JPH0539370A - ポリアリーレンスルフイド系樹脂プリプレーグ及びその成形品 - Google Patents
ポリアリーレンスルフイド系樹脂プリプレーグ及びその成形品Info
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- JPH0539370A JPH0539370A JP3325786A JP32578691A JPH0539370A JP H0539370 A JPH0539370 A JP H0539370A JP 3325786 A JP3325786 A JP 3325786A JP 32578691 A JP32578691 A JP 32578691A JP H0539370 A JPH0539370 A JP H0539370A
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- resin
- parts
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- epoxy resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ポリアリーレンスルフィド系樹脂１００重量部
とエポキシ樹脂０．１〜３０重量部と分散媒とからなる
スラリーを繊維基材を含浸させて得られるプリプレーグ
及びこのプリプレーグを圧縮成形することによって得ら
れるポリアリーレンスルフィド系樹脂成形品。 【効果】耐熱性、耐薬品性、難燃性、寸法安定性、成形
加工性に優れ、特に耐衝撃性等の機械的特性に優れる成
形品が得られる。
とエポキシ樹脂０．１〜３０重量部と分散媒とからなる
スラリーを繊維基材を含浸させて得られるプリプレーグ
及びこのプリプレーグを圧縮成形することによって得ら
れるポリアリーレンスルフィド系樹脂成形品。 【効果】耐熱性、耐薬品性、難燃性、寸法安定性、成形
加工性に優れ、特に耐衝撃性等の機械的特性に優れる成
形品が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性に優
れたポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと略す）
系樹脂から得られるプリプレーグとその成形品に関する
ものであり、本発明のプリプレーグは耐熱性、耐薬品
性、難燃性、柔軟性、耐衝撃性などに優れるため、例え
ば、精密部品、各種電気・電子部品、機械部品、自動車
用部品、スポーツ用具等々して用いられる。
れたポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと略す）
系樹脂から得られるプリプレーグとその成形品に関する
ものであり、本発明のプリプレーグは耐熱性、耐薬品
性、難燃性、柔軟性、耐衝撃性などに優れるため、例え
ば、精密部品、各種電気・電子部品、機械部品、自動車
用部品、スポーツ用具等々して用いられる。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略す）に代表されるＰＡＳ系樹脂は、耐熱性、耐薬
品性、寸法安定性、難燃性等々に優れたエンジニアリン
グプラスチックであり、エレクトロニクス分野を初めと
する様々な分野で実用化されている。しかしながら、該
ＰＡＳ系樹脂は非常に脆く、耐衝撃性等の機械的特性に
劣ることが最大の問題とされている。
Ｓと略す）に代表されるＰＡＳ系樹脂は、耐熱性、耐薬
品性、寸法安定性、難燃性等々に優れたエンジニアリン
グプラスチックであり、エレクトロニクス分野を初めと
する様々な分野で実用化されている。しかしながら、該
ＰＡＳ系樹脂は非常に脆く、耐衝撃性等の機械的特性に
劣ることが最大の問題とされている。
【０００３】これまで、ＰＡＳ系樹脂の機械的特性を改
善するための様々な試みが行われてきたが、いずれも十
分な効果が得られていないのが現状である。例えば、様
々な樹脂とのブレンドによっての改善が試みられている
が、ＰＡＳ系樹脂は他の樹脂との親和性が非常に乏しい
ために、目的とする十分な効果が得られなかったり、場
合によっては特性がかえって低下するなどの問題があっ
た。
善するための様々な試みが行われてきたが、いずれも十
分な効果が得られていないのが現状である。例えば、様
々な樹脂とのブレンドによっての改善が試みられている
が、ＰＡＳ系樹脂は他の樹脂との親和性が非常に乏しい
ために、目的とする十分な効果が得られなかったり、場
合によっては特性がかえって低下するなどの問題があっ
た。
【０００４】また、特開昭５９−５１９４４号公報、同
５９−５１９４５号公報、特開平２−３６２６２号公
報、特開昭５９−１５５４６２号公報、同５９−２０７
９２１号公報、特公昭６０−１１０６３号公報などには
エポキシ樹脂を添加する方法が開示されている。
５９−５１９４５号公報、特開平２−３６２６２号公
報、特開昭５９−１５５４６２号公報、同５９−２０７
９２１号公報、特公昭６０−１１０６３号公報などには
エポキシ樹脂を添加する方法が開示されている。
【０００５】しかしながら、これらエポキシ樹脂を用い
るいずれの方法も射出成形を前提とした熱可塑性樹脂の
改良を目的としていることから、エポキシ樹脂添加によ
り生じる著しい増粘のため、成形加工性や成形安定性が
悪く実用化されていないのが現状である。また、成形品
が得られても、その成形品は熱可塑性であり、耐衝撃性
などの十分な改良効果は得られなかった。
るいずれの方法も射出成形を前提とした熱可塑性樹脂の
改良を目的としていることから、エポキシ樹脂添加によ
り生じる著しい増粘のため、成形加工性や成形安定性が
悪く実用化されていないのが現状である。また、成形品
が得られても、その成形品は熱可塑性であり、耐衝撃性
などの十分な改良効果は得られなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＡＳ系樹
脂の耐衝撃性等の機械的特性が著しく改善されたプリプ
レーグおよび成形品を提供することを目的とする。
脂の耐衝撃性等の機械的特性が著しく改善されたプリプ
レーグおよび成形品を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ポリアリ
ーレンスルフィド系樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）と
分散媒とから成るスラリーか、或いは該スラリーに前記
ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）と混和可能な他
の樹脂をも含有させて成るスラリーに繊維基材を含浸さ
せて得られるプリプレーグ及びこのプリプレーグを圧縮
