JPH05490A - 鉛筆筆記性及び印刷性に優れた合成紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 印刷インキ中の溶剤による変形を防止し、印
刷時のインキの変更による生産性の低下を無くすと共に
鉛筆筆記性に優れた合成紙とする。 【構成】 無機充填剤を３〜３５重量％含有するポリオ
レフィン樹脂の延伸フィルムを基材層Ａとし、該基材層
Ａの少なくとも片面に肉厚が２〜３０μｍのエチレン・
ビニルアルコール共重合体樹脂層Ｂと、更にその外側に
肉厚が１〜５０μｍの無機充填剤を８〜６５重量％含有
するポリオレフィン樹脂の延伸フィルムよりなる紙状層
Ｃを設けた少なくとも３層構造よりなる合成紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は不透明、白さ、鉛筆筆記
性、印刷性に優れた合成紙に関する。更に詳しくは、表
紙や解説内容などを美しいオフセット多色印刷で表示す
ることができ、しかも、鉛筆でデータなどを記入するこ
とができる各種スポーツのスコアカードや、屋外または
水中にて使用される記録帳、カレンダーなどの商品に使
用可能な鉛筆筆記性及び印刷性に優れた合成紙に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】オフセット印刷は、多色印刷が容易にで
きるので、アート紙、上質紙、コート紙等の紙、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレン系合成
紙等の印刷に使用されている。乾燥型オフセットインキ
は次に示される表１の組成より構成されている。

【０００３】

【表１】

【０００４】そして、このオフセットインキは、パルプ
紙、パルプ塗工紙のような汎用型オフセットインキが一
般に使用される（表２）。

【０００５】

【表２】

【０００６】この汎用型オフセットインキは乾燥時間を
速めるために、該インキのビヒクルとして乾性油に樹脂
と鉱油（高沸点石油系溶剤）を配合した速乾性インキが
使用されている。しかしながら、これら汎用型のオフセ
ットインキを用いてポリオレフィンフィルムやポリオレ
フィンに無機充填剤を含有させたフィルムの延伸物より
なる鉛筆筆記性も可能な合成紙（特公昭４６−４０７９
４号、特開昭６２−２２７９３３号、同６１−３７４８
号、同６０−７９９５１号各公報参照）およびインク乾
燥性、鉛筆筆記性を改良するために、これら合成紙にピ
グメントコート層を施した塗工紙に印刷を施すと、該汎
用型オフセット印刷に用いられているオフセットインキ
の溶剤（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）によってポリ
オレフィンフィルムが膨潤され、印刷したフィルムに部
分的に凹凸が生じたり、或いは、フィルム全体がカール
するなどの、いわゆる溶剤アタックが発生するので、実
際に使用するには難点がある。従って、ポリオレフィン
フィルム用のオフセット印刷インキとしては、高沸点石
油系溶剤の少ない、ポリオレフィン用の特殊な非吸収性
素材用のオフセット印刷インキが使用される（表２参
照）。

