JPH0534360B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0534360B2 JPH0534360B2 JP59171748A JP17174884A JPH0534360B2 JP H0534360 B2 JPH0534360 B2 JP H0534360B2 JP 59171748 A JP59171748 A JP 59171748A JP 17174884 A JP17174884 A JP 17174884A JP H0534360 B2 JPH0534360 B2 JP H0534360B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- chloroform
- water
- dissolved
- concentrated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 benzhydryloxy group Chemical group 0.000 claims description 36
- WGUJDBLMJBJUQU-VKRLOHBMSA-N 5-O-mycaminosyltylonolide Chemical class O=CC[C@H]1C[C@@H](C)C(=O)\C=C\C(\C)=C\[C@H](CO)[C@@H](CC)OC(=O)C[C@@H](O)[C@H](C)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](N(C)C)[C@H](O)[C@@H](C)O1 WGUJDBLMJBJUQU-VKRLOHBMSA-N 0.000 claims description 26
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WBPYTXDJUQJLPQ-VMXQISHHSA-N tylosin Chemical class O([C@@H]1[C@@H](C)O[C@H]([C@@H]([C@H]1N(C)C)O)O[C@@H]1[C@@H](C)[C@H](O)CC(=O)O[C@@H]([C@H](/C=C(\C)/C=C/C(=O)[C@H](C)C[C@@H]1CC=O)CO[C@H]1[C@@H]([C@H](OC)[C@H](O)[C@@H](C)O1)OC)CC)[C@H]1C[C@@](C)(O)[C@@H](O)[C@H](C)O1 WBPYTXDJUQJLPQ-VMXQISHHSA-N 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 132
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 74
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 57
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 41
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 21
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 21
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 17
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- ZNGWEEUXTBNKFR-UHFFFAOYSA-N 1,4-oxazepane Chemical compound C1CNCCOC1 ZNGWEEUXTBNKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000005927 1,2,2-trimethylpropyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005926 1,2-dimethylbutyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSFUFIOLRQOON-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1COC(C)O1 ROSFUFIOLRQOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNVIQLPOGUDBSU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylmorpholine Chemical compound CC1CNCC(C)O1 HNVIQLPOGUDBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBPHVNKZLOQXAX-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)piperidine Chemical compound COCC1CCCCN1 IBPHVNKZLOQXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJQFTDCEQKMEFU-UHFFFAOYSA-N 2-(phenylmethoxymethyl)piperidine Chemical compound C1CCCNC1COCC1=CC=CC=C1 QJQFTDCEQKMEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOYLWILZRUOCQE-FUZZWQSMSA-N 2-[(4r,5s,6s,7r,9r,11e,13e,15r,16r)-6-[(2s,3r,4s,6r)-4-(dimethylamino)-3-hydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-16-ethyl-4-hydroxy-15-(hydroxymethyl)-5,9,13-trimethyl-2,10-dioxo-1-oxacyclohexadeca-11,13-dien-7-yl]acetaldehyde Chemical compound O=CC[C@H]1C[C@@H](C)C(=O)\C=C\C(\C)=C\[C@H](CO)[C@@H](CC)OC(=O)C[C@@H](O)[C@H](C)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](N(C)C)C[C@@H](C)O1 GOYLWILZRUOCQE-FUZZWQSMSA-N 0.000 description 1
- QWEJWXUAXUMVFU-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-n-methylethanamine Chemical compound CCOCCNC QWEJWXUAXUMVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003858 2-ethylbutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])O*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KOHBEDRJXKOYHL-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n-methylethanamine Chemical compound CNCCOC KOHBEDRJXKOYHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005924 2-methylpentyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- MRWRHHSVHWCISU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypiperidine Chemical compound COC1CCCNC1 MRWRHHSVHWCISU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005925 3-methylpentyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGSLYHYWLYGAOU-UHFFFAOYSA-N N-Desmethyldiphenhydramine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCNC)C1=CC=CC=C1 AGSLYHYWLYGAOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWBWGPRZOYDADH-UHFFFAOYSA-N [C].[Na] Chemical compound [C].[Na] GWBWGPRZOYDADH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000010253 intravenous injection Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005921 isopentoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- WLNWJJLFZFNSAW-UHFFFAOYSA-N n-(2-methoxyethyl)cyclohexanamine Chemical compound COCCNC1CCCCC1 WLNWJJLFZFNSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMCVTLHNNUEZDO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methoxyethyl)propan-2-amine Chemical compound COCCNC(C)C UMCVTLHNNUEZDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBVNYJPAGHUWKC-UHFFFAOYSA-N n-(furan-2-ylmethyl)ethanamine Chemical compound CCNCC1=CC=CO1 CBVNYJPAGHUWKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLSDMLXXPIEJFI-UHFFFAOYSA-N n-(oxolan-2-ylmethyl)ethanamine Chemical compound CCNCC1CCCO1 HLSDMLXXPIEJFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006610 n-decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- VGEMYWDUTPQWBN-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methoxyethanamine Chemical compound CCNCCOC VGEMYWDUTPQWBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHADWYFKFZANJL-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-phenylmethoxyethanamine Chemical compound CCNCCOCC1=CC=CC=C1 WHADWYFKFZANJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- PJQPSCIMHWJWQS-UHFFFAOYSA-N n-methyl-2-nonoxyethanamine Chemical compound CCCCCCCCCOCCNC PJQPSCIMHWJWQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006609 n-nonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006608 n-octyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003935 n-pentoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005484 neopentoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;hydrate Chemical class [OH-].[Na+].OC(O)=O XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003555 thioacetals Chemical class 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、抗菌活性を示すマクロラクトン化合
物および該化合物の製造法に関する。本発明の化
合物は、下記一般式で示される23位が塩基性基で
置換されたマイカミノシルタイロノライド誘導体
である。 ［式中、R1は、式
物および該化合物の製造法に関する。本発明の化
合物は、下記一般式で示される23位が塩基性基で
置換されたマイカミノシルタイロノライド誘導体
である。 ［式中、R1は、式
【式】
（式中、R3は、低級アルキル基または、シクロ
アルキル基を、R4は、炭素数が１〜10の分枝を
有していてもよいアルコキシ基、アリルオキシ
基、テトラヒドロフラニル基、フラニル基、ベン
ジルオキシ基またはベンズヒドリルオキシ基を、
ｎは１乃至２の整数を、意味する。）で示される
基を、意味する。また、ｎは前記と同じである。）
で示される基を、R2は、水素原子または水酸基
を、意味する。］ （先行技術） 本発明の目的化合物は、マイカミノシルタイロ
ノライドまたは該化合物の4′位の水酸基が脱離さ
れた4′−デオキシマイカミノシルタイロノライド
の23位が塩基性置換基で置換されている点に化学
構造上の特徴を有する新規化合物である。かかる
化合物を掲記した文献は存在しない。 （目的化合物の具体的説明） 上記一般式（）に包含される化合物をさらに
説明すると次の通りである。 本明細書の一般式の基の定義において「低級」
なる語は、炭素数１〜４個を有する直鎖状また
は、分枝状の炭素鎖を意味する。従つて、上記一
般式（）及び後記の一般式において、「低級ア
ルキル基」としては、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基
が、「低級アルコキシ基」としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ等が挙げら
れる。 また「シクロアルキル基」としては、炭素数５
乃至６個を有するシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基を、「ハロゲン原子」としては、フツ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げら
れる。 「炭素数が１〜10の分枝を有していてもよいア
ルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチ
ルオキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチル
ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、１−エチル
プロポキシ基、１，１−ジメチルプロポキシ基、
ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、
１−メチルペンチルオキシ基、２−メチルペンチ
ルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、１，
１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブト
キシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、２，３−
ジメチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ
基、１−エチルブトキシ基、２−エチルブトキシ
基、１，１，２−トリメチルプロポキシ基、１，
２，２−トリメチルプロポキシ基、１−エチル−
２−メチルプロポキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ
基、イソヘプチルオキシ基、２−メチルヘキシル
オキシ基、３−メチルヘキシルオキシ基、４−メ
チルヘキシルオキシ基、４−メチルヘキシルオキ
シ基、２，２−ジメチルペンチルオキシ基、２，
３−ジメチルペンチルオキシ基、３，３−ジメチ
ルペンチルオキシ基、３，４−ジメチルペンチル
