JPH05502451A - メタン誘導体及び該メタン誘導体を含有する液晶媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液晶特性を有する４置換されたメタン 本発明の対象は、一般式： ％式％（１） ［式中、基−３ｐ−Ｍ−Ｒは同じか又は異なっていてよく、その際、 Ｓｐは、スペーサーを表し、それぞれ互いに独立して非置換又は１ケ所がハロゲ ン原子、−ＣＮ又は−ＣＦ３で置換された、１〜１２個の炭素原子を有するアル キレン基又はアルケニレン基（その際、１又は２個の隣合わないＣＦ１基は一〇 −５−ＣＯ−１−Ｃｏ。

−１−ＯＯＣ−５−ＣＯＮＨ−又ｉ！−０ＣＯＯ−でｌｌ換されていてもよい） 又は単結合、Ｍはメソゲン基及びＲは水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＣＦ 、、−０ＣＦ、、−ＮＯ７、−Ｎ（ＣＨＩ）２、非置換又は１ケ所以上が一〇Ｎ 、−ＮＨ，、−ＣＦ、又はハロゲン原子で置換された、それぞれ１〜１２偏の炭 素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアルケニル基、（該基中、 １ケ所以上が隣合わないＣＨ，基の一〇−１−ＣＯ−１−〇０Ｃ−１−ＣＯＯ− 又は−〇Ｃｏ０−で置換されていてもよい）を表す］で示される新規の液晶特性 を有する４置換されたメタンである。

一般式ｌ及びＩＩ（次頁参照）の本発明による新規メタン誘導体は、感熱互変液 晶化合物である。このための新規分子構成理論に基づき、混合により好ましい適 用技術特性を有する混合物を製造することができる、周知の液晶物質のパレット を拡張する。

従来、技術的な重要性をディスプレー技術において及び温度表示として達成した メソゲン化合物の分子は、本願のものと異なり長く延びた形を有する（Ｋ、Ｊ、 Ｔｏｙｎｅ　ｉｎ　Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ ｓ、　Ｊｏｈｎ　９ｉｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ、　Ｅｄ、、　Ｇ、Ｗ、Ｇｒａｙ、 　１９８７．　Ｐ、２８ｆｆ参照）。これらは、ネマティック、コレステリック 及びスメクテイツク相を形成する。更に、感熱互変液晶相は円板状の分子により 形成される（Ｃ，Ｄｅｓｔｒａｄｅ　ｕ、ａ、、　Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓｔ。

Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　１０６巻、１２１頁（１９８４）参照）。

今や驚異的にも、特に一般式： ％式％） ［式中、−ａ−（Ｚ＋−Ａ＋）ｍ−（Ｚｉ−Ａｚ）ｎ−はＭを表し、２、、２． は、 それぞれ互いに独立して −ＣＨ，ＣＨＩ−１−ＣＯＯ−１−ＯＯＣ−１−０ＣＨ２−１−ＣＨ，０−１− Ｃ＝Ｃ−１−Ｎ＝Ｎ−又ハ単結それぞれ互いに独立して非置換又は１〜４ケ所フ ツ素又は塩素で置換された１、４−フユニレン基（その際、１又は２個のＣＨ基 はＮで置換されていてもよい）、特にトランス配置を有する１、４−シクロヘキ シレン基（その際、１又は２個の隣合わないＣＨ，基は一〇−で置換されていて もよいン、ピペリジン−１，４−ジイル基又は１，４−ビシクロ［２，２，２： ］オクチレン基、並びに ｎ及びｍは、 それぞれ互いに独立して、メタンの置換基の４つのいづれか１つにおいてｍ又は ｎの少なくと４１つが１であるという条件でＯ又は１を表し、 Ｓｐ及びＲは、上記のものを表すコで示される４置換されたメタン誘導体、液晶 状態の等方相への高い転移温度（澄明点）により優れていることが判明した。

このことにより、光学的及び誘電率異方性に基づき電気光学ディスプレイの製造 に適した液晶媒体中の化学的に安定した成分として使用するのに非常に適してい る、特に化学的及び熱的に安定である。

このような装置は周知のように、表面効果により予め決められた、電界による分 子配列の優先方向を変化させることを基礎とする。このことにより、偏光した光 の振動面を回転させるか又は溶解した二色性色素の吸収を変化させることができ る。更に、自然光の選択的反射（Ｈ，Ｋｅｌｋｅｒ　ｕ、ａ、、　ＣｈｅＩｌ、 　Ｉｎｇ、　Ｔｅｃｈ、、　４５巻１００５頁（１９７３）参照）により有利な 光学的性質を有する、温度計表示器製造のための液晶媒体を製造することができ る。そのためには、このような、１種以上の基Ｒ１Ｓｐ、Ｚ＋及びＺ、中に光学 活性炭化水素原子を有する新規化合物が適している。

