラメントと芳香族ポリエステルのモノフィラメン トとを含む組立体を使用する事ができる。

下記の実施例は、ポリ（ｐ−フェニレン　テレフタルアミド）以外のアラミドモ ノフィラメントから成る本発明による組立体に関するものである。

これらのモノフィラメントは芳香族共ポリアミドであって、この共ポリアミドは 下記の単量体から得られるコニ塩化チルフタロイル、バラフェニレン　ジアミン 、１．５−ナフチレン　ジアミン（ＮＤＡ）　、１００モルのジアミンに対して ３モルのＮＤＡを含有する。これらのモノフィラメントは前記の国際特許ＰＣＴ ／ＣＨ９０ノ００１５５に記載のものである。

これらのモノフィラメントの平均特性は下記である。

（Ｔｉ）ｍ＋　３６．３ｔ　ｅｘ Ｄｍ　：　１８０μｍ Ｔｍ：１２１ｃＮ／ｌｅｘ Ｍ　ｉ　：　４５７０　ｃ　Ｎ　／　ｔ　ｅ　ｘ（Ａｒ）ｍ：３．２％ ｐ　：　１．４２　ｇ／ｃＩ！ 組立体の特性は下記であって、これらの組立体は構成（１＋６）１８を有する。

Ｄａ　：　５４０ｕｍ Ｔａ：１０９ｃＮ／ｌｅｘ Ｍａ：３Ｂ２０ｃＮ／１ｅｘ （Ａｒ）　ａ　：　３．　４　％ これらのすべての特性は前記の第１章に従って特定され、またこれらのモノフィ ラメントは前記の第１Ｉ章に従って製造される。

下記の実施例は、芳香族ポリエステルのモノフィラメントから成る組立体に関す るものである。

これらのモノフィラメントは、市販の芳香族ポリエステル、ヘキスト　セラネー ズ社のＶｅｃｔｒａＲの溶融紡糸によって得られる。ポリマーの押出温度は３４ ０℃前後であり、２７０℃の温度に保持されたノズルの毛管（直径８００μｍ） を通して押出される。ノズルから出た液状ジェットは空気中を引き出され（引き 出し率は１９゜８に等しい）、急冷区域の中を通す事によって固化される。

このようにして得られたモノフィラメントを巻き取り装置上に、５９０ｍ／ｍｉ ｎの速度で巻き取り、貯蔵ボビン上で後重縮合熱処理を加える。この処理は２２ ０〜２６０℃の範囲内の種々の温度段階で実施され、最後は２７０℃で１６時間 実施される。

このように紡糸され処理されたモノフィラメントは下記の平均特性を有する。

（Ｔｉ）ｍ：３６．４ｔｅｘ Ｄｍ　：　１８２　μ　ｍ Ｔ　ｍ　：　１　３　１　ｃ　Ｎ　／　ｔ　ｅ　ｘＭｉ　：４３００ｃＮ／ｌ　 ｅｘ （Ａｒ）ｍ：２．５　％ ｐ：　１．４０ｇ／ｃｔｉ 組立体の特性は下記であって、これらの組立体は構成（１＋６）１８を有する。

γ：６゜ （Ｔｉ）ａ：２５８ｔｅｘ Ｄａ　：　５４５ａｍ Ｔａ　：　１１２ｃＮ／ｌｅｘ Ｍａ　：　３８００ｃＮ／１ｅｘ （Ａｒ）ａ　：　２．５％ これらのすべての特性は前記の第１章によって特定される。

前記の本発明の実施例はすべて液晶ポリマーの連続モノフィラメントによって製 造されていたが、本発明は、組立体がこのようなモノフィラメント以外の成分を 含む場合にも適用される。例えば、ゴムまたは可塑性樹脂が心線を成しまたはこ れらのモノフィラメントを少なくとも部分的に含浸する場合、または短繊維また は無機コードあるいは金属コードから成る補強要素の場合にも適用される。

もちろん本発明は前記の説明のみに限定されない。例えば本発明は構成（１＋６ ）以外の組立体に適用される。

本発明は特に「層状ケーブル」型（充満層または不充満層）に適用され、例えば 、相互に撚り合わされた３本のモノフィラメントが心線を成し、この心線の回り に８本のモノフィラメント層が巻き付けられる構成（３＋８）にも適用され、こ れらの組立体は場合によっては多数のモノフィラメント層を含む事ができる。

本発明による組立体は公知の方法および装置によって製造する事ができる。これ らの方法および装置については簡単のため説明しないが、例えば金属ワイヤの組 立体の製造に使用されるようなケーブリング方法および装置を使用する事ができ 、この場合、モノフィラメントのそれ自体の撚りは組立体メートルあたり１０回 転以下とする。

