JPH0549909A

JPH0549909A - Ｗ／ｏ型エマルジヨン

Info

Publication number: JPH0549909A
Application number: JP3238777A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Kusakawa; 勉草川; Yoshiyuki Ito; 芳幸伊藤
Original assignee: ITOH OIL Manufacturing; Itoh Seiyu KK
Current assignee: ITOH OIL Manufacturing; Itoh Seiyu KK
Priority date: 1991-08-26
Filing date: 1991-08-26
Publication date: 1993-03-02

Abstract

(57)【要約】【目的】他の成分との親和性が極めて劣るシリコーン
オイルを油性成分として用いているにかかわらず、安定
なＷ／Ｏ型エマルジョン、殊に高含水量のＷ／Ｏ型エマ
ルジョンを作製する技術を提供することを目的とする。【構成】シリコーンオイル(A) 、炭素総数が１５以上
のエステル(B) 、ヒマシ油脂肪酸または水添ヒマシ油脂
肪酸の縮合物のポリグリセリンエステル(C) および水
(D) よりなるＷ／Ｏ型エマルジョンであって、一例をあ
げると、シリコーンオイル(A) １５部、イソプロピルミ
リステート(B) １５部、ヒマシ油脂肪酸３量体のヘキサ
グリセリンエステル(C) ３部、水(D) ３００部から、含
水率９０％の安定なＷ／Ｏ型エマルジョンが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シリコーンオイルを含
む安定なＷ／Ｏ型エマルジョン、殊に高含水量のＷ／Ｏ
型エマルジョンに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】油性物質は各方面において広く使用され
ているが、べたつきが不快感を与えるため、エマルジョ
ンの形態で取り扱われることが多い。

【０００３】周知のように、エマルジョンにはＯ／Ｗ
（oil in water）型エマルジョンとＷ／Ｏ（water in o
il）型エマルジョンとがある。

【０００４】前者のＯ／Ｗ型エマルジョンは、連続相が
水であり、水溶液と同じ基本性質を有する。そのため、
余分なものは水で洗い流すことができる反面、目的とす
る油性成分も水で洗い流されるという問題点、たとえば
Ｏ／Ｗ型エマルジョンを化粧料に適用した場合に汗や涙
による化粧崩れを生じやすいという問題点がある。

【０００５】これに対し後者のＷ／Ｏ型エマルジョン
は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンに比し種々の点で有利であ
る。

【０００６】Ｗ／Ｏ型エマルジョン用の界面活性剤とし
て知られているものに、ヒマシ油脂肪酸（つまりリシノ
ール酸）縮合物のポリグリセリンエステルや水添ヒマシ
油脂肪酸（つまり１２−ヒドロキシステアリン酸）縮合
物のポリグリセリンエステルがある。

【０００７】米国特許第２７８５９７８号明細書には、
リシノール酸縮合物ポリグリセリンエステルが、マーガ
リン、ベイキングプレートグリース、軟膏、ヘアドレッ
シング剤、フェイスクリームなどのエマルジョンの調製
または安定化に使うことができること、その際含水量が
８０重量％というようなＷ／Ｏ型エマルジョンを作りう
ることが記載されており、その実施例１〜２では、ヒマ
ワリ油７２重量部、リシノール酸縮合物のポリグリセリ
ンエステル８重量部および水３２０部から含水量８０重
量％のＷ／Ｏ型エマルジョンを得ている。ただし、炭化
水素類やシリコーンオイルを油性成分とするＷ／Ｏ型エ
マルジョンについては記述がない。