更に、本発明による液晶媒体で消去可能な光学的記憶素子を製造することができ る。該装置の原理は、Ｄ。

Ｃｏａｔｅｓ、ＴｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ、Ｊｏ ｈｎＷｉｆｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｅｄ、　Ｇ、Ｗ、　Ｇｒａｙ、　１９８７． ９９ｆｆ頁に記載されている。

一般式ＩＩの化合物は、更に、その比較的な高分子量に関連して低い揮発性によ り優れている。従って、非線形光学的スイッチ素子、特にポッケルス−セル（Ｐ ○ｃｋｅｌｓ−Ｃｅ１．ｌ）及び周波数２倍器に使用することもできる。

該化合物の置換パターンを適当に選択することにより、高分子量の二次及び三次 の超偏光性が得られる。

二次の巨視的超偏光性は、周知のように分子の非中心対称的配向を必要とする。

分子特性と適用技術的パラメータとの一般的な関連性は公知である（Ｄ、Ｊ、　 Ｗｉｌｌｉａｍｓ　ｕ、ａ、、　”Ｎｏｎ１ｉｎｅａｒ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｐｒ ｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｏ１ｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄ　Ｃｒ ｙｓｔａｌｓ”、　］巻、Ａｃａｄｅｍｉｃ出版、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９８７ ）及びＧ、Ｇ、Ｒｏｂｅｒｔ、ｓ、Ａｃ１ｖ、　Ｐｈｙｓ、、　３４巻、４７５ 頁（１９８５）参照）。

置換基の種類を選択することにより、好都合な光学的及び誘電率特性を有するス メクテイツク及びネマティック媒体、又は適当なピッチを有するツイスト構造の コレステリック媒体が得られる。更に、一般に比較的高い分子量に起因して低い 蒸気圧により優れている。

一般式Ｉ及びＩＩの化合物は、更に分光分析のための異方性マトリックスとして 適している。

従って、本発明によるもう１つの対象は、液晶媒体の成分並びにこのような媒体 を含有する電気光学的表示素子、温度表示器、光学的記憶素子及び非線形光学的 スイッチ素子として新規メタン誘導体、特に一般式ＩＩの化合物を使用すること であった。

一般式■及びＩＩの化合物は、同じ置換基、−３ｐ−Ｍ−Ｈないしは−［５ｐ− Ａ−（Ｚ、−Ａ１）、−（Ｚ＋−Ａｔ）、−Ｒ］を４つ有するメタン誘導体及び 、該誘導体中、これらの置換基が異なるものを包含する。同じ置換基を３つ（及 びもう１つは別の１１有するメタン誘導体が有利である。同じ置換基を４つ有す るこのような化合物が特に有利である。式ＩＩの化合物は、５〜１２個の環状構 造要素を含有していてもよい。

メタンの同じ置換基を有する化合物は、部分構造式１式％ に基づく置換基にそれぞれ２つの環を有する化合物、及び 部分構造式 ％式％） に基づくそれぞれ３つの環を有する化合物を包含する。

上ε式中、ＩＩａ、ＩＩｂ及びＩｌｃの部分構造式を有するものが特に有利であ る。記号Ｒ，Ａ、Ａ、。

Ａｉｒ　Ｓｐ、　Ｚｌ、　Ｚｌ＋　ｍ及びｎは、上記のものを表す。式１丁にお いて環状構造要素Ａ　、　Ａ　Ｉ及びＡ、は、以下のように簡略化して記載する 。

ＰＨは１，４−フェニレン基、ＣＹは１，４−シクロヘキシレン基及びＰＹはピ リミジン−２，５−ジイル基を表す。その際、これらの構造要素はフ・ン素又【 よ塩素で置換されていてもよい。

部分構造式１１ａの化合物は、有利な部分構造式ＩＩａａ　〜　ＩＩａｃ Ｃ（Ｓｐ−ＰＨ−ＰＨ−Ｒ）、　＜　Ｉ　Ｔ　ａ　ａ　）Ｃ（Ｓｐ−ＰＨ−ＣＹ −Ｒ）、　（Ｉ　Ｉ　ａ　ｂ　）Ｃ（Ｓｐ−ＣＹ−ＣＹ−Ｒ）４（Ｉ　Ｉ　ａ　 ｃ　）を包含する。