ｙ 要　約　書 液晶有機ポリマーの連続モノフィラメントによって少なくとも部分的に構成され 、 ａ）前記モノフィラメントの直径Ｄｍは少なくとも４０μｍに等しく、４００μ ｍ以下であり、ｂ）前記組立体の強度Ｔａは８０ｃＮ／ｌｅｘ以上であり、 Ｃ）組立体の引っ張り切断モジュラスＭａは２０００ｃＮ／ｌｅｘ以上であり、 ｄ）少なくとも１つモノフィラメントが実際上軸線回りに巻き付けられ、各モノ フィラメントが直線と想定される前記の軸線と成す鋭角γは３０°以下であり、 ｅ）各モノフィラメントのそれ自体の撚りは組立体メートルあたり１０回転以下 である事を特徴とする補強組立体。

これらの組立体、特に夕・イヤ外皮によって補強された製品。

国際調査報告 ＋１１１＃ｌｌ＃ｌｌ＃１＠ｌ　ａ−−ｍ、ＰＣＴ／ＣＭ　９１１００２７７ワ リゼレン、イム、ラングアツカ−１７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．液晶有機ポリマーの連続モノフィラメントによって少なくとも部分的に構成 され、 ａ）前記モノフィラメントの直径Ｄｍは少なくとも４０μｍに等しく、４００μ ｍ以下であり、ｂ）前記組立体の強度Ｔａは８０ｃＮ／ｔｅｘ以上であり、 ｃ）組立体の引っ張り切断モジュラスＭａは２０００ｃＮ／ｔｅｘ以上であり、 ｄ）少なくとも１つモノフィラメントが実際上軸線回りに巻き付けられ、各モノ フィラメントが直線と想定される前記の軸線と成す鋭角γは３０°以下であり、 ｅ）各モノフィラメントのそれ自体の撚りは組立体メートルあたり１０回転以下 である事を特徴とする補強組立体。 ２．角度γが２０°以下であることを特徴とする請求項１に記載の組立体。 ３．角度γが１０°以下であることを特徴とする請求項２に記載の組立体。 ４．下記の関係式の少なくとも１つを満たし、Ｔａ≧１１０；Ｍａ≧３０００； （Ａｒ）ａ＞３、（Ａｒ）ａは組立体の破断伸び、％であることを特徴とする請 求項１乃至３のいずれかに記載の組立体。 ５．下記の関係式の少なくとも１つを満たすことを特徴とする請求項４記載の組 立体； Ｔａ≧１４０；Ｍａ≧４０００；（Ａｒ）ａ＞３．５。 ６．使用されるされるモノフィラメントが関係式の少なくとも１つを満たすこと を特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の組立体： １．７≦（Ｔｉ）ｍ＜１８０； Ｔｍ≧１７０−Ｄｍ／３； Ｍｉ＞２０００。 ここに、（Ｔｉ）ｍはモノフィラメントのタイタ、ｔｅｘ；Ｔｍはモノフィラメ ントの強度、ｃＮ／ｔｅｘ；Ｍｉはモノフィラメントの初モジュラス、ｃＮ／ｔ ｅｘ；Ｄｍはモノフィラメントの直径、μｍとする。 ７．前記モノフィラメントはアラミドモノフィラメントであることを特徴とする 請求項６に記載の組立体。 ８．前記モノフィラメントは下記の式：（Ａｒ）ｍ＞２を満たし、 ここに、（Ａｒ）ｍはモノフィラメントの破断伸びとすることを特徴とする請求 項６または７のいずれかに記載の組立体。 ９．前記のモノフィラメントはアラミドであり、下記の関係式の少なくとも１つ を満たすことを特徴とする請求項８に記載の組立体： Ｔｍ≧１９０−Ｄｍ／３；Ｍｉ＞６８００−１０Ｄｍ；（Ａｒ）ｍ＞３。 １０．モノフィラメントはポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）であること を特徴とする請求項９に記載の組立体。 １１．層状ケーブルの構造を有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれ かに記載の組立体。 １２．少なくとも部分的にゴムまたは可塑性樹脂によって含浸されていることを 特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の組立体。 １３．請求項１乃至１２のいずれかに記載の少なくとも１つ組立体によって補強 された製品。 １４．タイヤ外皮であることを特徴とする請求項１３に記載の製品。 １５．ブレーカを補強するために前記組立体が使用されることを特徴とする請求 項１４に記載の組立体。