成形することによって得られるポリアリーレンスルフィ
ド系樹脂成形品である。
ーレンスルフィド系樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）と
分散媒とから成るスラリーか、或いは該スラリーに前記
ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）と混和可能な他
の樹脂をも含有させて成るスラリーに繊維基材を含浸さ
せて得られるプリプレーグ及びこのプリプレーグを圧縮
成形することによって得られるポリアリーレンスルフィ
ド系樹脂成形品である。
【０００８】本発明はＰＡＳ系樹脂、分散媒にエポキシ
樹脂を加えたプリプレーグとすることによって、成形加
工性を改善し、またＰＡＳ系樹脂の耐衝撃性等の機械的
特性を改善したことを特徴とする。
樹脂を加えたプリプレーグとすることによって、成形加
工性を改善し、またＰＡＳ系樹脂の耐衝撃性等の機械的
特性を改善したことを特徴とする。
【０００９】本発明で使用するＰＡＳ系樹脂とは構造式
（−Ａｒ−Ｓ−）（Ａｒ：アリーレン基）で表されるＰ
ＡＳ系樹脂である。ここでアリーレン基のＡｒは、ｐ−
フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン、２，６
−ナフタレン、４，４′−ビフェニレン等の２価芳香族
残基、或いは、（−φ−Ｏ−φ−）、（−φ−ＣＯ−φ
−）、（−φ−ＣＨ2−φ−） 、（−φ−ＳＯ2−φ
−） 、（−φ−Ｃ（ＣＨ 3）2−φ−）（但し、−φ−
はｐ−フェニレン基であり、以下同様に表わす）等の如
き少なくとも２個の炭素数６の芳香環を含む２価の芳香
族残基であり、更に、各芳香環にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ
Ｈ3 、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ 2 等の置換
基が導入されてもよい。これらはホモポリマーであって
も、ランダム共重合体、ブロック共重合体であってもよ
い。また、該ＰＡＳ系樹脂は非架橋タイプ、或いは実質
的非架橋タイプが好ましく用いられる。架橋が著しく進
んだＰＡＳ系樹脂を用いた場合、エポキシ樹脂を添加し
ても好ましく熱硬化しない。
（−Ａｒ−Ｓ−）（Ａｒ：アリーレン基）で表されるＰ
ＡＳ系樹脂である。ここでアリーレン基のＡｒは、ｐ−
フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン、２，６
−ナフタレン、４，４′−ビフェニレン等の２価芳香族
残基、或いは、（−φ−Ｏ−φ−）、（−φ−ＣＯ−φ
−）、（−φ−ＣＨ2−φ−） 、（−φ−ＳＯ2−φ
−） 、（−φ−Ｃ（ＣＨ 3）2−φ−）（但し、−φ−
はｐ−フェニレン基であり、以下同様に表わす）等の如
き少なくとも２個の炭素数６の芳香環を含む２価の芳香
族残基であり、更に、各芳香環にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ
Ｈ3 、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ 2 等の置換
基が導入されてもよい。これらはホモポリマーであって
も、ランダム共重合体、ブロック共重合体であってもよ
い。また、該ＰＡＳ系樹脂は非架橋タイプ、或いは実質
的非架橋タイプが好ましく用いられる。架橋が著しく進
んだＰＡＳ系樹脂を用いた場合、エポキシ樹脂を添加し
ても好ましく熱硬化しない。
【００１０】ＰＡＳ系樹脂の溶融粘度は、融点プラス２
０℃、又非晶性の場合はガラス転移温度プラス１００℃
での温度域で、１０ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性率
［η′］が１０〜１０5 ポイズ、好ましくは５０〜５×
１０4 ポイズが用いられる。
０℃、又非晶性の場合はガラス転移温度プラス１００℃
での温度域で、１０ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性率
［η′］が１０〜１０5 ポイズ、好ましくは５０〜５×
１０4 ポイズが用いられる。
【００１１】本発明で使用するに好ましいＰＡＳ系樹脂
は、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニ
レンスルフィドケトン（ＰＰＳＫ）、ポリフェニレンス
ルフィドスルホン（ＰＰＳＳ）、ポリフェニレンスルフ
ィドスルフィドケトン（ＰＰＳＳＫ）、及び、ＰＰＳ部
分とＰＰＳＫ部分、ＰＰＳ部分とＰＰＳＳ部分、並びに
ＰＰＳＳ部分とＰＰＳＫ部分から成るブロック共重合体
である。
は、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニ
レンスルフィドケトン（ＰＰＳＫ）、ポリフェニレンス
ルフィドスルホン（ＰＰＳＳ）、ポリフェニレンスルフ
ィドスルフィドケトン（ＰＰＳＳＫ）、及び、ＰＰＳ部
分とＰＰＳＫ部分、ＰＰＳ部分とＰＰＳＳ部分、並びに
ＰＰＳＳ部分とＰＰＳＫ部分から成るブロック共重合体
である。
【００１２】ＰＰＳは、（−φ−Ｓ−）で示される構造
単位を７０モル％、特に好ましくは９０モル％以上を含
む重合体である。ＰＰＳに含まれるこれ以外の構成部分
は、主に、上記に示すアリーレンスルフィド基である。
単位を７０モル％、特に好ましくは９０モル％以上を含
む重合体である。ＰＰＳに含まれるこれ以外の構成部分
は、主に、上記に示すアリーレンスルフィド基である。
【００１３】かかるＰＰＳは、例えば（１）ハロゲン置
換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許第２
５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６７１号公報
および特公昭４５−３３６８号公報参照）、（２）チオ
フェノール類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下にお
ける縮合反応（米国特許第３２７４１６５号明細書、英
国特許第１１６０６６０号明細書参照）、（３）芳香族
化合物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下における縮合
反応（特公昭４６−２７２５５号公報、ベルギー特許第
２９４３７号明細書参照）等により合成されるものであ
り、目的に応じ任意に選択し得る。
換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許第２
５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６７１号公報