式１１’ｂの化合物は、有利な部分構造式Ｎ　Ｉｂａ及びｌ１ｂｂ： Ｃ（Ｓｐ−ＰＨ−ＣＬＣＬ−ＣＹ−Ｒ）−（Ｉ　Ｉ　ｂ　ａ　）ｃ（ｓｐ−ｐｉ （−ｃｏｏ−ｐ）ｌ−１＋）、　（Ｉ　Ｔ　ｂ　ｂ　）を包含する。

式１１ｃの化合物は、有利な部分構造式１１ｃａ〜Ｉ　工　ｃｃ　・ Ｃ（Ｓｐ−ＰＨ−ＰＨ−ＣＹ−Ｒ）、　（Ｉ　Ｉ　ｃ　ａ　）Ｃ（Ｓｐ−ＰＨ− ＣＹ−（：Ｙ−Ｒ）４（Ｉ　Ｉ　ｃ　ｂ　）Ｃ（Ｓｐ−ＰＨ−ＣＹ−ＣＹ−Ｒ） 　４　（丁　Ｉｃｃ）を包含する。

Ｓｐは、有利には−ＣＨ，Ｏ−、−ＣＨ２０ＯＣ−、−ＣＨ，Ｏ（ＣＨ２）　ｒ −、−ＣＨ２００Ｃ（ＣＨ＋　）　ｓ−を表す。その際、ｒ及びＳはそれぞれ０ 〜１．０、有利には１〜６又は単結合である。２）及びＺ、は、有利にはそれぞ れ単結合又は基−ＣＨ２ＣＨ，−，−００Ｃ−及び−ＣＯＯ−の１つを表す。

前記構造式中Ｒは、有利にはアルキル基、アルコキシ基又はアルコキシメチル基 を表す。Ｒがアルキル基を表す場合には、酸基は直鎖状であっても分枝鎖状であ ってもよい。

酸基は非分枝鎮状で、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基 、ヘキシル基又はヘプチル基を表すのが有利である。

式１１の１，４−シクロヘキシレン基は、トランス配置を有するのが有利である 。

式ＩＩの化合物は、１個以上の非対称炭素原子を含有していてもよい。この場合 には、式によって、光学活性対掌体の他に、対掌体化合物及びラセミ化合物も包 含される。これらの重合反応に適した基Ｒを有する式！■の化合物は、液晶ポリ マーの製造に適している。

一般式１１の新規化合物は、一般に自体公知の方法で製造される。この方法は、 例えばＳａｍｍｅｌｗｅｒｋ　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、　ｍｅｔｂｏｄｅｎ　 ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、　ＧｅｏｒｇｅＴｈｉｅｍｅ 　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔがら推論できる。

まず、一般式ＩＩＩ： Ｘ−３ｐ−Ａ−（Ｚ、−Ａ、）−−（Ｚ、−Ａ、）、−Ｒ＜　Ｔ　Ｉ　’Ｉ　） （式中、Ｘは反応基を表す）の前夏物質を製造し、次いでこれを反応性のテトラ キス置換されたメタンで置換する、ことは、多くの場合に有利である。本発明に まる式１Ｎのメタンが異なる置換基を有すべき場合には、好ましくは中間生成物 を単離してメタンの反応基を順次転化させる。使用した反応性のテトラキス置換 されたメタンが光学活性である場合には、該方法はキラール中心原子を有する式 １７の化合物を生ぜしめる。式Ｉ１１の複数の前夏物質を同時に転化させると、 低い融点により適用技術の利点を有し得る式ＩＩの複雑に化合した化合物が得ら れる。

エステル基、−〇〇Ｃ−又は−〇〇〇−を含有する式ＩＩの化合物は、周知の方 法で、アルコールをカルボン酸ハロゲン化物又はカルボン酸無水物と反応させる ことにより製造することができる。エーテル基−Ｃ１（、Ｏ−又は−ＯＣＨ，− はアルキルハロゲン化物又はアルキルトシレートを金属アルコレート又は金属フ ェル−）・ど反応させることにより製造される。特殊な方法では、ペンタエリト リットのテトラエーテルは、Ｎｏｕｇｕｉｅｒ及びＭｃｈＩｃｈ（Ｊ、　Ｏｒｇ 、　Ｃｈｅｏ、、　５０巻、３２９６頁（１９８５）　）によれば、ペンタエリ トリット及びアルキル臭化物からの相転移触媒反応により製造することができる 。

