JPH0542403B2

JPH0542403B2 -

Info

Publication number: JPH0542403B2
Application number: JP58062619A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Shimizu; Akihiko Kunitomo; Takeshi Nakajima
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1983-04-08
Filing date: 1983-04-08
Publication date: 1993-06-28
Also published as: JPS59186903A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−ト
リチアン−５−イルアミン・ハイドロゲンオキザ
レート（以下チオシクラムと略記する）を含有す
る安定な農薬粒剤に関するものである。チオシクラムは稲の害虫であるニカメイチユ
ウ、ツマグロヨコバイ、ウンカ類あるいは果樹、
蔬菜類の鱗翅目幼虫やスリツプスなどに卓越した
効果を有する殺虫剤として知られている。しか
し、チオシクラムは水、熱、光等に不安定である
ため、粉剤、水和剤、粒剤等に製剤した場合は、
製剤中の水分および外気と接触して著しく分解す
る。とくにチオシクラムの滲透移行性の作用特性
を利用して、稲害虫の駆除を目的とした水面施用
粒剤を製造する場合、後述するように、従来の方
法ではチオシクラムを安定に保ちつつ工業的に有
利に粒剤を製造すること、および粒剤中のチオシ
クラムを長期にわたり安定に保つことは不可能で
あつた。例えば、練込み押出し粒造法は、有効成分化合
物を粉末担体と混練して押出し造粒、乾燥する方
法であり、この方法を適用した場合は、製造工程
中で加えられた水を除去するための加熱乾燥工程
において、チオシクラムは容易に分解する。転動
造粒法による場合も同様の欠点がある。吸着造粒
法は、造粒キヤリアーに液体の有効成分化合物を
（有効成分化合物が固体の場合は、溶剤等に溶解
して）吸収保持させる方法であるが、チオシクラ
ムは殆んどの有機溶剤に不溶なため、同法を適用
することは困難である。また、従来の被覆法は鉱石粉砕物を担体とし、
これに固体有効成分化合物の微粉末を結合剤によ
つて担体表面を被覆するものであるため、有効成
分の保持量が制限されせいぜい数％しか保持させ
ることができない。また鉱石の粉砕物を使用する
ため、混合機の摩耗が著しく好ましくない。さら
にまた、輸送中に被覆物の剥離や、経時的な固化
現象等による製品の劣化を免れることができな
い。その他、圧縮造粒法や噴霧造粒法は技術的な困
難性、造粒設備費の増大等不利な点が多く、農薬
粒剤の造粒法としては一般的でないばかりでな
く、種々の理由でチオシクラムには適用できな
い。近年、散布の省力化のため２種以上の有効成分
化合物を含有する農薬粒剤が要望されているが、
チオシクラムを他の殺虫性化合物または殺菌性化
合物と配合する場合、必然的に粒剤中の有効成分
量の増大をもたらし、また配合相手の有効成分化
合物がたとえ水、熱に対して安定であつても、チ
オシクラムを一方の配合相手とする限り、上記農
薬粒剤の製造方法のいずれの適用もますます困難
であつた。本発明の目的は、水および熱に対して不安定
な、常温で固体のチオシクラムを含有する粒剤
を、チオシクラムを安定に保ちつつ工業的に有利
に製造し、更に保存中も同粒剤中のチオシクラム
を長期にわたり安定に保ちうる農薬粒剤を提供す
ることにある。また本発明の目的は、他の有効成分化合物と共
にチオシクラムを含有する安定な農薬配合粒剤を
提供することにある。本発明の農薬粒剤は、他の有効成分化合物を含
有または含有しない造粒キヤリアー表面に、チオ
シクラムのプレミツクスを不揮発性かつ常温で液