【０００７】汎用型オフセット印刷インキの溶剤（特に
高沸点溶剤）によるポリオレフィンフィルムの膨潤を防
ぐ方法の一つとして、ポリオレフィンフィルム（合成紙
も含む）の表裏面に塗工剤（ピグメントコート）層を設
けることが考えられる。しかしながら、該方法は汎用型
オフセット印刷インキ中に占める溶剤の量が４５〜７０
重量％を占めているので、これら溶剤が溶剤アタックを
生じさせ易い。それ故、該溶剤を塗工剤層で十分吸収し
て、ポリオレフィン層が溶剤アタックされるのを防止す
るためには、該層の表裏面に施す塗工剤層の肉厚をそれ
ぞれ３５ミクロン（μｍ）以上とすることが必要であ
る。しかし、表裏面合せて塗工剤層の肉厚を７０μｍ以
上とすることは塗工後の乾燥に長時間を必要とすると共
に、塗工樹脂フィルムのコスト上昇につながるので得策
な方法ではない。また、一般にポリオレフィンフィルム
や合成紙の押出成形と塗工剤の塗布は別々の工場或いは
現場で行われるため、一現場で両方の工程が行われるイ
ンプラント成形が望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】かかるポリオレフィン
用の特殊なオフセットインキはオフセット印刷を行なう
とき、汎用型インキを用いる場合と比較して水とインキ
の量のバランスの調整が難しく、また、印刷機の上でイ
ンキの粘度が変化して作業性が悪くなるので、印刷所は
この印刷インキを使用することを敬遠する。従って、印
刷所、インキ製造メーカーが限られてくるため、汎用型
オフセットインキを使用することができるポリオレフィ
ンフィルムの出現が望まれている。即ち、一般の印刷会
社では、上質紙、コート紙などのパルプ系紙を汎用型オ
フセットインキを用いてオフセット印刷を施しているこ
とが普通であることから、ポリオレフィンフィルム或い
は合成紙を印刷する時だけ、特殊な非吸収性素材用オフ
セットインキに切り替えて印刷しなければならなかっ
た。それ故、このインキの切り替えに多大な時間と人手
がかかることから、一般の印刷会社では合成紙などのポ
リオレフィン系フィルムの印刷を積極的に行なおうとせ
ず、このことがポリオレフィンフィルム或いは合成紙の
オフセット印刷用への普及を妨げる一つの原因になって
いた。本発明は、塗工剤層の肉厚をなくしても汎用型オ
フセットインキの溶剤アタックによる変形のない、か
つ、鉛筆筆記可能なポリオレフィンフィルムの提供を目
的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕本発明者らは、前記課題に鑑みて鋭意研
究を重ねた結果、無機充填剤を含有するポリオレフィン
フィルムの一軸延伸フィルムよりなる鉛筆筆記性及び印
刷性に優れた紙状層と、無機充填剤を含有するポリオレ
フィンフィルムの２軸延伸フィルムよりなる基材層との
間に炭化水素溶剤に抵抗力のあるエチレン・ビニルアル
コール共重合体樹脂の中間層を設けることにより、かか
る溶剤成分の浸透を阻止して、印刷物の変形や「インキ
の裏移り」などの発生を防止でき、かつ鉛筆筆記性も損
なわれない合成紙をインプラント成形できることを見出
して、本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明の鉛筆筆記性及び印刷性に優れた合成紙は、
無機充填剤を３〜３５重量％含有するポリオレフィン樹
脂の二軸延伸フィルムを基材層とし、該基材層の少なく
とも片面に肉厚が２〜３０μｍのエチレン・ビニルアル
コール共重合体樹脂延伸フィルム層と、更にその外側に
肉厚が１〜５０μｍの無機充填剤を８〜６５重量％含有
するポリオレフィン樹脂の一軸延伸フィルム層よりなる
紙状層を設けて少なくとも三層構造よりなることを特徴
とするものである。