【０００８】特開平３−７４３１５号公報には、ヒマシ
油脂肪酸または水添ヒマシ油脂肪酸の縮合物のポリグリ
セリンエステルにつき開示があり、その表−２には、ワ
セリン１００ｇにヒマシ油脂肪酸または水添ヒマシ油脂
肪酸のポリグリセリンエステルを２重量％、４重量％ま
たは１０重量％加えたものに水を加えたとき、Ｗ／Ｏ型
エマルジョンに乳化できる最大加水量が４０〜５４９ｇ
であること、つまり含水量が最大で57.3〜83.3重量％の
Ｗ／Ｏ型エマルジョンを形成しうることが示されてい
る。ただし、シリコーンオイルを油性成分とするＷ／Ｏ
型エマルジョンについては記述がない。

【０００９】特開平１−１２０２４８号公報には、水添
ヒマシ油脂肪酸の縮合物のポリグリセリンエステルを乳
化剤として用いることにより、油相２０〜８０重量％、
水相８０〜２２重量％のＷ／Ｏ型エマルジョンを作成す
ることが示されている。ここで油相とは、主として食用
油脂である。

【００１０】特開平１−１８７０５２号公報には、ヒマ
シ油脂肪酸の縮合物のポリグリセリンエステル、脂肪酸
のポリグリセリンエステルおよびレシチンを乳化剤とし
て用いることにより、油相３０〜７５重量％、水相７０
〜２５重量％のＷ／Ｏ型エマルジョンを作成することが
示されている。ここで油相とは、主として天然の動植物
性油脂である。

【００１１】特開昭６４−９００２５号公報には、水添
ヒマシ油脂肪酸の縮合物のポリグリセリンエステルを乳
化剤として用いることにより、水分含量６０重量％以上
のＷ／Ｏ型エマルジョンを作成できることが示されてお
り、実施例では、綿実油と水との８：２、５：５、３：
７の混合物を上記乳化剤で乳化した例が示されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】上に述べたＷ／Ｏ型エ
マルジョンも、油層中に少量の水が懸濁しているだけで
は油層の性質がそのまま残ってべたつきを生ずることに
なる。

【００１３】油性物質には種々のものがあるが、天然の
グリセリド類は最もべたつきが大きく、炭化水素類は油
性物質ではあっても比較的べたつきが少ない。シリコー
ンオイルは油性物質であるにかかわらずほとんどべたつ
きがない。従って、これらの比較的べたつきの少ない油
性物質、殊にシリコーンオイル中にできるだけ多量の水
を安定乳化させてＷ／Ｏ型エマルジョンとすることがで
きれば、べたつきが少なくかつその機能を長期間保持し
うる製品が得られる。

【００１４】しかしながら、一般的には疎水性ないし非
極性の大きな油性物質ほど乳化が困難であり、現在注目
されているヒマシ油脂肪酸または水添ヒマシ油脂肪酸の
縮合物のポリグリセリンエステルを乳化剤として用いた
場合、天然のグリセリド類（つまり天然油脂）について
は最大含水量８０重量％程度までのＷ／Ｏ型エマルジョ
ンを作成することができるものの、たとえば流動パラフ
ィンなどの炭化水素類は含水量を高くすることは容易で
はなく、特に他の成分とのなじみの悪いシリコーンオイ
ルは、含水量の高いＷ／Ｏ型エマルジョンを作成するこ
とは困難である。

【００１５】本発明は、このような背景下において、他
の成分との親和性が極めて劣るシリコーンオイルを油性
成分として用いているにかかわらず、安定なＷ／Ｏ型エ
マルジョン、殊に高含水量のＷ／Ｏ型エマルジョンを作
製する技術を提供することを目的とするものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明のＷ／Ｏ型エマル
ジョンは、シリコーンオイル(A) 、炭素総数が１５以上
のエステル(B) 、ヒマシ油脂肪酸または水添ヒマシ油脂
肪酸の縮合物のポリグリセリンエステル(C) および水
(D) よりなるものである。

【００１７】以下本発明を詳細に説明する。

【００１８】シリコーンオイル(A) としては、種々の粘
度のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン等の鎖状シリコーンオイル、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン
等の環状シリコーンオイルが用いられる。