オキシ基、４，４−ジメチルペンチルオキシ基、
２−エチル−２−メチルブトキシ基、２−エチル
−３−メチルブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ
基、イソオクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ
基、イソノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、
イソデシルオキシ基等が挙げられる。 （発明の効果） 本発明の目的化合物（）はグラム陽性および
グラム陰性に属する広範囲の微生物に対し抗菌活
性を示し、また、静脈注射による急性毒性も非常
に弱いという特徴をもつ。 次表に化合物（）の最少発育阻止濃度を示
す。
アルキル基を、R4は、炭素数が１〜10の分枝を
有していてもよいアルコキシ基、アリルオキシ
基、テトラヒドロフラニル基、フラニル基、ベン
ジルオキシ基またはベンズヒドリルオキシ基を、
ｎは１乃至２の整数を、意味する。）で示される
基を、意味する。また、ｎは前記と同じである。）
で示される基を、R2は、水素原子または水酸基
を、意味する。］ （先行技術） 本発明の目的化合物は、マイカミノシルタイロ
ノライドまたは該化合物の4′位の水酸基が脱離さ
れた4′−デオキシマイカミノシルタイロノライド
の23位が塩基性置換基で置換されている点に化学
構造上の特徴を有する新規化合物である。かかる
化合物を掲記した文献は存在しない。 （目的化合物の具体的説明） 上記一般式（）に包含される化合物をさらに
説明すると次の通りである。 本明細書の一般式の基の定義において「低級」
なる語は、炭素数１〜４個を有する直鎖状また
は、分枝状の炭素鎖を意味する。従つて、上記一
般式（）及び後記の一般式において、「低級ア
ルキル基」としては、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基
が、「低級アルコキシ基」としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ等が挙げら
れる。 また「シクロアルキル基」としては、炭素数５
乃至６個を有するシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基を、「ハロゲン原子」としては、フツ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げら
れる。 「炭素数が１〜10の分枝を有していてもよいア
ルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチ
ルオキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチル
ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、１−エチル
プロポキシ基、１，１−ジメチルプロポキシ基、
ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、
１−メチルペンチルオキシ基、２−メチルペンチ
ルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、１，
１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブト
キシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、２，３−
ジメチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ
基、１−エチルブトキシ基、２−エチルブトキシ
基、１，１，２−トリメチルプロポキシ基、１，
２，２−トリメチルプロポキシ基、１−エチル−
２−メチルプロポキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ
基、イソヘプチルオキシ基、２−メチルヘキシル
オキシ基、３−メチルヘキシルオキシ基、４−メ
チルヘキシルオキシ基、４−メチルヘキシルオキ
シ基、２，２−ジメチルペンチルオキシ基、２，
３−ジメチルペンチルオキシ基、３，３−ジメチ
ルペンチルオキシ基、３，４−ジメチルペンチル
オキシ基、４，４−ジメチルペンチルオキシ基、
２−エチル−２−メチルブトキシ基、２−エチル
−３−メチルブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ
基、イソオクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ
基、イソノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、
イソデシルオキシ基等が挙げられる。 （発明の効果） 本発明の目的化合物（）はグラム陽性および
グラム陰性に属する広範囲の微生物に対し抗菌活
性を示し、また、静脈注射による急性毒性も非常
に弱いという特徴をもつ。 次表に化合物（）の最少発育阻止濃度を示
す。
【表】
（製造法の具体的説明）
本発明の目的化合物（）は次の方法によつて
製造することができる。 ［式中、Ｂはハロゲン原子を意味する。また、
R1、R2、Ａは前記と同じである。］ 本方法を行うには、化合物（）で示されるア
ルデヒド基が保護されたマイカミノシルタイロノ
ライドまたはその4′−デオキシ誘導体（）に、
アミノ化合物（R1−Ｈ）を反応させ（第１工
程）、次いでアルデヒド基の保護基を除去するこ
と（第２工程）により行うことができる。 原料化合物において「保護されたアルデヒド
基」としては、アセタールまたはチオアセタール
で保護されたもので、具体的には、ジメチルアセ
タール、ジエチルアセタール、ジエチルチオアセ
タール、エチレンアセタール、エチレンチオアセ
タール、プロピレンアセタールまたはこれらにメ
チル基などの置換基を有するものである。 化合物（）と化合物（）との反応は、通常
アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、エーテルなどの非プ
ロトン性の溶媒中で、室温下または加熱還流下に
行うことができる。 得られた化合物（）は次いでアルデヒド基の
保護基を除去する（第２工程）。保護基の除去は、
通常、塩酸、硫酸などの無機酸またはトリフルオ
ロ酢酸、トリクロル酢酸などの有機酸で処理する
ことによつて行われる。 こうして生成した目的化合物（）は、有機溶
媒による抽出、カラムクロマトグラフイー等に付
して単離、精製される。 得られた目的化合物（）は通常の製剤用担体
る用いて、錠剤、散剤、顆粒剤、カプセル剤、注
射剤等に調整して、経口的または非経口的に投与
することができる。 投与は、１日につき、10〜1000mgを１日１〜４
回行うのが適当である。つぎに、本発明をさらに
説明するため、前記一般式（）に包含される下
表の化合物について実施例を掲記する。
製造することができる。 ［式中、Ｂはハロゲン原子を意味する。また、
R1、R2、Ａは前記と同じである。］ 本方法を行うには、化合物（）で示されるア
ルデヒド基が保護されたマイカミノシルタイロノ
ライドまたはその4′−デオキシ誘導体（）に、
アミノ化合物（R1−Ｈ）を反応させ（第１工
程）、次いでアルデヒド基の保護基を除去するこ
と（第２工程）により行うことができる。 原料化合物において「保護されたアルデヒド
基」としては、アセタールまたはチオアセタール
で保護されたもので、具体的には、ジメチルアセ
タール、ジエチルアセタール、ジエチルチオアセ
タール、エチレンアセタール、エチレンチオアセ
タール、プロピレンアセタールまたはこれらにメ
チル基などの置換基を有するものである。 化合物（）と化合物（）との反応は、通常
アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、エーテルなどの非プ
ロトン性の溶媒中で、室温下または加熱還流下に
行うことができる。 得られた化合物（）は次いでアルデヒド基の
保護基を除去する（第２工程）。保護基の除去は、
通常、塩酸、硫酸などの無機酸またはトリフルオ
ロ酢酸、トリクロル酢酸などの有機酸で処理する
ことによつて行われる。 こうして生成した目的化合物（）は、有機溶
媒による抽出、カラムクロマトグラフイー等に付
して単離、精製される。 得られた目的化合物（）は通常の製剤用担体
る用いて、錠剤、散剤、顆粒剤、カプセル剤、注
射剤等に調整して、経口的または非経口的に投与
することができる。 投与は、１日につき、10〜1000mgを１日１〜４
回行うのが適当である。つぎに、本発明をさらに
説明するため、前記一般式（）に包含される下
表の化合物について実施例を掲記する。
【表】
【表】
【表】
実施例 １
1.0ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨードマイ
カミノシルタイロノライド ジエチル アセター
ルとＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチルアミ
ン680mgを10mlのアセトニトリルに溶解し、２時
間加熱還流した。反応終了後反応液を濃縮し、得
られた残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭
酸水素ナトリウム水、水の順で各１回洗浄後、ク
ロロホルム層で無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃
縮した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させ、アセタール基を水解した。反応液
に4.2mlの1N水酸化ナトリウムを加えて反応を停
止後、クロロホルムにて２回抽出した。クロロホ
ルム層を合わせ水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。濃縮後得られた残渣をシリカゲル［ワコ
ーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−メタノー
ル−28％アンモニア水（15：１：0.1）］カラムに
て精製し780mg（収率89％）の23，4′−ジデオキ
シ−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ルアミノ）］マイカミノシルタイロノライドを得
た。 Γ元素分析 C36H62N2O9として Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 実測値 65.01 9.25 4.32 計算値 64.84 9.37 4.20 Γ比旋光度 ［α］23.5 D＋27°（c1.0、CHCl3） Γ質量分析（MASS）（EI） ｍ／ｅ：666（M+）、621、593、538、492、158、
116。 Γ赤外線吸収スペクトル（IR）（KBr） WN（cm-1）：1710、1665、1590、1170。 Γ核磁気共鳴スペクトル（PMR）（δppm from
TMS in CDCl3） δ：1.80［3H、ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.27
（6H、ｓ、3′−NMe2）、3.33（3H、ｓ、
OMe）、4.22（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−
1′）、4.75（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.66（1H、ｄ、
J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.28（1H、ｄ、J10,1116
Hz、Ｈ−10）、7.36（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.75
（1H、ｓ、Ｈ−20）。 参考例 １ 1.0ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨードマイ
カミノシルタイロノライド ジエチル アセター
ルと0.76ｇの２，６−ジメチルモルホリンを10ml
のアセトニトリルに溶解し２時間加熱還流した。
反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホルムで
溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水
の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応後
に84mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（20：１：0.1）］
カラムにて精製し0.60ｇ（収率68％）の23，4′−
ジデオキシ−23−（２，６−ジメチルモルホリノ）
マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：678（M+）、550、504、
158、128 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1310。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｓ、Me（22）］、2.28（6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.22（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.78
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.78（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.30（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.36（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.76（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 参考例 ２ 1.0ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨードマイ
カミノシルタイロノライド ジエチル アセター
ルと0.67ｇのホモモルホリンを10mlのアセトニト
リルに溶解し２時間加熱還流した。反応液を濃縮
し、得られた残渣をクロロホルムで溶解し、水、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で各１回
洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に4.2mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホル層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−メタ
ノール−28％アンモニア水（15：１：0.1）］カラ
ムにて精製し650mg（収率74％）の23，4′−ジデ
オキシ−23−ホモモルホリノマイカミノシルタイ
ロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）：664［M+］、536、490、389、
174、159、115 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1170、700 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.28［6H、ｓ、3′−
NMe2）、4.23（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、
4.78（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.80（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.31（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、7.36（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.76（1H、ｓ、
Ｈ−20）。 実施例 ２ 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.4ｇのＮ−（２−メトキシエチル−Ｎ−エチルア
ミンを20mlのアセトニトリルに溶解し２時間加熱
還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣をクロ
ロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に8.4mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し、1.10ｇ（収率61％）の23−デ
オキシ−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−
エチルアミノ］マイカミノシルタイロノライドを
得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：682（M+）、637、538、