および特公昭４５−３３６８号公報参照）、（２）チオ
フェノール類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下にお
ける縮合反応（米国特許第３２７４１６５号明細書、英
国特許第１１６０６６０号明細書参照）、（３）芳香族
化合物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下における縮合
反応（特公昭４６−２７２５５号公報、ベルギー特許第
２９４３７号明細書参照）等により合成されるものであ
り、目的に応じ任意に選択し得る。
【００１４】ＰＰＳＫは、主に、（−φ−ＣＯ−φ−Ｓ
−）を繰り返し単位とする重合体である。ＰＰＳＫの重
合法は、例えば、４，４′−ジクロルベンゾフェノンと
アルカリ金属塩を有機アミド溶媒中で反応させる方法な
どがある。
−）を繰り返し単位とする重合体である。ＰＰＳＫの重
合法は、例えば、４，４′−ジクロルベンゾフェノンと
アルカリ金属塩を有機アミド溶媒中で反応させる方法な
どがある。
【００１５】ＰＰＳＳは、主に、（−φ−ＳＯ2−φ−
Ｓ−）を繰り返し単位とする重合体であり、重合方法と
しては、例えば、４，４′−ジクロルジフェニールスル
ホンのようなジハロ芳香族スルホンと硫化ナトリウムの
ようなアルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中で反応さ
せる方法などが挙げられる。
Ｓ−）を繰り返し単位とする重合体であり、重合方法と
しては、例えば、４，４′−ジクロルジフェニールスル
ホンのようなジハロ芳香族スルホンと硫化ナトリウムの
ようなアルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中で反応さ
せる方法などが挙げられる。
【００１６】ＰＰＳＳＫは、主に（−φ−ＣＯ−φ−Ｓ
−φ−Ｓ−）を繰り返し単位とする重合体である。ＰＰ
ＳＳＫの重合法は、例えば、アルカリ金属炭酸塩などの
塩基の存在下で、芳香族ジチオールとジハロゲノベンゾ
フェノンとを芳香族スルホン溶媒中で反応させる方法な
どが挙げられる。
−φ−Ｓ−）を繰り返し単位とする重合体である。ＰＰ
ＳＳＫの重合法は、例えば、アルカリ金属炭酸塩などの
塩基の存在下で、芳香族ジチオールとジハロゲノベンゾ
フェノンとを芳香族スルホン溶媒中で反応させる方法な
どが挙げられる。
【００１７】ＰＰＳ部分とＰＰＳＫ部分、及びＰＰＳ部
分とＰＰＳＳ部分、及び、ＰＰＳＳ部分とＰＰＳＫ部分
から成るブロック共重合体は、代表的には、予め反応末
端基としてクロルフェニル基を有するポリマーとナトリ
ウムスルフィド基を有するポリマーをそれぞれ合成し、
溶媒中で両者を反応せしめることによって得ることがで
きる。ブロック共重合体における、ＰＰＳ部分、ＰＰＳ
Ｋ部分、或いはＰＰＳＳ部分の割合は２０〜８０モル％
の範囲、好ましくは３０〜７０モル％の範囲で選択され
る。この範囲内でブロック共重合体としての好ましい特
性が表れる。
分とＰＰＳＳ部分、及び、ＰＰＳＳ部分とＰＰＳＫ部分
から成るブロック共重合体は、代表的には、予め反応末
端基としてクロルフェニル基を有するポリマーとナトリ
ウムスルフィド基を有するポリマーをそれぞれ合成し、
溶媒中で両者を反応せしめることによって得ることがで
きる。ブロック共重合体における、ＰＰＳ部分、ＰＰＳ
Ｋ部分、或いはＰＰＳＳ部分の割合は２０〜８０モル％
の範囲、好ましくは３０〜７０モル％の範囲で選択され
る。この範囲内でブロック共重合体としての好ましい特
性が表れる。
【００１８】本発明において、ＰＡＳ系樹脂は粉末状の
ものが用いられる。粒径は全重量の８０％以上が１０〜
４００メッシュ、好ましくは２０〜３００メッシュの範
囲内であるものが用いられる。粒径が１０メッシュより
大きくなると分散性が低下し、また、４００メッシュよ
り細かい粒径では、気泡が入り易くなったり、繊維基材
を用いる場合、樹脂と繊維の密着性が低下するため好ま
しくない。
ものが用いられる。粒径は全重量の８０％以上が１０〜
４００メッシュ、好ましくは２０〜３００メッシュの範
囲内であるものが用いられる。粒径が１０メッシュより
大きくなると分散性が低下し、また、４００メッシュよ
り細かい粒径では、気泡が入り易くなったり、繊維基材
を用いる場合、樹脂と繊維の密着性が低下するため好ま
しくない。
【００１９】本発明で使用するエポキシ樹脂とは１分子
中にエポキシ基を２個以上有する樹脂をいう。例えば
（１）ビスフェノールＡ、２価フェノール或いはノボラ
ック樹脂等のフェノール性の水酸基、テレフタル酸やメ
タクリル酸等のカルボキシル基、アニリン、ｐ−フェニ
レンジアミン或いはスルホンアミド等の様なアミノ基や
アミド基をもつ活性水素化合物とエピクロルヒドリンと
の反応で得られるエポキシ樹脂、具体的には、ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、フェノ
ール或いは、クレゾールノボラック樹脂のグリシジール
エーテル、フタル酸やメタクリル酸などの有機酸のグリ
シジルエステルなど、（２）二重結合化合物の過酸化水
素、過酢酸等による液相酸化で得られるエポキシ樹脂、
具体的には、オレフィン化合物、ブタジエン、或いは大
豆油、オレイン酸またはそのエステルなどの過酸による
酸化生成物など、（３）二重結合化合物の空気酸化によ
り得られるエポキシ樹脂、具体的には、スチレンオキシ
ドなどが挙げられる。中でも、特にクレゾール、フェノ
ールタイプ、或いはビスフェノールＡタイプ等のノボラ
ック型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
中にエポキシ基を２個以上有する樹脂をいう。例えば
（１）ビスフェノールＡ、２価フェノール或いはノボラ
ック樹脂等のフェノール性の水酸基、テレフタル酸やメ
タクリル酸等のカルボキシル基、アニリン、ｐ−フェニ
レンジアミン或いはスルホンアミド等の様なアミノ基や
アミド基をもつ活性水素化合物とエピクロルヒドリンと
の反応で得られるエポキシ樹脂、具体的には、ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、フェノ
ール或いは、クレゾールノボラック樹脂のグリシジール
エーテル、フタル酸やメタクリル酸などの有機酸のグリ
シジルエステルなど、（２）二重結合化合物の過酸化水
素、過酢酸等による液相酸化で得られるエポキシ樹脂、
具体的には、オレフィン化合物、ブタジエン、或いは大
豆油、オレイン酸またはそのエステルなどの過酸による
酸化生成物など、（３）二重結合化合物の空気酸化によ
り得られるエポキシ樹脂、具体的には、スチレンオキシ