【００１９】炭素総数が１５以上のエステル(B) として
は、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、リシノール酸、アラキジン酸、アラキドン酸等
のアルキルエステル、たとえばイソプロピミリステー
ト、イソノニルイソノナネート、オクチルヒドロキシス
テアレート等、あるいはヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪
酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、牛脂脂肪酸な
どの天然油脂を処理して得られる脂肪酸や、水添牛脂脂
肪酸などの水添油脂を処理して得られる脂肪酸のアルキ
ルエステル；アジピン酸、セバシン酸、リンゴ酸、フタ
ル酸、酒石酸、クエン酸などの多塩基酸のアルキルエス
テル、たとえばジオクチルアジペート、ジオクチルセバ
ケート、ジオクチルフタレート、ジイソブチルセバケー
ト、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルト
リブチル等があげられる。

【００２０】ヒマシ油脂肪酸または水添ヒマシ油脂肪酸
の縮合物のポリグリセリンエステル(C) としては、ヒマ
シ油脂肪酸または／および水添ヒマシ油脂肪酸の２量体
以上の縮合物（２〜７量体が適当であり、未縮合物を含
んでいてもよい）と、ジグリセリン、トリグリセリン、
テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリ
ンなどのポリグリセリンとのエステルがあげられる。

【００２１】本発明のＷ／Ｏ型エマルジョンは、上記の
シリコーンオイル(A) 、炭素総数が１５以上のエステル
(B) 、ポリグリセリンエステル(C) および水(D) を混合
撹拌することにより得られる。

【００２２】各成分の配合割合は、水(D) が全体の７０
重量％未満の場合はもとより、７０重量％以上、８０重
量％以上、さらには８５重量％以上とすることができ、
９０〜９８重量％というような高含水量とすることもで
きる。

【００２３】水(D) を除く残余の成分の割合は、シリコ
ーンオイル(A) と炭素総数が１５以上のエステル(B) と
の合計量に対するポリグリセリンエステル(C) の割合が
0.5〜２５重量％、殊に１〜２０重量％であることが望
ましく、(C) の割合がこの範囲よりも少ないときにはＷ
／Ｏ型のエマルジョンとすることが難しく、(C) の割合
がこの範囲よりも多いときは(A) を配合したことによる
特性が不足するようになる。また、(A) と(B) との重量
比は１０：１〜１：２、殊に５：１〜１：1.5の範囲内
に設定することが好ましく、(B) の割合が余りに大きい
ときは(A) を配合したことによる特性が不足するように
なり、(B) の割合が余りに少ないときはＷ／Ｏ型のエマ
ルジョンを得ることが難しくなる。

【００２４】なお本発明の趣旨を損なわない限りにおい
て、流動パラフィン等の炭化水素に代表される油性物
質、他の低ＨＬＢの界面活性剤、溶剤、多価アルコー
ル、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、色素、香料、薬効
成分などを添加しても差し支えない。

【００２５】本発明のＷ／Ｏ型エマルジョンは、化粧料
（毛髪化粧料、皮膚化粧料等）、外用剤（軟膏等）をは
じめ、種々の用途に有用である。

【００２６】

【作用】本発明においては、乳化剤としてヒマシ油脂肪
酸または水添ヒマシ油脂肪酸の縮合物のポリグリセリン
エステル(C) を用いると共に、炭素総数が１５以上のエ
ステル(B) を併用しているため、油性物質として最も乳
化しにくいとされているシリコーンオイル(A) を用いて
も、安定なＷ／Ｏ型エマルジョン、しかも極めて高含水
量のＷ／Ｏ型エマルジョンを作製することができる。

【００２７】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「部」、「％」とあるのは重量基準で示したも
のである。