【００１０】〔発明の具体的説明〕 〔Ｉ〕合成紙 （１）構造 本発明の鉛筆筆記性及び印刷性に優れた合成紙は、基本
的に、図１に示すような、無機充填剤を３〜３５重量％
含有するポリオレフィン樹脂を二軸延伸して得られる微
多孔ポリオレフィンフィルムよりなる基材層（Ａ）と、
このポリオレフィンフィルム（Ａ）の少なくとも片面に
接着剤により或いは溶融させて積層されたエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体の一軸又は二軸延伸フィルム層
（Ｂ）と、更にその外側に無機充填剤を８〜６５重量％
含有するポリオレフィン樹脂の一軸延伸フィルム層
（Ｃ）を接着或いは溶融させて積層された３層構造の合
成紙からなるものであるが、更に、図２に示すように、
前記基材層（Ａ）の表裏両面に前記エチレン・ビニルア
ルコール共重合体の一軸延伸フィルム層（Ｂａ，Ｂｂ）
及び無機充填剤を８〜６５重量％含有するポリオレフィ
ン樹脂一軸延伸フィルム層（Ｃａ，Ｃｂ）をそれぞれ積
層した５層構造の合成紙、または、図３に示すような無
機充填剤を３〜３５重量％含有するポリオレフィン樹脂
の二軸延伸フィルムを基材層（Ａ）とし、その表裏面上
に第１の表面接着性樹脂層（Ｆａ）及び裏面接着性樹脂
層（Ｆｂ）を介在させてエチレン・ビニルアルコール共
重合体の延伸フィルム層（Ｂａ，Ｂｂ）を、更にその外
側に再度第２の表裏面接着性樹脂層（Ｆｃ，Ｆｄ）を介
在させて無機充填剤を８〜６５重量％含有するポリオレ
フィン樹脂一軸延伸フィルム層（Ｃａ，Ｃｂ）を設けた
９層構造の合成紙、或いは、図４に示すような、無機充
填剤を３〜３５重量％含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸
フィルムを基材層Ａとし、その表裏面に無機充填剤を８
〜６５重量％含有するポリオレフィン樹脂の一軸延伸フ
ィルム又は二軸延伸フィルムよりなる表内部紙状層（Ｅ
ａ）と裏内部紙状層（Ｅｂ）よりなる複合フィルムを支
持体とし、この支持体の表裏内部紙状層（Ｅａ，Ｅｂ）
の両方もしくは表内部紙状層（Ｅａ）の上に、第１の接
着性樹脂層（Ｆａ，Ｆｂ）、その外側にエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体の一軸延伸フィルム層（Ｂａ，Ｂ
ｂ）を、その外側に第２の接着性樹脂層（Ｆｃ，Ｆｄ）
を介在させて無機充填剤を８〜６５重量％含有するポリ
オレフィン樹脂の一軸延伸フィルム（Ｃａ，Ｃｂ）を設
けた１１層構造の合成紙、或いは上記合成紙の内部紙状
層（Ｅａ，Ｅｂ）と基材層（Ａ）との間にポリエチレン
テレフタレートやポリプロピレン、ナイロン−６等より
選ばれた熱可塑性樹脂よりなる支持層（Ｄ）などの他の
樹脂層を形成した、中心部が５層構造以上の多層構造の
合成紙などを挙げることができる。

【００１１】（２）構成成分 上記構造を備える本発明の鉛筆筆記性及び印刷性に優れ
た合成紙は、各層の構成成分は以下の素材より形成され
ている。 (a) 基材層（Ａ） 基材層（Ａ）は比表面積が１０，０００cm² ／ｇ以上の
無機微細粉末を３〜３５重量％、好ましくは１５〜２５
重量％含有し、二軸延伸により生じたミクロボイドを多
数含有している二軸延伸ポリオレフィン樹脂フィルムで
あり、その肉厚は合成紙全体の肉厚の２０〜９０％を占
めているのが普通である。これは基材層の肉厚が２０％
未満になると合成紙の剛さ（腰）が低下し、印刷用紙と
して用いるときに、高速印刷機への適応性が欠けるおそ
れがあるからである。前記ポリオレフィン樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピ
レン共重合樹脂、ポリスチレン又はそれらの混合物又は
これら樹脂にポリブテン‐１、ポリヘキセン‐１等の第
三成分の樹脂を混合したものなどが用いられる。基材層
（Ａ）に混合される無機微細粉末としては、炭酸カルシ
ウム、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、マイカ、酸化
チタン、シリカ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウムなど
を挙げることができる。これら無機微細粉末は、一般に
粒径が０．０５〜１５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍ
のものが用いられる。また基材層の肉厚は一般に３０〜
５００μｍ、好ましくは４０〜３００μｍである。

【００１２】(b) エチレン・ビニルアルコール共重合体
樹脂層（バリヤー層） 本発明の鉛筆筆記性及び印刷性に優れた合成紙において
必須の構成層であるエチレン・ビニルアルコール共重合
体樹脂層（Ｂ）は米国特許第３４１９６５４号明細書に
記載されているように、エチレン含有量が３０〜７０モ
ル％の範囲内のエチレン・酢酸ビニル共重合体の酢酸ビ
ニル成分に含有されるアセチル基を鹸化反応により９０
％以上、好ましくは９９％以上ヒドロキシル基化した樹
脂を素材とする層である。このエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体樹脂層（Ｂ）は印刷インキ中に含有される
炭化水素系溶剤が基材層にまで浸透し、合成紙全体を変
形させるのを阻止するに十分な厚みがあればよく、通常
２〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍである。該エチ
レン・ビニルアルコール共重合体樹脂層（Ｂ）の厚みが
２μｍ未満では前記印刷インキ中の炭化水素系溶剤に対
するバリヤー性が不十分であり、印刷後の合成紙の変形
を防止するには不十分なものとなる。また前記厚みが３
０μｍを超えると経済的に不利である。また、後記表面
紙状層（Ｃ）自体の厚みにもよるが、表面光沢が高くな
り、紙的風合いを損なうことがある。