状の鉱物油と共に被覆したものである。本発明において、造粒キヤリアーとは、例えば
炭酸カルシウム、酸性白土、ゼオライト、珪藻土
類の農薬用粉末担体を適当な結合剤と、必要であ
れば分散剤、湿潤剤および安定化剤等と配合し、
加水して、常法の練込み押出し造粒法または転動
造粒法により造粒、乾燥、10〜48メツシユに整粒
されたものを指示する。クレーおよびカオリンは
夾雑物として石英を含有することが多いため、造
粒時に機械設備を摩耗する欠点がある。炭酸カル
シウムは夾雑物も少なくかつ軟質であるため、本
発明の造粒キヤリアーに使用される粉末担体とし
て好ましい。前述の通り、本願発明の農薬粒剤は、チオシク
ラムと他の有効成分化合物を含有する農薬粒剤に
殊に有利であつて、この場合、水および熱に対し
て安定な固体もしくは液体の他の有効成分化合物
を造粒キヤリアーの製造工程中に予め混入または
造粒キヤリアーに吸着させて含ませることができ
る。混入可能な他の有効成分化合物としては、０，
０−ジエチルＳ−（２−エチルチオエチル）ホス
ホロジチオエートのような殺虫剤、３−アリルオ
キシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−
ジオキシド、１，２，５，６−テトラヒドロ−
4H−ピロロ（３，２，１−ｉ，ｊ）キノリン−
４−オンのような殺菌剤があげられ、まずこれら
の有効成分を含有する粒剤を練込み造粒法または
吸着造粒法により製造し、次いでチオシクラムで
被覆することによつて、有利に配合粒剤が得られ
る。チオシクラムのプレミツクスは、チオシクラム
の固体原体をホワイトカーボン等と混合粉砕して
製造される。このプレミツクスには他の有効成分
化合物を含有させることもできる。本発明において、不揮発性かつ常温で液体の鉱
物油としては、例えば流動パラフインまたはスピ
ンドル油が好ましく、チオシクラムを造粒キヤリ
アー上に被覆するための結合剤として働くと共
に、疎水性の付与によつて被覆物を造粒キヤリア
ー中の水分および外気との接触から保護する。本発明の農薬粒剤を製造するには、他の有効成
分化合物を含有しまたは含有しない造粒キヤリア
ーを、チオシクラムのプレミツクスおよび鉱物油
と混合することによつて得られ、乾燥工程を要し
ない。混合は通常の混合機、例えばナウタミキサ
ー等で行われ、本操作により、チオシクラムのプ
レミツクスは鉱物油の働きにより、造粒キヤリア
ーの表面に被覆保持される。混合順序は特に限定はなく、造粒キヤリアーと
鉱物油とを最初に混合し、次いでチオシクラムの
プレミツクスを添加してもよく、または造粒キヤ
リアーとチオシクラムのプレミツクスとを最初に
混合し、次いで鉱物油を添加してもよい。更にま
た、三者を同時に投入して混合してもよい。ま
た、添加時は各成分を一時に投入してもよいし、
あるいは分割投入しても差支えない。とくに混合
操作において、チオシクラムのプレミツクスの添
加の前および後の２回鉱物油を添加することによ
り、効率よくチオシクラムのプレミツクスで造粒
キヤリアーを被覆することができ、造粒キヤリア
ー中および外気の水分と直接接触するのを絶ち、
それによつて水分の影響を最少限にすることがで
きるので好ましい添加方法といえる。混合操作中
に、湿潤剤、分散剤、安定化剤等の補助剤を適宜
添加することができることは言うまでもない。さらに上記のようにして得られた被覆粒剤に
105℃における乾燥減量を２％以下にした、天然
もしくは合成の乾燥ゼオライトを添加混合して共
存させることにより、粒剤中の水分をゼオライト
に移行させ、それにより水分の影響を更に減少さ
せることができるので、このような操作で得られ
た農薬粒剤は、本発明の有利な態様である。次に、本発明を実施例および試験例をあげて詳
細に説明する。実施例１重質炭酸カルシウム粉末98.0Kgに、ポリビニー
ルアルコール粉末1.5Kgおよびジオクチルスルホ
サクシネートのナトリウム塩を70％含有する液