492、174、116。 IR（cm-1）KBr：1710、1670、1585。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−
NMe2）、3.32（3H、ｓ、OMe）、4.28（1H、ｄ、
J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.75（1H、ｍ、Ｈ−15）、
5.77（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、
ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.37（1H、ｄ、Ｈ−
11）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 参考例 ３ 1.7ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.14ｇのホモモルホリンを17mlのアセトニトリル
に溶解し２時間加熱還流した。反応液を濃縮し、
得られた残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄
後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を14mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に7.2mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.16ｇ（収率75％）の23−デオ
キシ−23−ホモモルホリノマイカミノシルタイロ
ノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：680（M+）、615、580、
490、425、174、132、114。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1665、1590。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［1H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−
NMe2）、4.27（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、
4.78（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.78（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.29（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、7.34（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.73（1H、ｓ、
Ｈ−20）。 実施例 ３ 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.1ｇのＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミンを20mlのアセトニトリルに溶解し
６時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた
残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫
酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を13mlの1N塩酸に溶解し、60分
間反応させてアセタール基を水解した。反応液に
14mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反応
を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。クロ
ロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−メタ
ノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］カラ
ムにて精製し1.10ｇ（収率56％）の23−デオキシ
−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ］マイカミノシルタイロノライド
を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：736（M+）、691、617、
546、426、174、170。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.51（6H、ｓ、3′−
NMe2）、3.32（3H、ｓ、OMe）、4.28（1H、ｄ、
J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.74（1H、ｍ、Ｈ−
15）、5.75（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26
（1H、ｄ、J10、1116Hz、Ｈ−10）、7.34（1H、
ｄ、Ｈ−11）、9.73（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 ４ 1.6ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.37ｇのＮ−（２−イソプロピルオキシエチル−
Ｎ−エチルアミンを16mlのアセトニトリルに溶解
し６時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られ
た残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水
硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を13mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に７mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.20ｇ（収率80％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−イソプロピルオキシエチ
ル）−Ｎ−エチルアミノ］マイカミノシルタイロ
ノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：710（M+）、637、566、
520、464、174、144。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1585。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50（6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.26（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.73
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.72（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.23（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.30（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.66（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 実施例 ５ 4.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.4ｇのＮ−エチル−テトラヒドロフルフリルア
ミンを20mlのアセトニトリルに溶解し3.5時間加
熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣をク
ロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を32mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に18mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し2.99ｇ（収率80％）の23−デオ
キシ−23−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）マイカミノシルタイロノライドを
得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：708（M+）、637、564、
464、174、142。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50（6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.26（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.75
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.26（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.34（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 実施例 ６ 4.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.3ｇのＮ−エチル−Ｎ−フルフリルアミンを20
mlのアセトニトリルに溶解し2.5時間加熱還流し
た。反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホル
ムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムに
て乾燥し濃縮した。 得られた残渣を32mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に18mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し2.63ｇ（収率70％）の23−デオ
キシ−23−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）
マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：704（M+）、560、514、
389、174、138。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、820。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.51（6H、ｓ、3′−
NMe2）、3.60（2H、ｓ、
カミノシルタイロノライド ジエチル アセター
ルとＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチルアミ
ン680mgを10mlのアセトニトリルに溶解し、２時
間加熱還流した。反応終了後反応液を濃縮し、得
られた残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭
酸水素ナトリウム水、水の順で各１回洗浄後、ク
ロロホルム層で無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃
縮した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させ、アセタール基を水解した。反応液
に4.2mlの1N水酸化ナトリウムを加えて反応を停
止後、クロロホルムにて２回抽出した。クロロホ
ルム層を合わせ水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。濃縮後得られた残渣をシリカゲル［ワコ
ーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−メタノー
ル−28％アンモニア水（15：１：0.1）］カラムに
て精製し780mg（収率89％）の23，4′−ジデオキ
シ−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ルアミノ）］マイカミノシルタイロノライドを得
た。 Γ元素分析 C36H62N2O9として Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 実測値 65.01 9.25 4.32 計算値 64.84 9.37 4.20 Γ比旋光度 ［α］23.5 D＋27°（c1.0、CHCl3） Γ質量分析（MASS）（EI） ｍ／ｅ：666（M+）、621、593、538、492、158、
116。 Γ赤外線吸収スペクトル（IR）（KBr） WN（cm-1）：1710、1665、1590、1170。 Γ核磁気共鳴スペクトル（PMR）（δppm from
TMS in CDCl3） δ：1.80［3H、ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.27
（6H、ｓ、3′−NMe2）、3.33（3H、ｓ、
OMe）、4.22（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−
1′）、4.75（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.66（1H、ｄ、
J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.28（1H、ｄ、J10,1116
Hz、Ｈ−10）、7.36（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.75
（1H、ｓ、Ｈ−20）。 参考例 １ 1.0ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨードマイ
カミノシルタイロノライド ジエチル アセター
ルと0.76ｇの２，６−ジメチルモルホリンを10ml
のアセトニトリルに溶解し２時間加熱還流した。
反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホルムで
溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水
の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応後
に84mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（20：１：0.1）］
カラムにて精製し0.60ｇ（収率68％）の23，4′−
ジデオキシ−23−（２，６−ジメチルモルホリノ）
マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：678（M+）、550、504、
158、128 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1310。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｓ、Me（22）］、2.28（6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.22（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.78
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.78（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.30（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.36（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.76（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 参考例 ２ 1.0ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨードマイ
カミノシルタイロノライド ジエチル アセター
ルと0.67ｇのホモモルホリンを10mlのアセトニト
リルに溶解し２時間加熱還流した。反応液を濃縮
し、得られた残渣をクロロホルムで溶解し、水、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で各１回
洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に4.2mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホル層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−メタ