【００２８】〈各成分の準備〉シリコーンオイル(A) と
して、次のものを準備した。Ａ-1: 粘度１０cs／25℃のジメチルポリシロキサン（東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「ＳＨ２
００−１０」）Ａ-2: 粘度３５０cs／25℃のジメチルポリシロキサン
（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「Ｓ
Ｈ２００−３５０」）Ａ-3: 粘度１０００cs／25℃のジメチルポリシロキサン
（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「Ｓ
Ｈ２００−１０００」）Ａ-4: デカメチルシクロペンタシロキサン（東レ・ダウ
コーニング・シリコーン株式会社製の「ＤＣ−３４
５」）Ａ-5: 粘度22.5cs／25℃のフェニル変性シリコーンオイ
ル（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の
「ＳＨ−５５６」）

【００２９】炭素総数が１５以上のエステル(B) として
次のものを準備した。Ｂ-1: ジオクチルセバケートＢ-2: ジオクチルアジペートＢ-3: イソプロピルミリステートＢ-4: イソノニルイソノナノエートＢ-5: オクチルヒドロキシステアレート

【００３０】ポリグリセリンエステル(C) として次のも
のを合成した。

【００３１】合成例１（Ｃ-1）ヒマシ油脂肪酸（中和価１８０、水酸基価１６０）１２
００ｇを検水管および還流冷却器を備えた反応容器に仕
込み、窒素気流下１６０〜２３０℃で、系外に水を除去
しながら中和価が６０になるまで反応させた。これによ
り、ヒマシ油脂肪酸３量体に相当する縮合物１０９０ｇ
が得られた。

【００３２】この縮合物３５２ｇ（0.38モル）に、ヘキ
サグリセリン（阪本薬品工業株式会社製「ポリグリセリ
ン＃５００」）４８ｇ（0.10モル）と、触媒として全仕
込量の 0.3％の塩化第一スズと、還流溶剤として全仕込
量の７％のキシレンを加え、１６０〜２３０℃で系外に
水を除去しながら約１０時間反応させた。反応終了後キ
シレンを回収し、活性白土、セライトにて触媒を瀘別
し、さらに１７０〜２５０℃で減圧にて水蒸気を吹き込
むことにより脱臭を行い、酸価 0.8の粘稠な目的物３２
２ｇを得た。

【００３３】合成例２（Ｃ-2）合成例１で得たヒマシ油脂肪酸３量体に相当する縮合物
５９５ｇ（0.64モル）に、ヘキサグリセリン１０５ｇ
（0.23モル）と、全仕込量の 0.3％の塩化第一スズと、
全仕込量の７％のキシレンを加え、以下合成例１と同様
にして反応、脱臭を行い、酸価 1.0の粘稠な目的物５８
０ｇを得た。

【００３４】合成例３（Ｃ-3）水添ヒマシ油脂肪酸（中和価１８０、水酸基価１５９）
１２００ｇを、合成例１と同様にして中和価が６６にな
るまで反応させた。これにより、水添ヒマシ油脂肪酸３
量体に相当する縮合物１０６０ｇが得られた。

【００３５】この縮合物５７２ｇ（0.67モル）に、ヘキ
サグリセリン７８ｇ（0.17モル）と、全仕込量の 0.3％
の塩化第一スズと、全仕込量の７％のキシレンを加え、
合成例１と同様にして反応、脱臭を行い、酸価 1.2の粘
稠な目的物５２５ｇを得た。

【００３６】合成例４（Ｃ-4）合成例１で得たヒマシ油脂肪酸３量体に相当する縮合物
２８２ｇ（0.30モル）に、ヘキサグリセリン１８ｇ（0.
04モル）と、全仕込量の 0.3％の塩化第一スズと、全仕
込量の７％のキシレンを加え、以下合成例１と同様にし
て反応、脱臭を行い、酸価 0.8の粘稠な目的物２２３ｇ
を得た。

【００３７】合成例５（Ｃ-5）ヒマシ油脂肪酸（中和価１８０、水酸基価１６０）１２
００ｇを、合成例１と同様にして中和価が４２になるま
で反応させた。これにより、ヒマシ油脂肪酸５量体に相
当する縮合物１０３５ｇが得られた。