0.5Kgを添加混合し、適量の水を加えて練合した
のち、これをペレツター（スクリーン孔径0.9mm）
で押出して造粒、110℃で乾燥し、10〜48メツシ
ユに整粒して造粒キヤリアーを得た。得られた造粒キヤリアー39.5Kgをナウタミキサ
ーに入れ、かきまぜながら、予め製造しておいた
チオシクラムのプレミツクス（チオシクラム原体
26.9Kgとホワイトカーボン23.1Kgの混合粉砕品）
5.5Kgを加え、次いで流動パラフイン5.0Kgを加え
て30分間混合してチオシクラムのプレミツクスを
造粒キヤリアー表面に被覆させ、本発明のチオシ
クラム粒剤を得た。実施例２実施例１で得た造粒キヤリアー38.0Kgをナウタ
ミキサーに入れ、かきまぜながら、実施例１と同
じチオシクラムのプレミツクス5.5Kgを加え、次
いで流動パラフイン5.0Kgを加えて30分間混合、
被覆させた後、105℃恒量における乾燥減量が２
％以下である乾燥ゼオライト（以下乾燥ゼオライ
トと略記する）1.5Kgを加えて５分間混合し、本
発明のチオシクラム粒剤を得た。実施例３実施例１の造粒キヤリアー38.0Kgをナウタミキ
サーに入れ、かきまぜながら、チオシクラムのプ
レミツクス2.5Kgと流動パラフイン2.5Kgを加えて
５分間混合し、さらにチオシクラムのプレミツク
ス3.0Kgと流動パラフイン2.5Kgを加えて20分間混
合、被覆させた後、乾燥ゼオライト1.5Kgを加え
て５分間混合して、本発明のチオシクラム粒剤を
得た。実施例４実施例１の造粒キヤリアー38.0Kgをナウタミキ
サーに入れ、かきまぜながら、流動パラフイン
2.5Kgを加えて５分間混合し、次いでチオシクラ
ムのプレミツクス5.5Kgを加えて５分間混合した
後、さらに流動パラフイン2.5Kgを加えて20分間
混合被覆させた。最後に乾燥ゼオライト1.5Kgを
加えて５分間混合し、本発明のチオシクラム粒剤
を得た。実施例５実施例１の造粒キヤリアー40.9Kgをナウタミキ
サーに入れ、かきまぜながら、０，０−ジエチル
Ｓ−（２−エチルチオエチル）ホスホロジチオエ
ート（エチルチオメトン）の液体原体1.8Kgを加
えて造粒キヤリアーに吸着させ、次いでスピンド
ル油１号1.2Kgとチオシクラムのプレミツクス3.3
Kgを加えて５分間混合し、さらにスピンドル油１
号1.3Kgを加えて20分間混合被覆させ、最後に乾
燥ゼオライト1.5Kgを加えて５分間混合して、本
発明のチオシクラム・エチルチオメント配合粒剤
を得た。実施例６重質炭酸カルシウム粉末76.8Kgに、デキストリ
ン3.0Kgと３−アリルオキシ−１，２−ベンズイ
ソチアゾール−１，１−ジオキシド（プロペナゾ
ール）の粉末原体2.0Kgを加えて混合し、適量の
水を加えて練合した後、ペレツター（スクリーン
孔径0.9mm）にて押出造粒し、110℃で乾燥後、整
粒（10〜48メツシユ）して、プロペナゾールを含
有する造粒キヤリアーを得た。この造粒キヤリアー40.9Kgをナウタミキサーに
入れ、実施例５と同様にして、本発明のチオシク
ラム・プロペナゾール・エチルチオメン配合粒剤
を得た。比較例１重質炭酸カルシウム粉末43.7Kgに、ポリビニー
ルアルコール粉末0.8Kgおよびチオシクラムのプ
レミツクス5.5Kgを混合し、適量の水を加えて練
合し、ペレツター（スクリーン孔径0.9mm）で押
出して造粒し、流動層乾燥機を使用し、110℃の
熱風を吹き込み乾燥した後、10〜48メツシユに整
粒してチオシクラム粒剤を得た。比較例２比較例１のチオシクラム粒剤48.0Kgに、スピン
ドル油１号2.0Kgを添加混合して被覆させ、粒の
表面を疎水性としたチオシクラム粒剤を得た。比較例３比較例１のチオシクラム粒剤48.0Kgに、スピン
ドル油１号1.0Kgとエチルチオメトン原体1.0Kgの
混合物を吸着させて、チオシクラム・エチルチオ
メトン配合粒剤を得た。比較例４炭酸カルシウム原石を、破砕・整粒（10〜48メ