アリールオキシ基の中心炭素原子との直接結合は、好ましくはフェノール酸銅を 四塩化炭素と反応させることにより得られる（Ｃａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｎ、、　 ５７巻、８９０頁（１９７９））。Ｃ（０−Ｚ、　−Ａ−Ｚ、　−Ｚ、　−Ａ、 　−Ｒ，）　、　（Ｚ、　＝　フルキレン基又は単結合）型のオノ四・エステル は、エステル交換により周知の方法で製造することができる。

式ＩＴ及び式）ＩＩの化合物は、自体公知の方法で、例えば合成前駆物質を還元 することにより製造することができる。その際、−ＣＯ−は−ＣＨ，−又は−１ −ｒＣＯＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−は−ＣＨ，ＣＨ，−基、−Ｃ＝Ｃ−は−ＣＨ， ＣＨ，−基及び芳香族環は脂環又はヘテロ脂環に転化される。

ケトン及びアルデヒドは胃ｏｉｆｆ−Ｋｉｓｈｎｅｒによりアルカリ溶液中ヒド ラジン水和物で適当な炭化水素に転化することができる。ガス状の水素を用いた 還元は、触媒を使用して０〜２００℃の温度、］〜２００バールの圧力で溶剤、 例えばエタノール、テトラヒドロフランスは木酢酸中で行う。触媒としては白金 及びパラジウム又はラネーニッケルが適している。アルコール中、カルボニル化 合物の転化は、好ましくは錯水素化物、例えばＬｉＡＩＨ，又はＮ　ａ　Ｂ　Ｈ ＋を用いた還元により行う。

式１１及びＩＩＩの化合物の芳香族化合物質は、周知の親電子性置換ｌ二より変 換することができる３有利な反応は、フリーデル−クラフッ反応である。その際 、芳香族化合物は、ジクロルエタン中で、塩化アルミニウムと塩化クロリドから 形成された複合体でケトンに転化される。

式１１及びＩＩＩの二ｌ・リルは、ジメチルホルムアミド又はトルエン中で、ア ミドをＰＯＣｌ、又はＳ。

Ｃ＋、で脱水素化することにより製造される。アミド−ＣＯＮ　Ｈ□はカルボン 酸ハロゲン化物又はエステルからアンモニアを転化させることにより製造される 。

前駆物質のうちのカルボン酸は、有利にはアルデヒド又はケ）・ンを酸化させる ことにより製造される６　１つの有利な方法は公知のハロホルム反応である。該 方法では、基−ＣＯＣＨユを有する化合物をアルカリ次亜臭素酸塩の強アルカリ 溶液に導入する。酸性化の後、一般的に好敵に結晶可能なカルボン酸が得られる 。

本発明による液晶媒体は、式Ｉ、特にＩＩの化合物の少なくとも１つを含有する 。このような化合物を２〜１０１１ｉ含有する混合物が有利である６核晶合物中 のこれらの化合物の占め得る割合は、１〜１００重１％である。割合が３０〜９ ８１１量％であるのが有利である。式ＩＴの化合物は互変又は単変の液晶であっ てよい。式Ｉ及び１１の化合物の他に、本発明［こよる媒体中には、純粋な形で ネマティック、コ１／ステリック、スメクティック、ディスコティック又はファ スミディック相を形成する公知の互変又は単変液晶化合物が含有されていてもよ い。これらは置換されたフェニルシクロヘキサン、ビフェニル、ビシクロヘキシ ル、フェニルビシクロ［２，２，２］オクタン、フェニルシクロへキシルカルボ キシレート、フェニルベンゾエート、Ｎ−ベンジリデンアニリン、アゾペンゾー ル、フェニルピリジン、フェニル−又はシクロへキシルピリミジン、トーラン、 ビシクロオへキシルフェニル、シクロへキシルビフェニル及びジシクロへキシル ビフェニルの群から選択するのが有利である。これらの混合成分は、ポリマーの 液晶化合物であってもよい。

その他、本発明による液晶媒体は別の通常の添加物、例えばカラーディスジ１ノ イのための二色性色素、酸化防止剤及び粘度を低下させるための非メンモルフエ 有機化合物を含有していてもよいつその他、光学活性添加物が該当する。