【００３８】この縮合物６１６ｇ（0.46モル）に、ヘキ
サグリセリン８４ｇ（0.18モル）と、全仕込量の 0.3％
の塩化第一スズと、全仕込量の７％のキシレンを加え、
合成例１と同様にして反応、脱臭を行い、酸価 1.4の粘
稠な目的物５７５ｇを得た。

【００３９】合成例６（Ｃ-6）水添ヒマシ油脂肪酸（中和価１８０、水酸基価１５９）
１２００ｇを、合成例１と同様にして中和価が３７にな
るまで反応させた。これにより、水添ヒマシ油脂肪酸５
量体に相当する縮合物１０３０ｇが得られた。

【００４０】この縮合物６１６ｇ（0.41モル）に、ヘキ
サグリセリン８４ｇ（0.18モル）と、全仕込量の 0.3％
の塩化第一スズと、全仕込量の７％のキシレンを加え、
合成例１と同様にして反応、脱臭を行い、酸価 1.0の粘
稠な目的物５８０ｇを得た。

【００４１】合成例７（Ｃ-7）ヒマシ油脂肪酸（中和価１８０、水酸基価１６０）１２
００ｇを、合成例１と同様にして中和価が90.7になるま
で反応させた。これにより、ヒマシ油脂肪酸２量体に相
当する縮合物１１２０ｇが得られた。

【００４２】この縮合物４４０ｇ（0.71モル）に、ジグ
リセリン６０ｇ（0.36モル）と、全仕込量の 0.3％の塩
化第一スズと、全仕込量の７％のキシレンを加え、合成
例１と同様にして反応、脱臭を行い、酸価 0.5の粘稠な
目的物４４５ｇを得た。

【００４３】以上合成例１〜７の結果をまとめて表１に
示す。

【００４４】表１合成例１２３４５６７脂肪酸縮合物Ｘ脂肪酸 CO-FA CO-FA HCO-FA CO-FA CO-FA HCO-FA CO-FA 中和価 60.0 60.0 66.0 60.0 42.0 37.0 90.7 縮合度 3.2 3.2 2.95 3.2 4.7 5.3 2.1 ポリグリセリンＹ種類 Hexa Hexa Hexa Hexa Hexa Hexa Di エステル(C) （略号）Ｃ-1 Ｃ-2 Ｃ-3 Ｃ-4 Ｃ-5 Ｃ-6 Ｃ-7 Ｘ／Ｙ重量比 88/12 85/15 88/12 94/6 88/12 88/12 88/12 酸価 0.8 1.0 1.2 0.8 1.4 1.0 0.5 （注）CO-FA はヒマシ油脂肪酸、HCO-FAは水添ヒマシ油
脂肪酸。Hexaはヘキサグリセリン、Diはジグリセリン。

【００４５】水(D) としては精製水を用いた。

【００４６】他の油性物質(E) として次のものを準備し
た。Ｅ-1: 粘度がＳＵＳで７０／37.8℃の流動パラフィン
（株式会社松村石油研究所製の「Ｐ−７０」）Ｅ-2: スクワラン（日本石油株式会社製の「日石スクワ
ラン」）

【００４７】他の界面活性剤(F) として次のものを準備
した。Ｆ-1: グリセリンモノステアレートＦ-2: レシチン（辻製油株式会社製「ＳＬＰ−ホワイ
ト」）

【００４８】〈Ｗ／Ｏ型エマルジョンの製造〉常温条件
下、上記のシリコーンオイル(A) 、炭素総数が１５以上
のエステル(B) 、ポリグリセリンエステル(C) 、さらに
は必要に応じ他の油性物質(E) や他の界面活性剤(F) の
所定量を秤取してビーカー内に入れ、所定量の水(D) を
添加して良く混合撹拌し、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製
すると共に、得られたＷ／Ｏ型エマルジョンの製造直後
の乳化状態および常温に３日放置後の乳化状態を調べ
た。配合処方および結果を表２に示す。