ツシユ）した粒44.5Kgをナウタミキサーに入れ、
かきまぜながら、流動パラフイン2.0Kgとチオシ
クラムのプレミツクス2.0Kgを加えて10分間混合
被覆させ、次いでホワイトカーボン1.5Kgを加え
て40分間混合して、チオシクラム粒剤を得た。試験例１実施例１〜６の本発明の粒剤および比較例１〜
３の粒剤中の調製直後のチオシクラム含量と、
100ml容の密栓つきガラス瓶に入れて40℃で８週
間保存経時後のチオシクラム含量を、TLC−
HPLC法により測定した。第１表には、調製直後の仕込値（仕込量より計
算により求めた値）に対する残存率と、40℃で８
週間経時後の初期含量に対する残存率を示した。

【表】

【表】 (1) 仕込値に対する残存率
(2) 調製直後の含量に対する残存率
第１表から明らかなように、本発明の実施例１
〜６の造粒は、その調製時の分解は殆んど認めら
れず、仕込値に対する残存率は100％に近い値で
あつた。一方チオシクラムのプレミツクスを担体
粉末と共に練込み、押出し造粒をして製造した比
較例１〜３の粒剤は、チオシクラムの激しい分解
が起り、発生する硫化水素ガスのために作業環境
の悪化がはなはだしかつた。また、40℃で８週間経時後のチオシクラムの残
存率も、本発明の実施例１〜６の粒剤は約90％以
上の値を示し安定であつたが、比較例１〜３に示
した粒剤は、いずれも不安定であつた。また、実施例４および６に示す混合順序で調製
された本発明の粒剤の安定性は、殊に良好で殆ん
ど分解が認められず、チオシクラムが鉱物油によ
つて外界や造粒キヤリアーと、ある程度隔離され
たことによつて安定性が向上したものと考えられ
る。試験例２実施例１〜６の粒剤および比較例４の粒剤につ
いて、その物理性を以下の方法により試験した。 (1) 主剤の被覆状態倍率80倍の拡大鏡で、キヤリアー上に被覆さ
れたチオシクラムのプレミツクスの状態を観察
した。 ○：ほとんど完全に被覆されている。 ×：被覆状態が不完全である。 (2) ケーキング性各粒剤１Kgをクラフト紙袋に入れ、120ｇ／
cm²に相当する重りをのせて40℃に４週間放置
後、ケーキング状態を観察した。（−）：ケーキングなし（＋）：ケーキングが認められる (3) 主剤の剥離性各粒剤50ｇを５容のポリエチレン袋に入
れ、はげしく上下に60回振りまぜた後、目開き
149μの標準ふるいに移し、ロータツプ型のふ
るい分け機を使用して５分間ふるい分けし、ふ
るい上に残つた粒剤のチオシクラム含量を測定
し、次式によつて剥離率を算出した。剥離率（％）＝処理前のチオシクラム含量−処理後のチ
オシクラム含量／処理前のチオシクラム含量×100 試験した物理性の測定結果を第２表に示す。

【表】第２表から明らかなように、高濃度にチオシ
クラムを含有する粒剤を、安定に保ちつつ、工
業的に有利に製造する目的のためには、比較例
４に示す被覆法では物理性に欠陥が認められる
が、本発明の実施例１〜６の粒剤は物理性の欠
陥もなく、かつ経時後においても良好な物理性
を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１造粒キヤリアー表面に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，２，３−トリチアン−５−イルアミン−ハイ
ドロゲンオキザレートのプレミツクスを不揮発性
かつ常温で液体の鉱物油と共に被覆した農薬粒
剤。２他の農薬有効成分化合物として、Ｏ，Ｏ−ジ
エチルＳ−（２−エチルチオエチル）ホスホロジ
チオエート、３−アリルオキシ−１，２−ベンズ
イソチアゾール−１，１−ジオキシド及び１，
２，５，６−テトラヒドロ−4H−ピロロ（３，
２，１−ｉ，ｊ）キノリン−４−オンから選ばれ
る少なくとも一種の有効成分化合物を含有する、
特許請求の範囲第１項記載の農薬粒剤。３被覆粒剤の表面に、乾燥ゼオライトを存在さ
せた、特許請求の範囲第１項記載の農薬粒剤。