ノール−28％アンモニア水（15：１：0.1）］カラ
ムにて精製し650mg（収率74％）の23，4′−ジデ
オキシ−23−ホモモルホリノマイカミノシルタイ
ロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）：664［M+］、536、490、389、
174、159、115 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1170、700 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.28［6H、ｓ、3′−
NMe2）、4.23（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、
4.78（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.80（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.31（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、7.36（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.76（1H、ｓ、
Ｈ−20）。 実施例 ２ 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.4ｇのＮ−（２−メトキシエチル−Ｎ−エチルア
ミンを20mlのアセトニトリルに溶解し２時間加熱
還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣をクロ
ロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に8.4mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し、1.10ｇ（収率61％）の23−デ
オキシ−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−
エチルアミノ］マイカミノシルタイロノライドを
得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：682（M+）、637、538、
492、174、116。 IR（cm-1）KBr：1710、1670、1585。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−
NMe2）、3.32（3H、ｓ、OMe）、4.28（1H、ｄ、
J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.75（1H、ｍ、Ｈ−15）、
5.77（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、
ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.37（1H、ｄ、Ｈ−
11）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 参考例 ３ 1.7ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.14ｇのホモモルホリンを17mlのアセトニトリル
に溶解し２時間加熱還流した。反応液を濃縮し、
得られた残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄
後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を14mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に7.2mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.16ｇ（収率75％）の23−デオ
キシ−23−ホモモルホリノマイカミノシルタイロ
ノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：680（M+）、615、580、
490、425、174、132、114。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1665、1590。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［1H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−
NMe2）、4.27（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、
4.78（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.78（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.29（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、7.34（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.73（1H、ｓ、
Ｈ−20）。 実施例 ３ 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.1ｇのＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミンを20mlのアセトニトリルに溶解し
６時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた
残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫
酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を13mlの1N塩酸に溶解し、60分
間反応させてアセタール基を水解した。反応液に
14mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反応
を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。クロ
ロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−メタ
ノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］カラ
ムにて精製し1.10ｇ（収率56％）の23−デオキシ
−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ］マイカミノシルタイロノライド
を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：736（M+）、691、617、
546、426、174、170。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.51（6H、ｓ、3′−
NMe2）、3.32（3H、ｓ、OMe）、4.28（1H、ｄ、
J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.74（1H、ｍ、Ｈ−
15）、5.75（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26
（1H、ｄ、J10、1116Hz、Ｈ−10）、7.34（1H、
ｄ、Ｈ−11）、9.73（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 ４ 1.6ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.37ｇのＮ−（２−イソプロピルオキシエチル−
Ｎ−エチルアミンを16mlのアセトニトリルに溶解
し６時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られ
た残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水
硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を13mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に７mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.20ｇ（収率80％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−イソプロピルオキシエチ
ル）−Ｎ−エチルアミノ］マイカミノシルタイロ
ノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：710（M+）、637、566、
520、464、174、144。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1585。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50（6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.26（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.73
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.72（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.23（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.30（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.66（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 実施例 ５ 4.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.4ｇのＮ−エチル−テトラヒドロフルフリルア
ミンを20mlのアセトニトリルに溶解し3.5時間加
熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣をク
ロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を32mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に18mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し2.99ｇ（収率80％）の23−デオ
キシ−23−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）マイカミノシルタイロノライドを
得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：708（M+）、637、564、
464、174、142。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50（6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.26（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.75
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.26（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.34（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 実施例 ６ 4.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.3ｇのＮ−エチル−Ｎ−フルフリルアミンを20
mlのアセトニトリルに溶解し2.5時間加熱還流し
た。反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホル
ムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムに
て乾燥し濃縮した。 得られた残渣を32mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に18mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し2.63ｇ（収率70％）の23−デオ
キシ−23−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）
マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：704（M+）、560、514、
389、174、138。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、820。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.51（6H、ｓ、3′−
NMe2）、3.60（2H、ｓ、
【式】）、
4.26（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.73
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.73（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.17、6.34、7.38（計3H、
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.73（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.17、6.34、7.38（計3H、
【式】オレフイン部プロトン）、9.72
（1H、ｓ、Ｈ−20）。
参考例 ４
3.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.3ｇ３−のメトキシピペリジンを37mlのアセト
ニトリルに溶解し、２時間加熱還流した。反応液
を濃縮し、得られた残渣をクロロホルムで溶解
し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順
で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃
縮した。 得られた残渣を24mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に13mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.62ｇ（収率59％）の23−デオ
キシ−23−（３−メトキシピペリジノ）マイカミ
ノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：695（M+）、663、550、
504、331、174、128。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−NMe2）、
3.32、3.35（計3H各ｓ、
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.3ｇ３−のメトキシピペリジンを37mlのアセト
ニトリルに溶解し、２時間加熱還流した。反応液
を濃縮し、得られた残渣をクロロホルムで溶解
し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順
で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃
縮した。 得られた残渣を24mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に13mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.62ｇ（収率59％）の23−デオ
キシ−23−（３−メトキシピペリジノ）マイカミ
ノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：695（M+）、663、550、
504、331、174、128。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−NMe2）、
3.32、3.35（計3H各ｓ、
【式】）、
4.25（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.76