本発明による液晶媒体は自体公知の方法で製造することができる。これらの成分 を一般には互いに、有利には高温で、＠解する。

凧下の実施例に基づき、本発明を範囲を限定せずに説明する。その際、Ｆは融点 、Ｋは澄明点を表す。実施例中のパーセンテージは重量％を表し、すべての温度 は℃で示される。２通常の後処理”とは、水を加え、塩化メチレンで抽出し、有 機相を分離し、乾燥させ、蒸発させ、生成物を結晶化及び／又はクロマトグラフ ィーにより精製することを意味する。

実施例１〜７ ■、）　水不含の塩化アルミニウム１９．０ｇを、湿気を遮断してジクロルメタ ン７５ｍ１を加えて層状にした。冷却の際に、無水琥瑣酸６．５ｇを撹拌しなが ら分けて加えた。そこにジクロルメタン５０　ｍ　ｌ中公知の４−］・］ランス ー４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル２０ｇの溶液を滴加した。その際 、反応混合物の温度が１０℃を越えないようにする。通常の後処理（氷酢酸から の再結晶）で４−オキソ−４−［：４’−１−ランス−（４−ペンチルシクロヘ キシ）−ビフェニリル−４］−酪酸１９．５ｇ、Ｆ、２１５６、ｋ、＞３２０’ が得られた。

核酸１６ｇをテ）・ラヒドロフラン２５０ｒｎｌとエタノール５０　ｍ　ｌとか らなる混合物中に；雪解した。水素添加をパラジウム触媒（５％Ｐｄ−活性炭） ０．８ｇを加えた後に常圧及び室温で行った。水素収容を２０時間後に終了した 。触媒を濾別し、溶剤を留去し次いで残留物を氷酢酸から再結晶させた５収量　 ４−［４′−トランス＝（４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニリル−４］ 酪酸９．３ｇ、Ｆ、１９７６、Ｋ。

２１０°。

ペンタエリトリスｌ−０，３ｇをビフェニリル酪酸４、Ｏｇの溶融物中に２１０ ℃で導入した。該混合物を該温度で４時間激しく撹拌した。冷却した溶融物をジ クロルメタン中に溶解し、カラムクロマトグラフィーで精製した（シリカゲル／ ジクロルメタン）。溶剤を留去した後に主分留から得られた残留物を２−ブタノ ンから再結晶させた。収量：テトラキス［４−（４’　−トランス−（４−ペン チルシクロヘキシル）−ビフェニリル−４）−ブチリルオキシメチルコメタン１ ．５ｇｔ　Ｆ、２２６’　、、に、２８３°。

同様に適当なカルボン酸から出発し、例１のモル比に量を適合させて製造した。

２）テトラキス［４−１−ランス−（４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾイ ルオキシメチルコメタン、Ｆ、９９６゜ ３）テトラキス［４′−プロピル−ビフェニリル−４−アセチルオキシメチルコ メタン、Ｆ、１６８°、Ｋ、１．３０°。

４）テトラキス［４−（４’　−ベンチルービフェニリル−４）−ブチリルオキ シメチル」メタン、Ｆ、１４３６、Ｋ、１２０°つ ５）テトラキス［４′−ペンチルー］・ランス、）・ランス−ビシクロへキシリ ル−４−カルポニルオキシメチルコメタン、Ｆ、１３５°。

６）テトラキス［：５−　（４’　−シアノ−ビフェニリル−４）−バレリルオ キシメチルコメタン。

７）フェニル−トリス口）ニトロキシメチル〕メタン及７．”４−　［４’−ト ランス−（４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニリル−４コ酪酸から出発し て製造した。フェニル−トリス［４−（４’　−１−ランス−（４−ペンチルシ クロヘキシル）−ビフェニリル−４）−ブチリルオキシメチルコメタン。

ｌ）例８〜９ ８）公知の４−（５−ヘプチル−ピリミジル−２）−フェノール５．Ｏｇをペン タエリトリットイルテトラプロミド ア０ｍｌ中に溶解した。微粉末の炭酸カリウム］．　５　ｇの添加後、８０℃で １６時間撹拌した。通常の後処理でテトラキス［：４−　（５−ヘプチル−ピリ ミジル−２−）−フェニルオキシメチル］メタン２．ｌ１ｇが得られた。Ｆ．１ ７９６。

９）同様にして、ベンタエリトリシトイルテトラブロミド及び４−（４−デシル オキシベンゾイルオキシ）−フェノールから出発し５テトラキス［４−（４−デ シルオキシベンゾイルオキシ）−フェニルオキシメチル］ーメタンを製造した。