ドなどが挙げられる。中でも、特にクレゾール、フェノ
ールタイプ、或いはビスフェノールＡタイプ等のノボラ
ック型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
【００２０】また、固形状のエポキシ樹脂に於いては粉
末状が好ましい。粒径は、ＰＡＳ系樹脂と同様な理由に
より、全重量の８０％以上が１０〜４００メッシュ、特
に、２０〜３００メッシュの範囲が好ましい。但し、Ｐ
ＡＳ系樹脂とエポキシ樹脂を溶媒に分散させ繊維基材に
含浸させる場合エポキシ樹脂が分散媒に溶解する場合は
溶解可能なものであれば、例えば、ペレット等の形状で
も良く、形状に特に制限はない。
末状が好ましい。粒径は、ＰＡＳ系樹脂と同様な理由に
より、全重量の８０％以上が１０〜４００メッシュ、特
に、２０〜３００メッシュの範囲が好ましい。但し、Ｐ
ＡＳ系樹脂とエポキシ樹脂を溶媒に分散させ繊維基材に
含浸させる場合エポキシ樹脂が分散媒に溶解する場合は
溶解可能なものであれば、例えば、ペレット等の形状で
も良く、形状に特に制限はない。
【００２１】ＰＡＳ系樹脂とエポキシ樹脂の配合の割合
は用いるエポキシ樹脂によって異なるが、０．１〜３０
重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、特に好ましく
は１〜１５重量部である。
は用いるエポキシ樹脂によって異なるが、０．１〜３０
重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、特に好ましく
は１〜１５重量部である。
【００２２】本発明のプリプレーグにはＰＡＳ系樹脂と
混和可能な他の樹脂を併用使用し、耐侯性、摺動性、柔
軟性等々の如き添加する樹脂の好ましい特性を付与させ
ることが可能である。混和可能な樹脂としてはＰＡＳ系
樹脂の公知文献中に記載されているいずれの樹脂も使用
可能であるが、特に、好ましいものとして、以下の樹脂
が挙げられる。
混和可能な他の樹脂を併用使用し、耐侯性、摺動性、柔
軟性等々の如き添加する樹脂の好ましい特性を付与させ
ることが可能である。混和可能な樹脂としてはＰＡＳ系
樹脂の公知文献中に記載されているいずれの樹脂も使用
可能であるが、特に、好ましいものとして、以下の樹脂
が挙げられる。
【００２３】ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４
６、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６（メタキシレンジ
アミンとアジピン酸から得られる共重合体）などに代表
されるポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ（シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート）に代表される熱可塑性ポリエステ
ル；（−φ−ＳＯ2 −）、（−φ−Ｏ−φ−ＳＯ
2−）、（−φ−Ｃ（ＣＨ3）2−φ−Ｏ−φ−ＳＯ2−）
などの繰り返し単位を有するポリエーテルサルホン、ポ
リアリールサルホン、ポリサルホン；（−φ−ＣＯ−φ
−Ｏ−）、（−φ−Ｏ−φ−ＣＯ−φ−Ｏ−）など繰り
返し単位を有するポリエーテルケトン、ポリエーテルエ
ーテルケトン；２，６−ジ置換フェノールの重合体或い
は２，６−置換フェノールと多価フェノールとの重合体
であるポリフェニレンオキサイド；ポリカーボネート；
ポリアリーレート；エチレン、プロピレン、ブチレン、
ペンテンの単量体の単独重合物及び共重合体やこれら単
量体とブタジエン、イソプレン、（メタ）アクリル酸エ
ステル、（メタ）アクリロニトリル等や共重合体である
α−オレフィン共重合体；水添スチレン／ブタジエンゴ
ムなどの共役ジエン系共重合体水添物；スチレン共重合
体；ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂などのＡＢＳ
系樹脂；ポリエーテルイミド；フェノキシ樹脂；ポリテ
トラフルオロエチレンやポリビニリデンフルオロライド
等のフッ素系樹脂等々である。これらは酸等で変性され
たものを用いても構わない。
６、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６（メタキシレンジ
アミンとアジピン酸から得られる共重合体）などに代表
されるポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ（シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート）に代表される熱可塑性ポリエステ
ル；（−φ−ＳＯ2 −）、（−φ−Ｏ−φ−ＳＯ
2−）、（−φ−Ｃ（ＣＨ3）2−φ−Ｏ−φ−ＳＯ2−）
などの繰り返し単位を有するポリエーテルサルホン、ポ
リアリールサルホン、ポリサルホン；（−φ−ＣＯ−φ
−Ｏ−）、（−φ−Ｏ−φ−ＣＯ−φ−Ｏ−）など繰り
返し単位を有するポリエーテルケトン、ポリエーテルエ
ーテルケトン；２，６−ジ置換フェノールの重合体或い
は２，６−置換フェノールと多価フェノールとの重合体
であるポリフェニレンオキサイド；ポリカーボネート；
ポリアリーレート；エチレン、プロピレン、ブチレン、
ペンテンの単量体の単独重合物及び共重合体やこれら単
量体とブタジエン、イソプレン、（メタ）アクリル酸エ
ステル、（メタ）アクリロニトリル等や共重合体である
α−オレフィン共重合体；水添スチレン／ブタジエンゴ
ムなどの共役ジエン系共重合体水添物；スチレン共重合
体；ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂などのＡＢＳ
系樹脂；ポリエーテルイミド；フェノキシ樹脂；ポリテ
トラフルオロエチレンやポリビニリデンフルオロライド
等のフッ素系樹脂等々である。これらは酸等で変性され
たものを用いても構わない。
【００２４】ＰＡＳ系樹脂への添加率は、添加する樹脂
や使用目的により異なるため一概には規定できないが、
通常、ＰＡＳ系樹脂１００重量部に対して、α−オレフ
ィン共重合体、共役ジエン系共重合体、スチレン共重合
体、フェノキシ樹脂を用いる場合、１〜８０重量部、好
ましくは２〜６０重量部が、それ以外の樹脂では５〜１
００重量部、好ましくは８〜８０重量部である。また、
これら樹脂の形態は、粉末状が好ましい。粒径は、ＰＡ
Ｓ系樹脂と同様な理由により、全重量の８０％以上が１
０〜４００メッシュ、特に、２０〜３００メッシュの範
囲が好ましい。但し、樹脂混合組成物を溶媒に分散させ
繊維基材に含浸させる場合、添加する樹脂が分散媒に溶
解可能なものであれば、例えば、ペレット等の形状でも
良く、形状に特に制限はない。