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.29（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.33（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.73（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 参考例 ５ 3.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.3ｇの２−メトキシメチルピペリジンを30mlの
アセトニトリルに溶解し1.5時間加熱還流した。
反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホルムで
溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水
の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し濃縮した。 得られた残渣を30mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応後
に16mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.62ｇ（収率66％）の23−デオ
キシ−23−（２−メトキシメチルピペリジノ）マ
イカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：708（M+）、663、518、
228、174、142。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1665、1590、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［1H、
ｓ、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−NMe2）、
3.33（3H、ｓ、
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410Hz、
Ｈ−13）、6.29（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、
7.33（1H、ｄ、Ｈ−11）、9.73（1H、ｓ、Ｈ−
20）。 参考例 ５ 3.0ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.3ｇの２−メトキシメチルピペリジンを30mlの
アセトニトリルに溶解し1.5時間加熱還流した。
反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホルムで
溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水
の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し濃縮した。 得られた残渣を30mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応後
に16mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.62ｇ（収率66％）の23−デオ
キシ−23−（２−メトキシメチルピペリジノ）マ
イカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：708（M+）、663、518、
228、174、142。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1665、1590、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［1H、
ｓ、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−NMe2）、
3.33（3H、ｓ、
【式】）、4.27（1H、ｄ、
J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.76（1H、ｍ、Ｈ−
15）、5.78（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26
（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.32（1H、ｄ、
Ｈ−11）、9.74（1H、ｓ、Ｈ−20）。 参考例 ６ 1.5ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.0ｇの２−ベンジルオキシメチルピペリジンを
15mlのアセトニトリルに溶解し４時間加熱還流し
た。反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホル
ムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムに
て乾燥し濃縮した。 得られた残渣を4.5mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に24mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し500mg（収率37％）の23−デオ
キシ−23−（２−ベンジルオキシメチルピペリジ
ノ）マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：785（M+）、663、518、
472、218、174。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1310、
700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.78［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.28（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.52
（2H、ｓ、
15）、5.78（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26
（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.32（1H、ｄ、
Ｈ−11）、9.74（1H、ｓ、Ｈ−20）。 参考例 ６ 1.5ｇの23−デオキシ−23−ヨードマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.0ｇの２−ベンジルオキシメチルピペリジンを
15mlのアセトニトリルに溶解し４時間加熱還流し
た。反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホル
ムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナトリウムに
て乾燥し濃縮した。 得られた残渣を4.5mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に24mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し500mg（収率37％）の23−デオ
キシ−23−（２−ベンジルオキシメチルピペリジ
ノ）マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：785（M+）、663、518、
472、218、174。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1310、
700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.78［3H、
ｓ、Me（22）］、2.50［6H、ｓ、3′−NMe2）、
4.28（1H、ｄ、J1′,2′、7.5Hz、Ｈ−1′）、4.52
（2H、ｓ、
【式】）、4.74
（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.78（1H、Ｈ−13）、6.24
（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.37（5H、
（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.37（5H、
【式】）、9.74（1H、ｓ、Ｈ−20）。
実施例 ７
1.5ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
0.88ｇのＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチル
アミンを15mlのアセトニトリルに溶解し、３時間
加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣を
クロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナト
リウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を12mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に７mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し0.90ｇ（収率68％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミノ］マイカミノシルタイロノライドを得
た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：668（M+）、623、579、
478、389、174、132、102。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
0.88ｇのＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチル
アミンを15mlのアセトニトリルに溶解し、３時間
加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣を
クロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナト
リウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を12mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に７mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し0.90ｇ（収率68％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミノ］マイカミノシルタイロノライドを得
た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：668（M+）、623、579、
478、389、174、132、102。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
【式】）2.48（6H、ｓ、3′−NMe2）、
3.32（3H、ｓ、
【式】4.26（1H、ｄ、
J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.76（1H、ｍ、Ｈ−15）、
5.75（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、
ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.34（1H、ｄ、Ｈ−
11）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 ８ 3.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.3ｇのＮ−（２−ベンジルオキシエチル）−Ｎ−
メチルアミンを30mlのアセトニトリルに溶解し、
２時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた
残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫
酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を24mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に14mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し2.44ｇ（収率83％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−ベンジルオキシエチル）−
Ｎ−メチルアミノ］マイカミノシルタイロノライ
ドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：744（M+）、623、478、
434、281、178、174。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
1310、830、700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
5.75（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、
ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.34（1H、ｄ、Ｈ−
11）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 ８ 3.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.3ｇのＮ−（２−ベンジルオキシエチル）−Ｎ−
メチルアミンを30mlのアセトニトリルに溶解し、
２時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた
残渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫
酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を24mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に14mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し2.44ｇ（収率83％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−ベンジルオキシエチル）−
Ｎ−メチルアミノ］マイカミノシルタイロノライ
ドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：744（M+）、623、478、
434、281、178、174。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
1310、830、700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
【式】）、2.48（6H、ｓ、3′−
NMe2）、4.26（1H、ｄ、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、
4.51（2H、ｓ、
4.51（2H、ｓ、
【式】）、
4.74（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.73（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.24（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、7.32（1H、ｄ、Ｈ−11）、7.32（5H、ｓ、
Hz、Ｈ−13）、6.24（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、7.32（1H、ｄ、Ｈ−11）、7.32（5H、ｓ、
【式】）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−
20）。
実施例 ９
1.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
0.69ｇのＮ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−メチル
アミンを10mlのアセトニトリルに溶解し、２時間
加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣を
クロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナト
リウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に45mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し360mg（収率40％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミノ］マイカミノシルタイロノライドを得