流側１．０（使用例） テトラキス［４−（４’　−ペンチル−ビフェニリル−４）−ブチリルオキシメ チルコメタン２０．０％、テトラキス［４′−プロピル−ビフェニリル−４−ア セトキシ−メチルコメタン　２７．５％、４′−トランス−（４−ペンチルシク ロヘキシル）−ピーフェニリル−４−カルボニトリル４９．０％、４、４′−ビ ス［トランス−４−プロピルシクロｔ・キシル］−２−フルオローベフェニル　 ３．５％、からなる液晶媒体は、スメクテイツクＡからネマティックへの転移点 ］４３℃、ネマティックから液体への転移点１５〕℃を有した。スメクテイツク 相は、室温まで冷却可能である。該結晶自体は、正の誘電異方性に基づき、有利 にも消去可能な光学的記憶素子に使用するのに適している。十分に強力な電界内 で該媒体の薄い層をネマティックからスメクテイツク相に冷却する場合、該媒体 は透明を維持する。電界を用いずに冷却すると、激しく光を散乱する。

要約書 一般式：　Ｃ［ニーＳｐ−Ｍ−Ｒコ、（その際、基−３ｐ−Ｍ−Ｒは同じか又は 異なっていてよく、スペーサー基を表す記号Ｓｐはそれぞれ互いに独立して非置 換又は１ケ所がハロゲン原子、−ＣＮ又は−ＣＦ、で置換された、１〜１２個の 炭素原子を有するアルキレン基又はアルケニレン基（その際、１又は２個の隣合 わないＣＨ，基は一〇−１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＯＣ−１−ＣＯＮ　Ｈ− 又は−ｏｃｏｏ−で置換されていてもよい）又は単結合、Ｒは水素原子、ハロゲ ン原子、−ＣＮ、−ＣＦ、、−〇ＣＦ、、−Ｎｏ２、　Ｎ（ＣＨｉ）ｉ、非置換 又は１ケ所凧上が一〇Ｎ、−ＮＨ，、−ＣＦ、又はハロゲン原子で置換された、 それぞれ１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はア ルケニル基、（該基中、１ケ所以上が隣合わないＣＨ，基の一〇−５−ＣＯ−５ −ＯＯＣ−１−Ｃ００−又ｉｔ　−ＯＣＯＯ−で置換されていてもよい）を表し 、Ｍはメソゲン基を表す］で示される新規の４置換されたメタン誘導体。

該新規の化合物は、液晶特性に基づき液晶媒体における使用に非常に適している 。

手続補正書１発） １、事件の表示 ＰＣＴ／ＥＰ　９１１００６８１ 、発明の名称 液晶特性を有する４置換されたメタン、並びに該メタンを含有する液晶媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　コンゾルティラム　フユール　エレクトロケミツシエ　インヅストリー　 ゲゼルシャフト　ミツト　ベシュレンクテル　ハフソング ７、補正の内容 （１）明細書第１頁第３行目の発明の名称「液晶特性・・・メタン」を「液晶特 性を有する４置換されたメタン、並びに該メタンを含有する液晶媒体」に補正す る。

（２）請求の範囲を別紙の通り補正ｆる。

請　求　の　範　囲 ［式中、基−８ｐ　−Ｍ−Ｒは同じか又は異なそれぞれ互いに独立して非置換又 は１１ケ所がハロゲン原子、−ＣＮ又は−ＣＦ３で置換された、１〜１２ｍの炭 素原子を有するアルキレン基又はアルケニレン基（その際、１又は２個の隣合わ ないＣＨ２基は一〇−５−Ｃｏ−−ＣＯＯ−１−〇〇Ｃ−１−ＣＯＮＨ−又は− ｏｃｏｏ−で置換されていてもよい）又は単結合； −ＣＯＯ−１−ＯＯＣ−５−〇ＣＨ，−５−ＣＨＯ二−ユニ９旦エニニニニ＼二 下二」（ｅｔ、　見結合； 工竺エノ一ユ」狛」シー それぞれ互いに独立して非置換又は１〜４ケ所フツ素又は塩素で置換された１、 ４−）ユニレン基（その際、ｌ又は２個のＣＮ基はＮで置換されていてもよい） 、特に転移配列上皇土ゑ土−土二之ス立上ヱ之之ヱｌユｉ立際、■又は２個の隣 合わないＣＨｉ基が一〇−で置換されていてもよい）、ビペエリジンー二上−」 ニョ辷と冴五ヌ遵」−二り二ｅ２／）Ｏ−２，２２１オクチレン基、並びに ｎ及びｍは、 それぞれ互いに独立して、メタンの置換基の４つのいづれか１つにおいて、ｍ又 はｎの少な（と＋Ｊ１つが１であるという条件でＯ又は１を表す）のメソゲン基 を表し、かつＲは、 水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＣＦ７８表千５−５０２４５１　（８） ３、−００Ｆ、、−ＮＯｌ、−Ｎ　（ＣＨｌ）２、非置換又は］ケ所以上が一〇 Ｎ、　Ｎ　Ｈ２、−ＣＦ、又はハロゲン原子で置換された、それぞれ１〜１２個 の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアルケニル基（該基中 、１か所以上が隣合わないＣＨ２基が一〇−１−ＣＯ−５−ＣＯＯ−１−ＯＯＣ −又は−ｏｃｏｏ−で置換されていてもよい）を表わす］で示されるメタン誘導 体。