【００１３】(c) 紙状層（Ｃ） 本発明の鉛筆筆記性及び印刷性に優れた合成紙における
表面の紙状層（Ｃ）は、比表面積が１０，０００cm² ／
ｇ以上の無機微細粉末を８〜６５重量％、好ましくは１
５〜５５重量％含む肉厚が１〜５０μｍ、好ましくは４
〜２５μｍの一軸延伸ポリオレフィン樹脂フィルムから
構成されるものである。この紙状層（Ｃ）の内部には前
記基材層（Ａ）よりも無機微細粉末を核としたミクロボ
イドを多数有していて、しかも、その表面に微細な亀裂
を多数有していることから、紙的風合いが付与されてい
るとともに、無機微細粒子による鉛筆の引っかかりによ
る良好な筆記性が与えられている。表面紙状層（Ｃ）は
炭化水素系溶剤を含む印刷インキによって膨潤を起こす
ので５０μｍを超える厚みがあると、例えば内側にエチ
レン・ビニルアルコール共重合体樹脂層（Ｂ）よりなる
バリヤー層を設けても合成紙全体の変形を引き起こして
しまう。また肉厚が２μｍ未満では十分な筆記性が得ら
れ難い。本発明の鉛筆筆記性及び印刷性に優れた合成紙
は、上記基材層（Ａ）、エチレン・ビニルアルコール共
重合体樹脂層（Ｂ）及び紙状層（Ｃ）を必須の構成層と
するものであるが、合成紙としての各種性質を付与する
ために任意の構成層として以下の支持層（Ｄ）、内部紙
状層（Ｅ）、接着層（Ｆ）などの層を少なくとも一層形
成することが好ましい。

【００１４】(d) 支持層（Ｄ） 前記基材層（Ａ）の不透明度が８０％以上の微多孔ポリ
オレフィンフィルムに機械的強度を付与するために、該
微多孔ポリオレフィンフィルムを支持するための無機充
填剤の配合されていない熱可塑性樹脂よりなる支持層が
形成される場合がある。このような支持層に用いられる
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ（４‐メ
チルペンテン‐１）、アクリル酸グラフトポリエチレ
ン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン及びポリア
ミド、ポリエチレンテレフタレート、その他、およびこ
れらの混合物を挙げることができる。これらの中でも耐
水性、耐薬品性の面からポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン・プロピレン共重合体、及びこれらの混合
物を使用することが好ましい。該支持層を設ける場合は
通常１〜１０μｍの肉厚である。

【００１５】(e) 内部紙状層（Ｅ） 内部紙状層（Ｅ）は必ずしも必要としないが、合成紙と
しての不透明度を高くするために合成紙の内部、特に前
記エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂層（Ｂ）よ
りも内側の層に表面の紙状層（Ｃ）と同一または類似の
組成の内部紙状層（Ｅ）を設けることが好ましい。該内
部紙状層を設ける場合は通常５〜１００μｍ、好ましく
は５〜５０μｍの肉厚である。

【００１６】(f) 接着剤層（Ｆ） 接着剤層（Ｆ）はそれぞれ基材層（Ａ）とエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体樹脂層（Ｂ）との間や紙状層
（Ｃ）とエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂層
（Ｂ）との間などに設けられて各層をより強固に接着さ
せる。これら接着剤層（Ｆ）は一般に不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体でグラフト反応させたオレフィン重
合体が用いられる。該オレフィン重合体としてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ‐４‐メチ
ルペンテン‐１、エチレン・プロピレン共重合体などか
ら選ばれる。また、グラフト変成に有用な不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を挙げるこ
とができ、また、酸無水物、エステル、アミド、イミ
ド、金属塩等を使用することも有効である。具体的に
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸エチル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイ
ン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、アクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウ
ム、メタクリル酸カリウム等を挙げることができる。こ
のような接着剤層の厚さは特に限定されないが、その目
的上から接着力が十分に発現される厚みが必要であり、
一般に０．５〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ
程度である。