や使用目的により異なるため一概には規定できないが、
通常、ＰＡＳ系樹脂１００重量部に対して、α−オレフ
ィン共重合体、共役ジエン系共重合体、スチレン共重合
体、フェノキシ樹脂を用いる場合、１〜８０重量部、好
ましくは２〜６０重量部が、それ以外の樹脂では５〜１
００重量部、好ましくは８〜８０重量部である。また、
これら樹脂の形態は、粉末状が好ましい。粒径は、ＰＡ
Ｓ系樹脂と同様な理由により、全重量の８０％以上が１
０〜４００メッシュ、特に、２０〜３００メッシュの範
囲が好ましい。但し、樹脂混合組成物を溶媒に分散させ
繊維基材に含浸させる場合、添加する樹脂が分散媒に溶
解可能なものであれば、例えば、ペレット等の形状でも
良く、形状に特に制限はない。
【００２５】本発明において、ＰＡＳ系樹脂やエポキシ
樹脂、或いは上述した他の樹脂から成る樹脂混合組成物
を分散媒に分散させ、繊維基材に含浸させる場合に用い
る、分散媒としては、水；エタノ−ル、プロパノ−ル、
ｉ−プロパノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、グリセリンなどのア
ルコ−ル類；ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、トルエ
ン、石油エ−テルのなどの炭化水素類；酢酸メチル、酢
酸エチル、安息香酸エステルなどのエステル類；メチル
エチルケトン、２−ヘプタノン、シクロヘキサノンなど
のケトン類などや、これらの混合物を用いることが出来
るが、好ましくは、水及び、エチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコ−ル、グリセリン
などの多価アルコ−ルである。また、他の樹脂と混合す
る場合、用いる樹脂が溶解する溶媒を、樹脂粉末の分散
性が低下しない範囲で混合して使用することは可能であ
る。
樹脂、或いは上述した他の樹脂から成る樹脂混合組成物
を分散媒に分散させ、繊維基材に含浸させる場合に用い
る、分散媒としては、水；エタノ−ル、プロパノ−ル、
ｉ−プロパノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、グリセリンなどのア
ルコ−ル類；ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、トルエ
ン、石油エ−テルのなどの炭化水素類；酢酸メチル、酢
酸エチル、安息香酸エステルなどのエステル類；メチル
エチルケトン、２−ヘプタノン、シクロヘキサノンなど
のケトン類などや、これらの混合物を用いることが出来
るが、好ましくは、水及び、エチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコ−ル、グリセリン
などの多価アルコ−ルである。また、他の樹脂と混合す
る場合、用いる樹脂が溶解する溶媒を、樹脂粉末の分散
性が低下しない範囲で混合して使用することは可能であ
る。
【００２６】また、必要に応じて、アルミナ、シリカ、
ジルコニア、ガラスビ−ズ、チタニア、フェライト、マ
イカ、マグネシア、酸化亜鉛、黒鉛等の無機充填材やフ
ッ素樹脂、モリブテン化合物などの油滑材を添加するこ
とが可能である。また、スラリーの分散性や安定性を向
上させるために、例えば、カルボン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステ
ル結合エステル塩、アミド結合スルホン酸塩、アルキル
アリルスルホン酸塩、エステル結合スルホネート、ある
いはリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、第４
アンモニウム塩、エーテル結合第４アンモニウム塩、エ
ステル結合第４アンモニウム塩、アミド結合第４アンモ
ニウム塩、アミン塩、エステル結合アミン塩、エーテル
結合アミン塩、アミド結合アミン塩あるいはピリジニウ
ム塩等のカチオン性界面活性剤、エーテル型、エステル
型、アミンとの縮合型、アミドとの縮合型あるいはポリ
エチレンイミン系等の非イオン性界面活性剤などの界面
活性剤；ポリヒドロキシベンゼン、パラアミノフェノ−
ル、過硫酸アンモン、リン酸アルミニュ−ム、メルカプ
トアルキルベンゼン誘導体などの架橋促進剤を含有せし
めて使用することが出来る。
ジルコニア、ガラスビ−ズ、チタニア、フェライト、マ
イカ、マグネシア、酸化亜鉛、黒鉛等の無機充填材やフ
ッ素樹脂、モリブテン化合物などの油滑材を添加するこ
とが可能である。また、スラリーの分散性や安定性を向
上させるために、例えば、カルボン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステ
ル結合エステル塩、アミド結合スルホン酸塩、アルキル
アリルスルホン酸塩、エステル結合スルホネート、ある
いはリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、第４
アンモニウム塩、エーテル結合第４アンモニウム塩、エ
ステル結合第４アンモニウム塩、アミド結合第４アンモ
ニウム塩、アミン塩、エステル結合アミン塩、エーテル
結合アミン塩、アミド結合アミン塩あるいはピリジニウ
ム塩等のカチオン性界面活性剤、エーテル型、エステル
型、アミンとの縮合型、アミドとの縮合型あるいはポリ
エチレンイミン系等の非イオン性界面活性剤などの界面
活性剤；ポリヒドロキシベンゼン、パラアミノフェノ−
ル、過硫酸アンモン、リン酸アルミニュ−ム、メルカプ
トアルキルベンゼン誘導体などの架橋促進剤を含有せし
めて使用することが出来る。
【００２７】本発明に用いる繊維基材としては、炭素繊
維、ガラス繊維、シランガラス繊維、シリカ繊維、セラ
ミック繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊
維、アスベスト繊維、金属繊維、ウィスカーなどの短繊
維、長繊維及び織物が挙げられ、これらは併用すること
が可能である。一般的には、ガラス繊維や炭素繊維が好
適に用いられるが、スポーツ用具などの特殊用用途で
は、これらに加えて、アラミド繊維やボロン繊維などが
用いられる。繊維基材の配合の割合は、使用目的や繊維
の種類や繊維の形状などによって異なるため一概には規
定できないが、通常、樹脂成分１００重量部に対して、
２０〜４００重量部、好ましくは３０〜３００重量部が
用いられる。かかる範囲では繊維基材への浸透も良く、
好ましい補強効果が得られる。
維、ガラス繊維、シランガラス繊維、シリカ繊維、セラ
ミック繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊
維、アスベスト繊維、金属繊維、ウィスカーなどの短繊
維、長繊維及び織物が挙げられ、これらは併用すること