【００４９】表２配合処方含水率乳化状態 (A) (B) (C) (D) (E),(F) (%) 直後３日後実施例１Ａ-1 Ｂ-3 Ｃ-1 水 90.1 良好良好 15部 15部 3部 300部実施例２Ａ-1 Ｂ-2 Ｃ-2 水良好良好 10部 10部 3部 300部 90.1 Ａ-2 10部実施例３Ａ-1 Ｂ-4 Ｃ-3 水 90.1 良好良好 20部 10部 3部 300部実施例４Ａ-1 Ｂ-1 Ｃ-3 水 90.1 良好良好 10部 15部 3部 300部Ａ-3 5部実施例５Ａ-4 Ｂ-3 Ｃ-4 水 90.1 良好良好 20部 10部 3部 300部実施例６Ａ-1 Ｂ-1 Ｃ-5 水 90.1 良好良好 15部 5部 3部 300部Ａ-4 10部実施例７Ａ-1 Ｂ-3 Ｃ-6 水 90.1 良好良好 20部 5部 3部 300部Ｂ-5 5部実施例８Ａ-4 Ｂ-3 Ｃ-7 水 90.1 良好良好 20部 10部 3部 300部実施例９Ａ-5 Ｂ-2 Ｃ-2 水 92.6 良好良好 20部 10部 2部 400部実施例10 Ａ-5 Ｂ-2 Ｃ-2 水 94.6 良好良好 30部 10部 6部 800部実施例11 Ａ-5 Ｂ-2 Ｃ-2 水 94.3 良好良好 30部 10部 8部 800部実施例12 Ａ-5 Ｂ-2 Ｃ-2 水 83.0 良好良好 15部 10部 1部 200部Ａ-1 15部実施例13 Ａ-5 Ｂ-2 Ｃ-2 水 70.9 良好良好 15部 10部 1部 100部Ａ-1 15部比較例１Ａ-1 Ｃ-1 水 90.1 分離分離 30部 3部 300部比較例２Ａ-1 Ｃ-3 水 90.1 分離分離 10部 3部 300部Ａ-4 20部比較例３Ａ-1 Ｃ-2 水 90.1 分離分離 15部 3部 300部Ａ-2 15部比較例４Ａ-4 Ｃ-4 水 90.1 可分離 30部 3部 300部比較例５Ａ-4 Ｃ-5 水 90.1 可分離 30部 3部 300部比較例６Ａ-1 水Ｅ-2 76.3 分離分離 30部 300部 30部Ａ-4 Ｆ-1 30部 3部比較例７Ａ-4 Ｂ-3 水Ｅ-2 86.2 分離分離 15部 15部 300部 15部Ｆ-1 3部比較例８Ａ-4 水Ｅ-1 82.6 分離分離 30部 300部 30部Ｆ-2 3部比較例９Ａ-4 Ｂ-4 水Ｅ-1 85.0 分離分離 20部 10部 300部 20部Ｆ-2 3部

【００５０】

【発明の効果】本発明のＷ／Ｏ型エマルジョンは、油性
物質として疎水性ないし非極性が大で他の成分との親和
性の劣るシリコーンオイル(A) を用いているにかかわら
ず、極めて高含水量とした場合であっても安定である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｆ 17/00 6345−4Ｇ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーンオイル(A) 、炭素総数が１５以
上のエステル(B) 、ヒマシ油脂肪酸または水添ヒマシ油
脂肪酸の縮合物のポリグリセリンエステル(C) および水
(D)よりなるＷ／Ｏ型エマルジョン。
【請求項２】(D) が全体の７０〜９８重量％であり、
(A) と(B) との合計量に対する(C) の割合が 0.5〜２５
重量％であり、(A) と(B) との重量比が１０：１〜１：
２である請求項１記載のＷ／Ｏ型エマルジョン。