た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：682（M+）、623、538、
371、174、116。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450、
1310、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）： ．80
［3H、ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、
ｓ、
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
0.69ｇのＮ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−メチル
アミンを10mlのアセトニトリルに溶解し、２時間
加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣を
クロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸ナト
リウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に45mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し360mg（収率40％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミノ］マイカミノシルタイロノライドを得
た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：682（M+）、623、538、
371、174、116。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450、
1310、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）： ．80
［3H、ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、
ｓ、
【式】）、2.49（6H、ｓ、3′−
NMe2）、4.26（1H、ｄ、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、
4.75（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J131410
Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 10 600mgの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
480mgのＮ−（２−ノニロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアミンを５mlのアセトニトリルに溶解し、18時
間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣
を酢酸エチルに溶解し、水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥し、濃縮した。 得られた残渣をシリカゲル［ワコーゲルＣ−
200、溶媒系クロロホルム−メタノール−28％ア
ンモニア水（15：１：0.1）］カラムにて精製し
140mg（21.2％）の目的物のアセタール体を得た。 このアセタール体114mgを0.5N塩酸２mlに溶解
し、60分間反応させて、アセタール基を水解し
た。反応液に1N水酸化ナトリウム１mlを加え中
和後、クロロホルム50mlで抽出し、水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。 23−デオキシ−23−［Ｎ−（２−ノニロキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミノ］マイカミノシルタイロ
ノライド97mg（89.8％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：780（M+）、638、625、
623、214、174、167。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450、
1370、1310、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
4.75（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J131410
Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 10 600mgの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
480mgのＮ−（２−ノニロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアミンを５mlのアセトニトリルに溶解し、18時
間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣
を酢酸エチルに溶解し、水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥し、濃縮した。 得られた残渣をシリカゲル［ワコーゲルＣ−
200、溶媒系クロロホルム−メタノール−28％ア
ンモニア水（15：１：0.1）］カラムにて精製し
140mg（21.2％）の目的物のアセタール体を得た。 このアセタール体114mgを0.5N塩酸２mlに溶解
し、60分間反応させて、アセタール基を水解し
た。反応液に1N水酸化ナトリウム１mlを加え中
和後、クロロホルム50mlで抽出し、水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。 23−デオキシ−23−［Ｎ−（２−ノニロキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミノ］マイカミノシルタイロ
ノライド97mg（89.8％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：780（M+）、638、625、
623、214、174、167。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450、
1370、1310、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.80［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
【式】）、2.50（6H、ｓ、3′−
NMe2）、4.26（1H、ｄ、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、
4.74（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 11 3.00ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.85ｇのＮ−（２−ジフエニルメチルオキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミンを30mlのアセトニトリル
に溶解し、20時間加熱還流した。反応液を濃縮
し、得られた残渣を酢酸エチルに溶解し、水洗
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。 得られた残渣をシリカゲル［ワコーゲルＣ−
200、溶媒系クロロホルム−メタノール−28％ア
ンモニア水（15：１：0.1）］カラムにて精製し
1.47ｇ（42.5％）の目的物のアセタール体を得
た。 このアセタール体1.45ｇを0.5N塩酸８mlに溶解
し、1.5時間反応させて、アセタール基を水解し
た。反応液に1N水酸化ナトリウム４mlを加え中
和後クロロホルム100mlで抽出し、水洗後無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。 23−デオキシ−23−［Ｎ−（２−ジフエニルメチ
ルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］マイカミ
ノシルタイロノライド1.34ｇ（97.5％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：820（M+）、638、625、
623、254、174。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450、
1370、1310、840、750、700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.76［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.24（3H、ｓ、
4.74（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−
10）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 11 3.00ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
3.85ｇのＮ−（２−ジフエニルメチルオキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミンを30mlのアセトニトリル
に溶解し、20時間加熱還流した。反応液を濃縮
し、得られた残渣を酢酸エチルに溶解し、水洗
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。 得られた残渣をシリカゲル［ワコーゲルＣ−
200、溶媒系クロロホルム−メタノール−28％ア
ンモニア水（15：１：0.1）］カラムにて精製し
1.47ｇ（42.5％）の目的物のアセタール体を得
た。 このアセタール体1.45ｇを0.5N塩酸８mlに溶解
し、1.5時間反応させて、アセタール基を水解し
た。反応液に1N水酸化ナトリウム４mlを加え中
和後クロロホルム100mlで抽出し、水洗後無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。 23−デオキシ−23−［Ｎ−（２−ジフエニルメチ
ルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］マイカミ
ノシルタイロノライド1.34ｇ（97.5％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：820（M+）、638、625、
623、254、174。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1590、1450、
1370、1310、840、750、700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.76［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.24（3H、ｓ、
【式】）、2.50（6H、ｓ、3′−
NMe2〜〜〜）、4.26（1H、ｄ、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′
）、
4.72（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.24（1H、ｄ、J10、1116Hz、Ｈ−
10）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 12 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.5ｇのＮ−（２−アリルオキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミンを20mlのアセトニトリルに溶解し、２
時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残
渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、水の順で各１個洗浄後無水硫酸
ナトリウムにて乾燥し、濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に９mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.44ｇ（収率78％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−アリルオキシエチル）−Ｎ
−メチルアミノ］マイカミノシルタイロノライド
を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：694（M+）、623、579、
271、174、128。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
1050、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
）、
4.72（1H、ｍ、Ｈ−15）、5.76（1H、ｄ、J13,1410
Hz、Ｈ−13）、6.24（1H、ｄ、J10、1116Hz、Ｈ−
10）、9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 12 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
1.5ｇのＮ−（２−アリルオキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミンを20mlのアセトニトリルに溶解し、２
時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残
渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、水の順で各１個洗浄後無水硫酸
ナトリウムにて乾燥し、濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に９mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。ク
ロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲ
ル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム−
メタノール−28％アンモニア水（10：１：0.1）］
カラムにて精製し1.44ｇ（収率78％）の23−デオ
キシ−23−［Ｎ−（２−アリルオキシエチル）−Ｎ
−メチルアミノ］マイカミノシルタイロノライド
を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：694（M+）、623、579、
271、174、128。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
1050、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.22（3H、ｓ、
【式】）、2.49（6H、ｓ、3′−NMe2）、
3.96（2H、ｍ、
【式】）、4.26
（1H、ｄ、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.74（1H、ｍ、
Ｈ−15）、5.14、5.29、5.86（計 3H、ｍ、
Ｈ−15）、5.14、5.29、5.86（計 3H、ｍ、
【式】）、5.75
（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26（1H、ｄ、
J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.32（1H、ｄ、Ｈ−11）、
9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 13 2.80ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨ−ドマイ
カミノシルタイロノライド ジメチル アセター
ルと2.3ｇのＮ−（２−メトシエチル）−Ｎ−プロ
ピルアミンを28mlのアセトニトリルに溶解し、６
時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残
渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸
ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を18.2mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に9.2mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応液を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。
クロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカ
ゲル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム
−メタノール−28％アンモニア水（15：１：
0.1）］カラムにて精製し23，4′−ジデオキシ−23
−［Ｎ−（２−メトシエチル）−Ｎ−プロピルアミ
ノ］マイカミノシルタイロノライド1.87ｇ（収率
72％）を得た。 Mass（ｍ／ｅ）（EI）：680（M+）、635、552、460、
389、293、174、158、130。 IR（cm-1）（KBr）：2950、2920、2850、2810、
2700、1715、1670、1585、1450、1375、1310、
1270、1170、1110、1070、1040、980、830、
805 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.28（3H、ｓ、3′−
NMe2）、3.32（3H、ｓ、−OMe）、4.22（1H、
ｄ、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.73（1H、ｍ、Ｈ−
15）、5.77（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26
（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.36（1H、ｄ、
Ｈ−11）、9.74（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 14 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.9ｇのＮ−（２−ベンジオキシエチル）−Ｎ−エ
チルアミンを20mlのアセトニトリルに溶解後４時
間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣
を酢酸エチルに溶解し３回水洗後1M炭酸ナトリ
ウム水溶液および水で各１回洗浄した。酢酸エチ
ル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させ、ジメチル アセタール基を水解し
た。反応液に９mlの1M炭酸ナトリウム水溶液を
加えて反応を停止後、酢酸エチルにて抽出した。
酢酸エチル層を水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル〔キー
ゼルゲル60（230−400メツシユ）、溶媒系クロロホ
ルム−メタノール−28％アンモニア水（10：１：
0.1）〕カラムにて精製し 23−デオキシ−23−
〔Ｎ−（２−ベンジルオキシエチル）−Ｎ−エチル
アミノ〕マイカミノシルタイロノライド1.71ｇ
（収率85％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：759〔M+＋１〕、637、
568、446、312、192。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
1370、13101270、1180、1060、980、900、835、
740、700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.77
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.50（6Hs、3′−
NMe2）、4.27（1Hd、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.52
（2Hs、
J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.32（1H、ｄ、Ｈ−11）、
9.72（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 13 2.80ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨ−ドマイ
カミノシルタイロノライド ジメチル アセター
ルと2.3ｇのＮ−（２−メトシエチル）−Ｎ−プロ
ピルアミンを28mlのアセトニトリルに溶解し、６
時間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残
渣をクロロホルムで溶解し、水、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、水の順で各１回洗浄後無水硫酸
ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を18.2mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させてアセタール基を水解した。反応液
に9.2mlの1N水酸化ナトリウム水溶液を加えて反
応液を停止後、クロロホルムにて２回抽出した。
クロロホルム層を合わせ、水洗後無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣をシリカ
ゲル［ワコーゲルＣ−200、溶媒系クロロホルム
−メタノール−28％アンモニア水（15：１：
0.1）］カラムにて精製し23，4′−ジデオキシ−23
−［Ｎ−（２−メトシエチル）−Ｎ−プロピルアミ
ノ］マイカミノシルタイロノライド1.87ｇ（収率
72％）を得た。 Mass（ｍ／ｅ）（EI）：680（M+）、635、552、460、
389、293、174、158、130。 IR（cm-1）（KBr）：2950、2920、2850、2810、
2700、1715、1670、1585、1450、1375、1310、
1270、1170、1110、1070、1040、980、830、
805 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.79［3H、
ｄ、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.28（3H、ｓ、3′−
NMe2）、3.32（3H、ｓ、−OMe）、4.22（1H、
ｄ、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.73（1H、ｍ、Ｈ−
15）、5.77（1H、ｄ、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26
（1H、ｄ、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.36（1H、ｄ、
Ｈ−11）、9.74（1H、ｓ、Ｈ−20）。 実施例 14 2.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチル アセタールと
2.9ｇのＮ−（２−ベンジオキシエチル）−Ｎ−エ
チルアミンを20mlのアセトニトリルに溶解後４時
間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣
を酢酸エチルに溶解し３回水洗後1M炭酸ナトリ
ウム水溶液および水で各１回洗浄した。酢酸エチ
ル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し濃縮した。 得られた残渣を16mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させ、ジメチル アセタール基を水解し
た。反応液に９mlの1M炭酸ナトリウム水溶液を
加えて反応を停止後、酢酸エチルにて抽出した。
酢酸エチル層を水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル〔キー
ゼルゲル60（230−400メツシユ）、溶媒系クロロホ
ルム−メタノール−28％アンモニア水（10：１：
0.1）〕カラムにて精製し 23−デオキシ−23−
〔Ｎ−（２−ベンジルオキシエチル）−Ｎ−エチル
アミノ〕マイカミノシルタイロノライド1.71ｇ
（収率85％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：759〔M+＋１〕、637、
568、446、312、192。 IR（cm-1）（KBr）：1715、1670、1590、1450、
1370、13101270、1180、1060、980、900、835、
740、700。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.77
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.50（6Hs、3′−
NMe2）、4.27（1Hd、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.52
（2Hs、
【式】）、4.76（1Hm、Ｈ−
15）、5.74（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.24
（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）7.35（5Hs、
（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）7.35（5Hs、
【式】）、9.76（1Hs、Ｈ−20）
実施例 15
0.6ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨ−ドマイ
カミノシルタイロノライド ジメチル アセター
ルと0.87ｇのＮ−（２−ベンジルオキシエチル）−
Ｎ−エチルアミンを実施例14と同様に反応、処
理、精製し、23，4′−ジデオキシ−23−〔Ｎ−（２
−ベンジルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ〕
マイカミノシルタイロノライド0.47ｇ（収率78
％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：742〔M+〕、621、568、
506、464、246、192、158。 IR（cm-1）（KBr）：1720、1680、1590、1455、
1370、1315、1075、1050、990、840、740、
700。 PMR（δppm from TMS in CDCl3）：1.76
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.27（6Hs、3′−
NMe2）、4.23（1Hd、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.31
（2Hs、
カミノシルタイロノライド ジメチル アセター
ルと0.87ｇのＮ−（２−ベンジルオキシエチル）−
Ｎ−エチルアミンを実施例14と同様に反応、処
理、精製し、23，4′−ジデオキシ−23−〔Ｎ−（２
−ベンジルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ〕
マイカミノシルタイロノライド0.47ｇ（収率78
％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：742〔M+〕、621、568、
506、464、246、192、158。 IR（cm-1）（KBr）：1720、1680、1590、1455、
1370、1315、1075、1050、990、840、740、
700。 PMR（δppm from TMS in CDCl3）：1.76
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）］、2.27（6Hs、3′−
NMe2）、4.23（1Hd、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.31
（2Hs、
【式】）、4.73（1Hm、Ｈ
−15）、5.75（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.26
（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.35（5Hs、
（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.35（5Hs、
【式】）、9.76（1Hs、Ｈ−20）
実施例 16
0.61ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨ−ドマイ
カミノシルタイロノライド ジメチル アセター
ルと0.65ｇのＮ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−メ
トキシチル）アミンを6.1mlのアセトニトリル中
で24時間加熱還流した後、実施例14と同様に反
応、処理、精製し、23，4′−ジデオキシ−23−
〔Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）アミノ〕マイカミノシルタイロノライド0.35
ｇ（収率59％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：720（M+）、675、564、
546、500、458、224、170、158。 IR（cm-1）（KBr）：1720、1690、1590、1450、
1380、1315、1270、1180、1110、1070、1050、
990、840。 PMR（δppm from TMS in CDCl3）：1.77
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）〕、2.25（6Hs、3′−
NMe2）、3.30（3Hs、OMe）、4.22（1Hd、
J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.73（1Hm、Ｈ−15）、
5.76（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.29（1Hd、
J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.37（1Hd、Ｈ−11）、
9.76（1Hs、Ｈ−20）。 実施例 17 1.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチルアセタールと0.78
ｇのＮ−イソプロピル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）アミンを10mlのアセトニトリルに溶解後30時
間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣
を酢酸エチルに溶解し、３回水洗後1M炭酸水素
ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄した。酢
酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮
した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させ、ジメチルアセタールを水解した。
反応液に4.5mlの1M炭素ナトリウム水溶液を加え
て反応を停止後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸
エチル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル〔キー
ゼルゲル60（230−400メツシユ）〕、溶媒系クロロ
ホルム−メタノール−28％アンモニア水（10：
１：0.1）］カラムにて精製し、525mg（収率56％）
の23−デオキシ−23−〔Ｎ−（イソプロピル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）アミノ］マイカミノシル
タイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：697（Ｍ＋１）、651、552、
506、460、418、332、174、130。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1675、1580、1450、
1375、1310、1260、1160、1050、1000、975、
950、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.82
〔3Hs、Me（22）〕、2.51（6Hs、3′−NMe2）、
4.26（1Hd、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.74（1Hm、
Ｈ−15）、5.72（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、
6.24（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.32（1Hd、