【００１７】〔II〕合成紙の製造 前記合成紙は各種の製造方法によって製造することがで
きるが、以下に示す方法〜の方法、好ましくはの
方法によって製造することが最適である。 方法 ポリオレフィン９２〜６５重量％と無機充填剤８〜３５
重量％よりなる組成物と、エチレン・ビニルアルコール
共重合体とをそれぞれ別々の押出機にて溶融混練した
後、一台のダイ内に供給して二層構造のシート状に共押
出し、次いで、この積層シートをポリオレフィンの融点
より低い温度で縦方向に延伸後、無機充填剤８〜６５重
量％ポリオレフィン９２〜３５重量％よりなる組成物の
溶融フィルムをエチレン・ビニルアルコール共重合体層
側に積層し、次いで横方向に延伸して製造する。

【００１８】方法 無機充填剤を８〜３５重量％含有するポリオレフィン樹
脂組成物を該樹脂の融点より低い温度で一方向に延伸し
て一軸延伸フィルムを製造する。次いで、この一軸延伸
フィルムの片面又は両面に、エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体と無機充填剤を８〜６５重量％含有するポリ
オレフィン樹脂組成物とを別々の押出機にて溶融混練
し、これらを一台の共押出ダイに供給して共押出しした
フィルムをポリオレフィン樹脂組成物が外側になるよう
に積層する。そして、この積層フィルムをポリオレフィ
ンの融点より低い温度で前記延伸方向と直角の方向に延
伸することにより、表面紙状層が一軸方向に配向されて
微細な空隙を多数有するフィルムとなる。また該延伸に
より同時にエチレン・ビニルアルコール共重合体が一軸
方向に、また基材層が二軸方向に配向されて、延伸され
た三層の積層構造の合成紙が製造される。

【００１９】方法 無機充填剤を３〜３５重量％含有するポリオレフィン樹
脂を該樹脂の融点より低い温度で一方向に延伸して一軸
方向に配向したフィルムの基材層（Ａ）を得る。次い
で、該基材層（Ａ）の片面又は両面に接着性樹脂
（Ｆ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｂ）、
接着性樹脂（Ｆ）、無機充填剤を８〜６５重量％含有す
るポリオレフィン樹脂よりなる紙状層（Ｃ）をそれぞれ
別々の押出機を用いて溶融混練し、これらを共押出ダイ
に供給して共押出しし、この多層フィルムを紙状層
（Ｃ）が外側になるようにＦ／Ｂ／Ｆ／Ｃの順序で積層
する。次いで、この積層フィルムを前記方向と直角方向
に該ポリオレフィン樹脂の融点より低い温度で延伸する
ことによって表面紙状層（Ｃ）が微細な空隙を多数備え
た積層フィルムよりなる合成紙〔Ｃ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ａ／
Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ｃ構造、または、Ｃ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ａ構
造〕を製造する。

【００２０】方法 無機充填剤を３〜３５重量％含有する熱可塑性樹脂を、
該樹脂の融点より低い温度で、一方向に延伸して一軸延
伸フィルム（Ａ）を得た。次いで、該一軸方向に配向さ
れたフィルム（Ａ）の片面又は両面に、無機充填剤を８
〜６５％含有するポリオレフィン樹脂からなる内部紙状
層（Ｅ）、接着性樹脂（Ｆ）、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体（Ｂ）、接着性樹脂（Ｆ）、無機充填剤を
８〜６５％含有するポリオレフィン樹脂（Ｃ）をそれぞ
れ別々の押出し機にて溶融混練し、これらを共押出ダイ
に供給して共押出しし、（Ｃ）層が最も外側になるよう
にＥ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ｃの順序により並べた溶融積層フィ
ルムを積層する。次いで、この積層フィルムを前記延伸
方向と直角の方向に該ポリオレフィンの融点より低い温
度で延伸することにより表面の紙状層（Ｃ）が微細な空
隙を多数有しているフィルムを備えた合成紙〔Ｃ／Ｆ／
Ｂ／Ｆ／Ｅ／Ａ／Ｅ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ｃ構造、または、Ｃ
／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ｅ／Ａ構造〕が製造される。