ｉユ請求項１項記載の１つ以上の化合物を含有する液晶媒体。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式： Ｃ［−Ｓｐ−Ｍ−Ｒ］４（Ｉ） ［式中、基−Ｓｐ−Ｍ−Ｒは同じか又は異なっていてよく、 ＳＰは、 それぞれ互いに独立して非置換又は１ヶ所がハロゲン原子、−ＣＮ又は−ＣＦ３ で置換された、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基又はアルケニレン基 （その際、１又は２個の隣合わないＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、 −ＯＯＣ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＯＣＯＯ−で置換されていてもよい）又は単結 合； Ｍは、 メソゲン基及び、 Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＮＯ２、− Ｎ（ＣＨ３）２、非置換又は１ヶ所以上が−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３又はハロ ゲン原子で置換された、それぞれ１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝 鎖状のアルキル基又はアルケニル基（該基中、１個以上の隣合わないＣＨ２基は 、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−又は−ＯＣＯＯ−で置換されて いてもよい）を表す］のメタン誘導体。
2. ２．一般式： Ｃ［Ｓｐ−Ａ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−Ｒ］４（ＩＩ）［式中、 −Ａ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−はＭを表す］の請求項１記載のメ タン誘導体において、Ｚ１，Ｚ２は、 それそれ互いに独立して −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、− Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−文は単結合； Ａ，Ａ１，Ａ２は、 それぞれ互いに独立して非置換又は１〜４ヶ所フッ素又は塩素で置換された１， ４−フェニレン基（その際、１又は２個のＣＨ基はＮで置換されていてよい）、 特にトランス配置を有する１，４−シクロヘキシレン基（その際、１又は２個の 隣合わないＣＨの基は−Ｏ−で置換されていてもよい）、ピペエリジン−１，４ −ジイル基又は１，４−ビシクロ［２，２，２］オクチレン基；並びに ｎ及びｍは、 それぞれ互いに独立して、メタンの置換基の４つのいづれか１つにおいて、ｍ又 はｎの少なくとも１つが１であるという条件で０又は１を表す、請求項１記載の メタン誘導体。
3. ３．ＳＰが、 式−ＣＨ２ＣＯＯ（ＣＨ２）ｒ−又は−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）ｓの基（式中、ｒ及 びｓは０〜１０の数であってよい］を表す、請求項１又は２記載のメタン誘導体 。
4. ４．Ａ，Ａ１及び／又はＡ２が、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシ レン基又はビリミジン−２，５−ジイル基を表す、請求項２及び３記載のメタン 誘導体。
5. ５．Ｚ１及びＺ２が、それぞれ単結合又は基−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−及び −ＣＨ２Ｏ−を表す、請求項２から４までのいづれか１項記載のメタン誘導体。
6. ６．Ｒが、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＮ又は−Ｆを表す、 請求項１から５のいづれか１項記載のメタン誘導体。
7. ７．３つの置換基： −［Ｓｐ−Ａ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−Ｒ］が同じである、請求 項２から６までのいづれか１項記載のメタン誘導体。
8. ８．４つの置換基： −［Ｓｐ−Ａ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−Ｒ］がすべて同じである 、請求項２記載のメタン誘導体。