Ｈ−11）、9.71（1Hs、Ｈ−20）。 実施例 18 1.0ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨ−ドマイ
カミノシルタイロノライド ジメチルアセタール
を実施例23と同様に反応処理精製を施し495mg
（収率53％）の23，4′−ジデオキシ−23−〔Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アミノ〕
−マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：680（M+）、631、552、
506、418、296、158、130。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1580、1450、
1370、1310、1260、1160、1105、1065、1040、
980、950、830、750。 PMR（δppm from TMS、inc CDCl3）： 1.79
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）〕、2.16（6Hs、3′−
NMe2）、3.32（3Hs、
カミノシルタイロノライド ジメチル アセター
ルと0.65ｇのＮ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−メ
トキシチル）アミンを6.1mlのアセトニトリル中
で24時間加熱還流した後、実施例14と同様に反
応、処理、精製し、23，4′−ジデオキシ−23−
〔Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）アミノ〕マイカミノシルタイロノライド0.35
ｇ（収率59％）を得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：720（M+）、675、564、
546、500、458、224、170、158。 IR（cm-1）（KBr）：1720、1690、1590、1450、
1380、1315、1270、1180、1110、1070、1050、
990、840。 PMR（δppm from TMS in CDCl3）：1.77
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）〕、2.25（6Hs、3′−
NMe2）、3.30（3Hs、OMe）、4.22（1Hd、
J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.73（1Hm、Ｈ−15）、
5.76（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.29（1Hd、
J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.37（1Hd、Ｈ−11）、
9.76（1Hs、Ｈ−20）。 実施例 17 1.0ｇの23−デオキシ−23−ヨ−ドマイカミノ
シルタイロノライド ジメチルアセタールと0.78
ｇのＮ−イソプロピル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）アミンを10mlのアセトニトリルに溶解後30時
間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣
を酢酸エチルに溶解し、３回水洗後1M炭酸水素
ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄した。酢
酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮
した。 得られた残渣を８mlの0.5N塩酸に溶解し、60
分間反応させ、ジメチルアセタールを水解した。
反応液に4.5mlの1M炭素ナトリウム水溶液を加え
て反応を停止後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸
エチル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮した。得られた残渣をシリカゲル〔キー
ゼルゲル60（230−400メツシユ）〕、溶媒系クロロ
ホルム−メタノール−28％アンモニア水（10：
１：0.1）］カラムにて精製し、525mg（収率56％）
の23−デオキシ−23−〔Ｎ−（イソプロピル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）アミノ］マイカミノシル
タイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：697（Ｍ＋１）、651、552、
506、460、418、332、174、130。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1675、1580、1450、
1375、1310、1260、1160、1050、1000、975、
950、830。 PMR（δppm from TMS、in CDCl3）：1.82
〔3Hs、Me（22）〕、2.51（6Hs、3′−NMe2）、
4.26（1Hd、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.74（1Hm、
Ｈ−15）、5.72（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、
6.24（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.32（1Hd、
Ｈ−11）、9.71（1Hs、Ｈ−20）。 実施例 18 1.0ｇの23，4′−ジデオキシ−23−ヨ−ドマイ
カミノシルタイロノライド ジメチルアセタール
を実施例23と同様に反応処理精製を施し495mg
（収率53％）の23，4′−ジデオキシ−23−〔Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アミノ〕
−マイカミノシルタイロノライドを得た。 MASS（ｍ／ｅ）（EI）：680（M+）、631、552、
506、418、296、158、130。 IR（cm-1）（KBr）：1710、1670、1580、1450、
1370、1310、1260、1160、1105、1065、1040、
980、950、830、750。 PMR（δppm from TMS、inc CDCl3）： 1.79
〔3Hd、Ｊ〜１Hz、Me（22）〕、2.16（6Hs、3′−
NMe2）、3.32（3Hs、
【式】）、4.16
（1Hd、J1′,2′7.5Hz、Ｈ−1′）、4.67（1Hm、Ｈ−
15）、5.68（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.22
（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.30（1Hd、Ｈ−
10）、9.67（1Hs、Ｈ−20）。
15）、5.68（1Hd、J13,1410Hz、Ｈ−13）、6.22
（1Hd、J10,1116Hz、Ｈ−10）、7.30（1Hd、Ｈ−
10）、9.67（1Hs、Ｈ−20）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中、R1は式【式】 （式中、R3は低級アルキル基またはシクロアル
キル基を、R4は炭素数が１〜10の分枝を有して
いてもよいアルコキシ基、アリルオキシ基、テト
ラヒドロフラニル基、フラニル基、ベンジルオキ
シ基またはベンズヒドリルオキシ基を、ｎは１乃
至２の整数を意味する。）で示される基を、R2は
水素原子または水酸基を意味する。］ で示される23位が塩基性基で置換されたマイカミ
ノシルタイロノライド誘導体。 ２ 一般式 ［式中、Ａは保護されたアルデヒド基を、Ｂはハ
ロゲン原子を、R2は水素原子または水酸基を、
意味する。］で示されるタイロシン誘導体と一般
式 R1−Ｈ ［式中，R1は、式【式】 （式中R3は、低級アルキル基またはシクロアル
キル基を、R4は炭素数が１〜10の分枝を有して
いてもよいアルコキシ基、アリルオキシ基、テト
ラヒドロフラニル基、フラニル基、ベンジルオキ
シ基またはベンズヒドリルオキシ基を、ｎは１乃
至２の整数を、意味する。）で示される基を意味
する。）で示されるアミノ化合物とを反応させ、
次いで、アルデヒド基の保護基を除去することを
特徴とする一般式 ［式中、R1、R2は前記と同じ。］ で示される23位が塩基性基で置換されたマイカミ
ノシルタイロノライド誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59171748A JPS6150993A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | ２３位が塩基性基で置換されたマイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59171748A JPS6150993A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | ２３位が塩基性基で置換されたマイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6150993A JPS6150993A (ja) | 1986-03-13 |
| JPH0534360B2 true JPH0534360B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=15928958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59171748A Granted JPS6150993A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | ２３位が塩基性基で置換されたマイカミノシルタイロノライド誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6150993A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8053418B2 (en) * | 2005-01-24 | 2011-11-08 | Microbial Chemistry Research Foundation | Anti-penicillin resistant pneumococci agent and novel 16-membered macrolide derivative |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5815997A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-29 | Microbial Chem Res Found | 新規なタイロシン誘導体 |
| JPS5855497A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-04-01 | Microbial Chem Res Found | 新規タイロシン誘導体 |
| JPS5933298A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Microbial Chem Res Found | タイロシン誘導体 |
| JPS59128400A (ja) * | 1983-01-05 | 1984-07-24 | Microbial Chem Res Found | ２３−デオキシ−２３−ヘキサメチレンイミノマイカミノシルタイロノライドの誘導体 |
-
1984
- 1984-08-17 JP JP59171748A patent/JPS6150993A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5815997A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-29 | Microbial Chem Res Found | 新規なタイロシン誘導体 |
| JPS5855497A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-04-01 | Microbial Chem Res Found | 新規タイロシン誘導体 |
| JPS5933298A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Microbial Chem Res Found | タイロシン誘導体 |
| JPS59128400A (ja) * | 1983-01-05 | 1984-07-24 | Microbial Chem Res Found | ２３−デオキシ−２３−ヘキサメチレンイミノマイカミノシルタイロノライドの誘導体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6150993A (ja) | 1986-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK172636B1 (en) | 6-o-methylerythromycin a derivative | |
| ES2270226T3 (es) | Metodo para obtener claritromicina en cristales de calidad no farmaceutica. | |
| EP0559896B1 (en) | 6-o-methylerythromycin a derivative | |
| ES2272410T3 (es) | Antibioticos macrolidos. | |
| KR20050030958A (ko) | 신규한 1Ｈ-이미다조[4,5-ｃ]퀴놀린-4-시아노 및1Ｈ-이미다조[4,5-ｃ]퀴놀린-4-카르복스아미드 중간체를통한 1Ｈ-이미다조[4,5-ｃ]퀴놀린-4-아민의 제조 방법 | |
| JPH01193292A (ja) | Ｎ−メチル１１−アザ−１０−デオキソ−１０−ジヒドロエリスロマイシンａ製造用中間体 | |
| JPH0212478B2 (ja) | ||
| SK284607B6 (sk) | Trinásťčlenné azalidy, spôsob ich výroby, farmaceutická kompozícia obsahujúca tieto azalidy a ich použitie ako antibiotiká | |
| KR100336447B1 (ko) | 클라리스로마이신의 개선된 제조방법 | |
| EP0422843B1 (en) | 6-0 Methylerythromycin A oxime derivatives | |
| JPH0534360B2 (ja) | ||
| EP0160546A2 (en) | Cephalosporin compounds, and their production, and medicaments containing them | |
| US4264765A (en) | Salts of erythromycin A esters | |
| JPS62221695A (ja) | タイロシンオキシム誘導体およびその製造法 | |
| US7071314B2 (en) | Arylation method for the functionalization of O-allyl erythromycin derivatives | |
| US5786449A (en) | Streptogramin derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions which contain them | |
| Dirlam et al. | Synthesis and antibacterial Activity of Isomeric 6-and 7-acetyl-3-methyl-2-quinoxalinecarboxamide 1, 4-dioxides | |
| JPS59167598A (ja) | Ｃ−２０−およびｃ−２３−修飾マクロライド誘導体類 | |
| JPS6219437B2 (ja) | ||
| KR0130771B1 (ko) | 3-데옥시 마이카미노실 틸로놀리드 유도체 | |
| EP0490311B1 (en) | Derivatives of 10,11,12,13-tetra-hydrodesmycosin, processes for preparation, and use thereof in obtaining pharmaceuticals | |
| KR100367981B1 (ko) | 클라리스로마이신 결정형 2의 제조 방법 및 이 방법에사용되는 결정성 클라리스로마이신 메실레이트 삼수화물 | |
| AU2002357482B2 (en) | Method for the production of desclarithromycin, and intermediate products | |
| JPH0136834B2 (ja) | ||
| KR850000963B1 (ko) | N-메틸 11-아자-10-데옥소-10-디하이드로 에리스로마이신 a 및 그 중간체의 제조방법 |