【００２１】方法 市販の微多孔性のポリオレフィン系合成紙〔例えば王子
油化合成紙（株）製のユポＦＰＧ、ＫＰＫ、ＧＦＧ、Ｓ
ＧＧ（商品名）〕の表裏面に、ポリウレタン系又はポリ
エステル系プライマーからなる接着剤層（Ｆ）を塗布し
た。次いで、この積層物にエチレン・ビニルアルコール
共重合体樹脂層（Ｂ）と無機充填剤を８〜６５重量％含
有するポリオレフィン樹脂層（Ｃ）との積層フィルムを
延伸して得た延伸フィルム（Ｂ，Ｃ）を接着して積層し
た多層構造の合成紙〔Ｃ／Ｂ／エポ合成紙／Ｂ／Ｃ〕を
製造した。

【００２２】

【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
より具体的に説明する。なお、ここで実施した合成紙の
評価方法は次のとおりである。 〔評価方法〕不透明度 ＪＩＳ Ｐ−８１３８による方法で測定した。平滑度 ＪＩＳ Ｐ−８１１９による方法で測定した。鉛筆筆記性 市販の鉛筆ＨＢを使用し、通常の筆圧（２００ｇ）で評
価した。なお、評価の基準は十分な濃度の筆記の可能な
ものを「良好」とし、筆圧を上げても十分な濃度の筆記
のできないものを「不良」とした。カール防止性 東洋インキ製造（株）製のオフセットインキ「ＴＫマー
クＶ」（商品名）を２ｇ／ｍ² となるようにＲＩテスタ
ー（（株）明製作所製）にて展色し、これを１０cm×１
０cmの大きさに切抜き、インキが十分乾燥した後に平板
上に置いて、四隅の持ち上がり高さを測定した。その評
価の結果を下記基準にて表示した。四隅の持ち上がり高
さの平均が ２mm以内のものを「良好」 ２〜５mm以内のものを「少ない」 ５mm以上のものを「不良」 とした。裏移り防止性 各実施例及び比較例により製造された合成紙１，０００
枚を小森印刷機（株）製「リスロン２６」オフセット印
刷機を用いて、４色の東洋インキ製造（株）製オフセッ
ト用インキ「ＴＫマークＶ」を用いてオフセット印刷を
行なった。印刷物１，０００枚は重ねたまま放置し、２
４時間後に印刷インキが接触する裏面に付着する程度
「裏移り」を付着していない枚数を数えて求めた。インキ密着性 東洋インキ製造（株）製オフセット用インキ「ＴＫマー
クＶ」（商品名）を２ｇ／ｍ² となるようにＲＩテスタ
ー（（株）明製作所）にて展色し、十分に乾燥させた後
にニチバン（株）製「セロテープ」（商品名）をインキ
面に強く圧着し、すばやく剥離させた。インキの脱落の
程度でもって密着力を表示した。合成紙表面からのイン
キ剥離面積が ０〜１０％以内を「良 好」 １０〜３０％以内を「少ない」 ３０％以上を 「不 良」 とした。

【００２３】実施例１ （１）ＭＦＲが０．８ｇ／10分のポリプロピレン（融点
１６４℃）８０重量％と高密度ポリエチレン８重量％の
混合物に、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１２重
量％を配合し、この配合物を２７０℃に設定した押出機
にて混練させた後、シート状に押し出し、更に冷却装置
によって冷却して無延伸シートを得た。次いでこのシー
トを１４０℃に再加熱させた後、縦方向に５倍延伸して
基材層（Ａ）を得た。