が可能である。一般的には、ガラス繊維や炭素繊維が好
適に用いられるが、スポーツ用具などの特殊用用途で
は、これらに加えて、アラミド繊維やボロン繊維などが
用いられる。繊維基材の配合の割合は、使用目的や繊維
の種類や繊維の形状などによって異なるため一概には規
定できないが、通常、樹脂成分１００重量部に対して、
２０〜４００重量部、好ましくは３０〜３００重量部が
用いられる。かかる範囲では繊維基材への浸透も良く、
好ましい補強効果が得られる。
【００２８】本発明は、ＰＡＳ系樹脂とエポキシ樹脂、
必要によっては混和可能な他の樹脂から成る樹脂（粉末
状）混合組成物を分散媒で分散混合し、例えば、特開昭
６０−３８４３３号公報に記載されている方法や抄紙法
等々の方法で、繊維基材に含浸させてプリプレーグと
し、プリプレーグを十分乾燥させた後、数枚を重ね合わ
せスタンピング成形やプレス成形等の圧縮成形すること
によって得る方法がある。また、分散媒に分散させる場
合、必要に応じて、公知の分散剤や結合剤或いは凝集剤
等を使用することが可能である。また、圧縮成形の成形
条件は使用目的やエポキシ樹脂の種類、添加量によって
異なるが、成形温度は２５０〜４２０℃、特に、２７０
〜４００℃が好ましい。
必要によっては混和可能な他の樹脂から成る樹脂（粉末
状）混合組成物を分散媒で分散混合し、例えば、特開昭
６０−３８４３３号公報に記載されている方法や抄紙法
等々の方法で、繊維基材に含浸させてプリプレーグと
し、プリプレーグを十分乾燥させた後、数枚を重ね合わ
せスタンピング成形やプレス成形等の圧縮成形すること
によって得る方法がある。また、分散媒に分散させる場
合、必要に応じて、公知の分散剤や結合剤或いは凝集剤
等を使用することが可能である。また、圧縮成形の成形
条件は使用目的やエポキシ樹脂の種類、添加量によって
異なるが、成形温度は２５０〜４２０℃、特に、２７０
〜４００℃が好ましい。
【００２９】また、本発明の目的を逸脱しない範囲で少
量のポリエチレンワックス等の離型剤、各種顔料類等の
着色剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、発泡
剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、アミノシランやエポキ
シシラン等のシランカップリング剤やチタネートカップ
リング剤を含有せしめることが可能である。尚、耐熱安
定剤としては、マグネシウムを除く周期律表第ＩＩａ属
金属の水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周
期律表Ｉａ属金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸
化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性化合物、中でもカ
ルシウムやバリウムの水酸化物や酸化物が、酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダード
アミン系樹脂、リン系化合物、中でも３価のリン化合物
が、防錆剤はリチウム、カリウム等のアルカリ金属の炭
酸塩、マグネシウム、カルシュウム或いは亜鉛等の周期
律表ＩＩａ、ｂ族に属する金属の酸化物や炭酸塩など、
中でも特に酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好適に用いられ
る。
量のポリエチレンワックス等の離型剤、各種顔料類等の
着色剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、発泡
剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、アミノシランやエポキ
シシラン等のシランカップリング剤やチタネートカップ
リング剤を含有せしめることが可能である。尚、耐熱安
定剤としては、マグネシウムを除く周期律表第ＩＩａ属
金属の水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周
期律表Ｉａ属金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸
化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性化合物、中でもカ
ルシウムやバリウムの水酸化物や酸化物が、酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダード
アミン系樹脂、リン系化合物、中でも３価のリン化合物
が、防錆剤はリチウム、カリウム等のアルカリ金属の炭
酸塩、マグネシウム、カルシュウム或いは亜鉛等の周期
律表ＩＩａ、ｂ族に属する金属の酸化物や炭酸塩など、
中でも特に酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好適に用いられ
る。
【００３０】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
する。尚、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。
する。尚、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。
【００３１】〔実施例１〜４、比較例１〕ＰＰＳ ５０
０ｇ、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂５０ｇ、
水７５０ｇ 、プロピレングリコール１５０ｇ、界面活
性剤 トライトンＸ−１００ ３ｇを８分割し、スラリ
ー分とほぼ等重量のガラスビーズをポリビンに入れ、ペ
イントコンディショナーで約１時間攪拌し、スラリーを
得た。ガラス繊維マットをスラリーに含浸させた後、炉
中で乾燥させ、プリプレーグを得た。得られたプリプレ
ーグ数枚を３２０℃、５Kg/cm2で圧縮成形し、サンプル
片を作成した。樹脂とガラス繊維の割合は重量％で６対
４であった。アイゾット衝撃試験、曲げ試験を行った。
また、エポキシ樹脂を添加しない場合（比較例１）及び
０．３重量部（実施例２）、０．６重量部（実施例
３）、１．５重量部（実施例４）をそれぞれ添加した場
合について、同様な検討を行った。結果は表−１に示
す。
０ｇ、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂５０ｇ、
水７５０ｇ 、プロピレングリコール１５０ｇ、界面活
性剤 トライトンＸ−１００ ３ｇを８分割し、スラリ
ー分とほぼ等重量のガラスビーズをポリビンに入れ、ペ