9. ９．Ｚ１が単結合、ｍ＝１及びｎ＝０である請求項８記載のメタン誘導体。
10. １０．ｍ＝１及びｎ＝０である請求項８記載のメタン誘導体。
11. １１．ｍ及びｎ＝１、及びＺ１及びＺ２が単結合である、請求項８記載のメタン 誘導体。
12. １２．Ａ及びＡ１が、それぞれ場合により１〜４個塩素化された又はフッ素化さ れた１，４−フェニレン基である、請求項９記載のメタン誘導体。
13. １３．Ａが場合により１〜４個塩秦化された又はフッ素化された１，４−フェニ レン−、及びＡ１が場合により１〜４個塩素化又はフッ素化された１，４−シク ロヘキシレン基である、請求項９記載のメタン誘導体。
14. １４．Ａ及びＡ１が、それぞれ場合により１〜４個塩素化された又はフッ素化さ れた１，４−シクロヘキシレン基である、請求項９記載のメタン誘導体。
15. １５．Ｚ１がエチレン基、Ａが場合により１〜４個塩素化された又はフッ素化さ れた１，４−フェニレン−、及びＡ１が場合により１〜４個塩素化きれた又はフ ッ素化された１，４−シクロヘキシレン基である、請求項１０記載のメタン誘導 体。
16. １６．Ａ及びＡ１が、それぞれ場合により１〜４個塩素化された又はフッ素化さ れた１，４−フェニレン基、及びＺ１がカルボニルオキシ基である、請求項１０ 記載のメタン誘導体。
17. １７．Ａ及びＡ１が、それぞれ場合により１〜４個塩素化された又はフッ素化さ れた１，４−フェニレン基、及びＡ２が場合により１〜４個塩素化された又はフ ッ素化された１，４−シクロヘキシレン基である、請求項１１記載のメタン誘導 体。
18. １８．Ａが場合により１〜４個塩素化された又はフッ素化された１，４−フェニ レン基、及びＡ１及びＡ２が、それぞれ場合により１〜４個塩素化された又はフ ッ素化された１，４−シクロヘキシレン基である、請求項１１記載のメタン誘導 体。
19. １９．Ａが場合により１〜４個塩集化された又はフッ素化された１，４−フェニ レン基、及びＡ１及びＡ２が、それぞれ場合により１〜４個塩素化された又はフ ッ素化された１，４−シクロヘキシレン基である、請求項１１記載のメタン誘導 体。
20. ２０．１，４−シクロヘキシレン基がトランス配置を有する、請求項１３から１ ５及び１７及び１８のいづれか１項記載のメタン誘導体。
21. ２１．Ｓｐが単結合又は基−ＣＨ２Ｏ−，−ＣＨ２ＯＯＣ−，−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ ２）ｒ−，−ＣＨ２ＯＯＣ（ＣＨ２）ｓ−，（式中、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１ ０、特に１〜６である、請求項８から２０までのいづれか１項記載のメタン誘導 体。
22. ２２．Ｒが直鎖又は分枝鎖状のアルキル基、アルコキシ基又はアルコキシメチル 基を表す、請求項８から２１までのいづれか１項記載のメタン誘導体。
23. ２３．Ｒが、非分枝鎖状の１〜７個の炭素原子を有するアルキル基である、請求 項２２記載のメタン誘導体。
24. ２４．テトラキス［４−（４′−トランス−（４−ペンチルシクロヘキシル）− ビフェニリル−４）−ブチリルオキシメチル］メタン。
25. ２５．テトラキス［４−トランス−（４−ペンチルシクロヘキシル）−ペンゾイ ルオキシメチル］メタン。
26. ２６．テトラキス［４′−プロピル−ビフェニリル−４−アセチルオキシメチル ］メタン。
27. ２７．テトラキス［４−（４′−ペンチル−ビフェニリル−４）−ブチリルオキ シメチル〕メタン。
28. ２８．テトラキス［４′−ペンチル−トランス，トランス−ビシクロヘキシリル −４−カルボニルオキシメチル］メタン。
29. ２９．テトラキス［５−（４′−シアノ−ビフェニリル−４）−バレリルオキシ メチル］メタン。
30. ３０．フェニル−トリス［４−（４′−トランス−（４−ペンチルシクロヘキシ ル）−ビフェニリル−４）−ブチリルオキシメチル］メタン。
31. ３１．テトラキス［４−（５−ヘブチル−ピリミジル−２）−フェニルオキシメ チル］メタン。
32. ３２．テトラキス［４−（４−デシルオキシペンゾイルオキシ）−フェニルオキ シメチル］メタン。
33. ３３．請求項１から３２までのいづれか１項記載の１つ以上の化合物を含有する 液晶媒体。
34. ３４．請求項２４〜３２記載の１つ以上の化合物の含量を特徴とする、請求項３ ３記載の液晶媒体。
35. ３５．電気光学的表示素子、選択的光反射をベースとする温度表示器、光学的記 憶素子又は非線形−光学的スイッチ素子における、請求項３３又は３４のいづれ か１項記載の液晶媒体の使用。