【００２４】（２）無水マレイン酸含量０．６重量％の
無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＭＦＲが５．５ｇ
／10分）を２７０℃に設定した押出機にて溶融したもの
（Ｆ）と、エチレン含有率が４６モル％、ＭＦＲが６．
０ｇ／10分のエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
を２５０℃に設定した別の押出機にて溶融したもの
（Ｂ）と、前記（Ｆ）と同じ組成の溶融した無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレン（Ｆ）と、ＭＦＲが４．０ｇ／
10分のポリプロピレン５１重量％と平均粒径１．５μｍ
の炭酸カルシウム４９重量％とを混合し２７０℃に設定
した押出機にて溶融混練したもの（Ｃ）とを各層の順序
が（Ｆ）（Ｂ）（Ｆ）（Ｃ）となるように四層ダイス内
で積層した。そして、上記（１）にて得られた基材層
（Ａ）の両面に（Ｃ）層が最外層となるように押し出し
て９層構造の積層物を得た。次いでこの９層構造の積層
体を１５５℃に加熱した後、横方向に８倍の延伸を行な
ってこの９層構造の積層フィルムＣ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ａ／
Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ｃからなる合成紙を得た。各層の厚みは基
材層（Ａ）が約８０μｍ、エチレン・ビニルアルコール
共重合体樹脂層（Ｂ）が約１０μｍ、表面紙状層（Ｃ）
が約６μｍ、接着層（Ｆ）が３μｍとなる様に調整し
た。この合成紙はマット調の外観であり、全体の厚さが
１２４μｍ、密度が０．８１のものであった。また、不
透明度は９２％（ＪＩＳＰ−８１３８）、平滑度は４５
０秒（ＪＩＳＰ−８１１９）、光沢度は１８％（ＪＩＳ
Ｐ−８１４２）であった。

【００２５】（３）上記（１），（２）の各工程にて得
られた９層構造の積層フィルムからなる合成紙をコロナ
放電処理した後、アンカー剤としてポリアミンポリアミ
ドのエチレンイミン付加体２５重量％水溶性（ＢＡＳＦ
社製、商品名「ポリミンＳＮ」と帯電防止剤として四級
窒素含有単量体を構成々分とする両性イオン系アクリル
共重合体の１６重量％水溶液（三菱油化製、商品名「サ
フトマー」ＳＴ−１１００）とを固型分濃度がそれぞれ
１重量％となるように希釈混合した水溶液を両面に塗布
（固型分量０．０５ｇ／ｍ² ）し、乾燥させてプライマ
ー処理して合成紙を得た。この合成紙の厚みは１２４．
１μｍ、密度は０．８１、不透明度は９２％であった。
この合成紙の評価結果を表３および表４に示す。

【００２６】実施例２〜５ 実施例１において９層構造の積層フィルムのエチレン・
ビニルアルコール共重合体樹脂層（Ｂ）及び表面紙状層
（Ｃ）の厚みが、それぞれ表１に示す数値となるように
調整した以外は、実施例１と同様にして９層構造の積層
フィルムからなる合成紙を製造した。その評価結果を表
３および表４に示す。

【００２７】実施例６ （１）基材層（Ａ）を実施例１と同様にして８０μｍの
延伸フィルムを得た。 （２）更に実施例１の（２）に記述した条件にて４層積
層フィルム（Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ｃ）を基材層（Ａ）の片面の
みにＣ層が外側となる様に積層した。この５層積層フィ
ルムを１５５℃に加熱して横方向に８倍に延伸させ、５
層積層フィルム（Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ｃ）からなる合成紙
を得た。 （３）この合成紙に実施例１の（３）と同様の表面処理
を行なった。表４にその評価結果を示す。

【００２８】実施例７ （１）基材層（Ａ）を実施例１と同様にして作成した。 （２）ＭＦＲ４．０ｇ／10分のポリプロピレン５１重量
％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４９重量％と
を混合し、２７０℃に設定した押出機にて溶融混練した
もの（Ｅ）を（１）で得た基材層（Ａ）の両面上に押し
出し、三層構造の積層シートを得た。 （３）次いで、接着剤層（Ｆ）、エチレン・ビニルアル
コール共重合体樹脂よりなるバリヤー層（Ｂ）、接着剤
層（Ｆ）、表面紙状層（Ｃ）となる四層構造の共押出し
体を実施例１の（２）と同様にして上記三層構造の積層
シートの両面の（Ｅ）層上に押し出し１１層構造の積層
シートを得た。次いで、この１１層構造の積層シートを
１５５℃に再加熱した後、横方向へ８倍の延伸を行なっ
て１１層構造の延伸積層フィルムを得た。 （４）次いで、この積層フィルムを実施例１の（３）と
同様の表面コロナ処理及び薬液塗布を行なってプライマ
ー処理を施した合成紙を得た。 表４にその評価結果を示す。