イントコンディショナーで約１時間攪拌し、スラリーを
得た。ガラス繊維マットをスラリーに含浸させた後、炉
中で乾燥させ、プリプレーグを得た。得られたプリプレ
ーグ数枚を３２０℃、５Kg/cm2で圧縮成形し、サンプル
片を作成した。樹脂とガラス繊維の割合は重量％で６対
４であった。アイゾット衝撃試験、曲げ試験を行った。
また、エポキシ樹脂を添加しない場合（比較例１）及び
０．３重量部（実施例２）、０．６重量部（実施例
３）、１．５重量部（実施例４）をそれぞれ添加した場
合について、同様な検討を行った。結果は表−１に示
す。
【００３２】尚、ＰＰＳは示差走査型熱量計（ＤＳＣ）
で求めたＰＰＳの融点は２８５℃であり、３０５℃、１
０ rad/secでの動的粘性率は約５００ポイズのものを、
エポキシ樹脂は大日本インキ化学社製のクレゾール・ノ
ボラック型エポキシ樹脂 エピクロンＮ６９５を、トラ
イトンＸ−１００はローム＆ハース社製のものを、ガラ
ス繊維マットは旭ファイバーグラス社製のスワールマッ
ト（４５０g/m2）を用いた。また、それぞれのポリマー
は粒状のものを用いており、３０メッシュと２００メッ
シュで分粒している。
で求めたＰＰＳの融点は２８５℃であり、３０５℃、１
０ rad/secでの動的粘性率は約５００ポイズのものを、
エポキシ樹脂は大日本インキ化学社製のクレゾール・ノ
ボラック型エポキシ樹脂 エピクロンＮ６９５を、トラ
イトンＸ−１００はローム＆ハース社製のものを、ガラ
ス繊維マットは旭ファイバーグラス社製のスワールマッ
ト（４５０g/m2）を用いた。また、それぞれのポリマー
は粒状のものを用いており、３０メッシュと２００メッ
シュで分粒している。
【００３３】また、アイゾット衝撃強度はＪＩＳ（Ｋ７
１１０）に、曲げ試験はＪＩＳ（Ｋ７０５５）に従っ
た。
１１０）に、曲げ試験はＪＩＳ（Ｋ７０５５）に従っ
た。
【００３４】〔実施例５〕水５００ml中にＰＰＳ ６０
ｇ、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂 ４.８ｇ、
ノニオン系分散剤０.５ｇ、水ガラス１０ｇを添加し攪
拌した。一方、水２Ｌに６ｍｍのガラス繊維４０ｇとカ
チオン系分散剤２ｇを加え攪拌した。両者を混合し、更
に攪拌し、水溶液を２倍に希釈し、ｐＨ２.５となるま
で希硫酸を加えた後、脱水を行いプリプレーグを得た。
プリプレーグを十分乾燥させ、３１０℃、５Kg/cm2でプ
レス成形を行った。アイゾット衝撃試験（ノッチ無し）
と曲げ試験を行った。結果は表−１に示す。
ｇ、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂 ４.８ｇ、
ノニオン系分散剤０.５ｇ、水ガラス１０ｇを添加し攪
拌した。一方、水２Ｌに６ｍｍのガラス繊維４０ｇとカ
チオン系分散剤２ｇを加え攪拌した。両者を混合し、更
に攪拌し、水溶液を２倍に希釈し、ｐＨ２.５となるま
で希硫酸を加えた後、脱水を行いプリプレーグを得た。
プリプレーグを十分乾燥させ、３１０℃、５Kg/cm2でプ
レス成形を行った。アイゾット衝撃試験（ノッチ無し）
と曲げ試験を行った。結果は表−１に示す。
【００３５】ガラス繊維は日東紡社製のチョップドスト
ランド ＣＳＸ６Ｇ−１００、ノニオン系及びアニオン
系分散剤は花王社製の花王エマーノン１１１２と花王ア
セタミン２４、水ガラスは関東化学社製のケイ酸ナトリ
ウム液を用いた。
ランド ＣＳＸ６Ｇ−１００、ノニオン系及びアニオン
系分散剤は花王社製の花王エマーノン１１１２と花王ア
セタミン２４、水ガラスは関東化学社製のケイ酸ナトリ
ウム液を用いた。
【００３６】〔実施例６〜７〕エポキシ樹脂をビスフェ
ノールＡ・ノボラック型エポキシ樹脂とし、添加率をＰ
ＰＳ１００重量部に対して６重量部とした場合につい
て、実施例１と同様な検討を行った。また、実施例７と
して、エポキシ樹脂を０．３重量部添加した場合につい
て同様に検討した。結果は表−１に示す。
ノールＡ・ノボラック型エポキシ樹脂とし、添加率をＰ
ＰＳ１００重量部に対して６重量部とした場合につい
て、実施例１と同様な検討を行った。また、実施例７と
して、エポキシ樹脂を０．３重量部添加した場合につい
て同様に検討した。結果は表−１に示す。
【００３７】尚、エポキシ樹脂は大日本インキ化学社製
のビスフェノールＡ・ノボラック型エポキシ樹脂 エピ
クロン Ｎ８６５を用いた。
のビスフェノールＡ・ノボラック型エポキシ樹脂 エピ
クロン Ｎ８６５を用いた。
【００３８】〔実施例８〕ＰＰＳとナイロン６６の７対
３の混合物１００重量部に対して、フェノール・ノボラ
ック型エポキシ樹脂７重量部を添加した場合について、
実施例１と同様な検討を行った。結果は表−１に示す。
３の混合物１００重量部に対して、フェノール・ノボラ
ック型エポキシ樹脂７重量部を添加した場合について、
実施例１と同様な検討を行った。結果は表−１に示す。
【００３９】尚、ナイロン６６は宇部興産社製のＵＢＥ
ナイロン ２０２６Ｄを、エポキシ樹脂は大日本インキ
化学社製のフェノール・ノボラック型エポキシ樹脂 エ
ピクロンＮ７７０を用いた。ナイロン６６は粒状のもの
を用いており、３０メッシュと２００メッシュで分粒し
ている。
ナイロン ２０２６Ｄを、エポキシ樹脂は大日本インキ
化学社製のフェノール・ノボラック型エポキシ樹脂 エ
ピクロンＮ７７０を用いた。ナイロン６６は粒状のもの
を用いており、３０メッシュと２００メッシュで分粒し
ている。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明に係わるプリプレーグは成形加工
性に優れ、また該プリプレーグを圧縮成形して得られる
ＰＡＳ系樹脂成形品は耐熱性、耐薬品性、難燃性、寸法
安定性に優れ、特に耐衝撃性等の機械的特性が大幅に改
善される。そのため、この樹脂成形品は、例えば、コネ
クタ・プリント基板・封止成形品などの電気・電子用部
品、ランプリフレクター・各種電装品部品などの自動車
用部品、各種建築物や航空機などの内装用材料、テニス
ラケット・スキー・ゴルフクラブ・釣竿などのスポーツ
用具、スピーカー等のエンクロージャーや弦楽器等の裏
甲板などの音響用材料、ＯＡ機器部品・カメラ部品・時
計部品などの精密機器用部品などに好適に用いられる。
性に優れ、また該プリプレーグを圧縮成形して得られる
ＰＡＳ系樹脂成形品は耐熱性、耐薬品性、難燃性、寸法
安定性に優れ、特に耐衝撃性等の機械的特性が大幅に改
善される。そのため、この樹脂成形品は、例えば、コネ
クタ・プリント基板・封止成形品などの電気・電子用部
品、ランプリフレクター・各種電装品部品などの自動車
用部品、各種建築物や航空機などの内装用材料、テニス
ラケット・スキー・ゴルフクラブ・釣竿などのスポーツ
用具、スピーカー等のエンクロージャーや弦楽器等の裏
甲板などの音響用材料、ＯＡ機器部品・カメラ部品・時
計部品などの精密機器用部品などに好適に用いられる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＴＡ 7167−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 81:00 Ｃ０８Ｌ 63:00 8416−4Ｊ
Claims (5)
- 【請求項１】ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）１
００重量部と、エポキシ樹脂（Ｂ）０．１〜３０重量部
と、分散媒とから成るスラリーに繊維基材を含浸させて
得られるプリプレーグ。 - 【請求項２】エポキシ樹脂（Ｂ）の量が、ポリアリーレ
ンスルフィド系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜１
５重量部である請求項１記載のプリプレーグ。 - 【請求項３】ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）１
００重量部と、エポキシ樹脂（Ｂ）０．１〜３０重量部
と、該ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）と混和可
能な他の樹脂（Ｃ）と、分散媒とから成るスラリーに繊
維基材を含浸させて得られるプリプレーグ。 - 【請求項４】エポキシ樹脂（Ｂ）の量が、ポリアリーレ
ンスルフィド系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜１
５重量部である請求項３記載のプリプレーグ。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれか１つに記載のプリ
プレーグを圧縮成形することによって得られるポリアリ
ーレンスルフィド系樹脂成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-125845 | 1991-05-29 | ||
| JP12584591 | 1991-05-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539370A true JPH0539370A (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=14920370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3325786A Pending JPH0539370A (ja) | 1991-05-29 | 1991-12-10 | ポリアリーレンスルフイド系樹脂プリプレーグ及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0539370A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994022941A1 (en) * | 1993-03-31 | 1994-10-13 | Toray Industries, Inc. | Resin-impregnated fiber sheet |
| JPH093208A (ja) * | 1995-06-19 | 1997-01-07 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | 複合誘電体、プリント配線基板および複合誘電体の製造方法 |
| JP2011122108A (ja) * | 2009-12-14 | 2011-06-23 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子分散液、およびその製造方法 |
| JP2015512966A (ja) * | 2012-02-16 | 2015-04-30 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | コーティング用の疎水化剤 |
| WO2015141540A1 (ja) * | 2014-03-18 | 2015-09-24 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド多孔質体およびその製造方法、ポリフェニレンスルフィド－熱可塑性樹脂ブロック共重合体およびその製造方法 |
-
1991
- 1991-12-10 JP JP3325786A patent/JPH0539370A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994022941A1 (en) * | 1993-03-31 | 1994-10-13 | Toray Industries, Inc. | Resin-impregnated fiber sheet |
| JPH093208A (ja) * | 1995-06-19 | 1997-01-07 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | 複合誘電体、プリント配線基板および複合誘電体の製造方法 |
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| JP2015512966A (ja) * | 2012-02-16 | 2015-04-30 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | コーティング用の疎水化剤 |
| WO2015141540A1 (ja) * | 2014-03-18 | 2015-09-24 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド多孔質体およびその製造方法、ポリフェニレンスルフィド－熱可塑性樹脂ブロック共重合体およびその製造方法 |
| CN106062038A (zh) * | 2014-03-18 | 2016-10-26 | 东丽株式会社 | 聚苯硫醚多孔质体及其制造方法、聚苯硫醚‑热塑性树脂嵌段共聚物及其制造方法 |
| JPWO2015141540A1 (ja) * | 2014-03-18 | 2017-04-06 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド多孔質体およびその製造方法、ポリフェニレンスルフィド−熱可塑性樹脂ブロック共重合体およびその製造方法 |
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