【００２９】比較例１ （１）基材層（Ａ）を実施例１と同様にして得た。 （２）ＭＦＲが４．０ｇ／10分のポリプロピレン５１重
量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４９重量％
とを混合し２７０℃に設定した押出機にて溶融混練した
もの（Ｃ）を（１）工程で得た基材層（Ａ）の両面上に
押し出して３層構造の積層物を得た。次いで、この３層
構造の積層物を１５５℃に加熱した後、横方向に７．５
倍の延伸を行なって３層構造の積層フィルムである合成
紙を得た。 （３）次に、この合成紙を実施例１の（３）と同様の表
面処理、塗布を行なった。この合成紙の評価結果を表３
に示す。

【００３０】比較例２ （１）基材層（Ａ）を実施例１と同様にして得た。 （２）無水マレイン酸含有量０．６重量％の無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレン（ＭＦＲが５．５ｇ／10分）を
２７０℃に設定した押出機にて溶融したもの（Ｆ）と、
エチレン含有率が４６モル％、ＭＦＲが６．０のエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体樹脂を２５０℃に設定し
た別の押出機にて溶融したもの（Ｂ）とを２層ダイス内
にて積層し、上記（１）にて得られた基材層（Ａ）の両
面に（Ｂ）層が最外層となるように押出して５層構造の
積層物を得た。次いでこの５層構造の積層物を１５５℃
に加熱した後、横方向に８倍の延伸を行なって５層構造
の積層フィルムからなる合成紙を得た。 （３）この合成紙を実施例１の（３）と同様の表面処
理、塗布を設こして印刷性を高めた合成紙とした。この
評価結果を表３に示す。

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【発明の効果】内部にミクロボイドを有するポリオレフ
ィン樹脂一軸延伸フィルム層を表面紙状層とし、該紙状
層内の内側にエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
の一軸または二軸延伸フィルム層を設けて印刷インキ中
の炭化水素系溶剤による浸透を阻止して、その内側の層
のポリオレフィン樹脂を主材料として内部にミクロボイ
ドを含有する基材層の膨潤を抑えて、印刷された合成紙
の変形を防止し、印刷後の見映えが良く、不透明性が高
く、しかも、鉛筆筆記性に優れていることから、各種ス
ポーツのスコアカードや室外使用、水中使用の記録帳な
どを表紙や解説内容が美しい多色印刷で表示することが
でき、かつ鉛筆でデータを記入することができる商品な
どの製造に特に有用なものである。また、多色オフセッ
ト印刷やスクリーン印刷により美しい仕上りの印刷物を
可能にするので室外に掲示されるポスター、地図、パン
フレット、各種スコアカードなどにも有用な印刷用紙を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明実施例の３層構造からなる合成紙の断面
図である。

【図２】本発明実施例の５層構造からなる合成紙の断面
図である。

【図３】本発明実施例の９層構造からなる合成紙の断面
図である。

【図４】本発明実施例の１１層構造からなる合成紙の断
面図である。

【符号の説明】 Ａ 基材層 Ｂ エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂層 Ｂａ エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂層 Ｂｂ エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂層 Ｃ 紙状層 Ｃａ 紙状層 Ｃｂ 紙状層 Ｅａ 内部紙状層 Ｅｂ 内部紙状層 Ｆａ 接着剤層 Ｆｂ 接着剤層 Ｆｃ 接着剤層 Ｆｄ 接着剤層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】無機充填剤を３〜３５重量％含有するポリ
   オレフィン樹脂の二軸延伸フィルムを基材層（１）と
   し、該基材層の少なくとも片面に肉厚が２〜３０μｍの
   エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂延伸フィルム
   層と、更にその外側に肉厚が１〜５０μｍの無機充填剤
   を８〜６５重量％含有するポリオレフィン樹脂の一軸延
   伸フィルムよりなる紙状層を設けて少なくとも３層構造
   よりなることを特徴とする鉛筆筆記性及び印刷性に優れ
   た合成紙。