JPH05341108A - 無機コート膜の表面改質方法 - Google Patents
無機コート膜の表面改質方法Info
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- JPH05341108A JPH05341108A JP5007903A JP790393A JPH05341108A JP H05341108 A JPH05341108 A JP H05341108A JP 5007903 A JP5007903 A JP 5007903A JP 790393 A JP790393 A JP 790393A JP H05341108 A JPH05341108 A JP H05341108A
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- Japan
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- coat film
- inorganic
- silane compound
- inorganic coat
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Abstract
(57)【要約】
【目的】無機コート膜の表面状態を効率良く改質し、地
球環境に有害な溶媒（例えばフロン）を使用することな
く、防曇性能、帯電防止、等を無機コート膜に付与する
ことを目的とする。 【構成】無機コート膜に、真空中あるいは大気中で後処
理によって親水性の基に変換されるような置換基あるい
は、不飽和結合のうち少なくともどちらか一方を持つ気
体のシラン化合物を反応させたのち、後処理あるいは不
飽和結合を持つ物質をグラフト重合する。
球環境に有害な溶媒（例えばフロン）を使用することな
く、防曇性能、帯電防止、等を無機コート膜に付与する
ことを目的とする。 【構成】無機コート膜に、真空中あるいは大気中で後処
理によって親水性の基に変換されるような置換基あるい
は、不飽和結合のうち少なくともどちらか一方を持つ気
体のシラン化合物を反応させたのち、後処理あるいは不
飽和結合を持つ物質をグラフト重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無機コート膜の表面状
態の改質方法に関する。
態の改質方法に関する。
【０００２】
【発明の概要】本発明は、無機コート膜の表面改質方法
において、無機コート膜に真空中あるいは大気中で、後
処理によって親水性の基に変換されるような置換基ある
いは、不飽和結合のうち少なくともどちらか一方を持つ
気体のシラン化合物を反応させたのち、後処理あるいは
不飽和結合を持つ物質をグラフト重合させることによ
り、無機コート膜に種々の機能を付与したものである。
において、無機コート膜に真空中あるいは大気中で、後
処理によって親水性の基に変換されるような置換基ある
いは、不飽和結合のうち少なくともどちらか一方を持つ
気体のシラン化合物を反応させたのち、後処理あるいは
不飽和結合を持つ物質をグラフト重合させることによ
り、無機コート膜に種々の機能を付与したものである。
【０００３】
【従来の技術】真空蒸着法、イオンプレーテイング法、
スパッタリング法等によって得られる無機コート膜は、
眼鏡、レンズ等光学材料の反射防止膜、ハードコート
膜、各種機能性膜等に広く用いられている。特にＳｉＯ
2膜は、その基板との付着力、硬度、取扱易さなどの点
で幅広く使用されている。
スパッタリング法等によって得られる無機コート膜は、
眼鏡、レンズ等光学材料の反射防止膜、ハードコート
膜、各種機能性膜等に広く用いられている。特にＳｉＯ
2膜は、その基板との付着力、硬度、取扱易さなどの点
で幅広く使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＳｉＯ2等の
無機コート膜は、環境の温度差により光学材料上のコー
ト膜表面に水滴が細かく付着して生ずる曇りにより、材
料の透過率が低下するという問題があった。その他、表
面帯電によりホコリがつきやすいなど表面状態から生じ
る種々の問題がある。
無機コート膜は、環境の温度差により光学材料上のコー
ト膜表面に水滴が細かく付着して生ずる曇りにより、材
料の透過率が低下するという問題があった。その他、表
面帯電によりホコリがつきやすいなど表面状態から生じ
る種々の問題がある。
【０００５】さらに、無機コート膜にハロゲン化シラン
化合物を反応させる際、ＤｉＰ法、スピンナー法、スプ
レー法等により塗布して反応させる方法を用いると、塗
布膜厚を調整するためにシラン化合物を希釈するための
溶媒が必要となる。また、表面との反応に寄与しなかっ
たシラン化合物を洗浄するための溶媒も必要である。水
酸基を有する水系、アルコール系の溶媒は、溶媒とシラ
ン化合物が反応したり、溶解性、洗浄性が悪いため、使
用することが困難である。そのため、今までは人体に有
害な溶媒、環境に有害な溶媒（例えばフロン）を使用す
ることが一般的であった。フロンに関してはオゾン層破
壊物質として世界的に全廃の動きがあり、環境保護の面
からも使用を絶対に避けなければならない。
化合物を反応させる際、ＤｉＰ法、スピンナー法、スプ
レー法等により塗布して反応させる方法を用いると、塗
布膜厚を調整するためにシラン化合物を希釈するための
溶媒が必要となる。また、表面との反応に寄与しなかっ
たシラン化合物を洗浄するための溶媒も必要である。水
酸基を有する水系、アルコール系の溶媒は、溶媒とシラ
ン化合物が反応したり、溶解性、洗浄性が悪いため、使
用することが困難である。そのため、今までは人体に有
害な溶媒、環境に有害な溶媒（例えばフロン）を使用す
ることが一般的であった。フロンに関してはオゾン層破
壊物質として世界的に全廃の動きがあり、環境保護の面
からも使用を絶対に避けなければならない。
【０００６】また、ＤｉＰ法、スピンナー法、スプレー
法の場合、真空中で形成した無機コート膜を真空槽内か
ら取り出して新たな工程を増す必要もあり、洗浄工程も
付設しなければならず効率的でなかった。
法の場合、真空中で形成した無機コート膜を真空槽内か
ら取り出して新たな工程を増す必要もあり、洗浄工程も
付設しなければならず効率的でなかった。
【０００７】そこで本発明は、この様な問題点を解決す
るもので、その目的とするところは、無機コート膜の表
面状態を改質し、上記に挙げたような問題を解消できう
る機能を効率的に、かつフロンなどの環境に有害な溶媒
を使用することなく表面に持たすところにある。
るもので、その目的とするところは、無機コート膜の表
面状態を改質し、上記に挙げたような問題を解消できう
る機能を効率的に、かつフロンなどの環境に有害な溶媒
を使用することなく表面に持たすところにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の無機コート膜の
表面改質方法は、無機コート膜に、真空中あるいは大気
中で、後処理によって親水性の基に変換されるような置
換基あるいは、不飽和結合のうち少なくともどちらか一
方を持つ気体のシラン化合物を反応させたのち、後処理
あるいは不飽和結合を持つ物質をグラフト重合したこと
を特徴とする。
表面改質方法は、無機コート膜に、真空中あるいは大気
中で、後処理によって親水性の基に変換されるような置
換基あるいは、不飽和結合のうち少なくともどちらか一
方を持つ気体のシラン化合物を反応させたのち、後処理
あるいは不飽和結合を持つ物質をグラフト重合したこと
を特徴とする。
【０００９】無機コート膜に処理を行うには、すでに基
材上に存在しているコート膜の性質、密着性、耐久性を
低下させずに処理を行なう必要がある。その為には、密
着性、耐久性を低下させない温度及び環境で、かつ反射
防止膜等の分光特性に影響を与えないなど、膜全体に影
響を与えない程度の表面付近で反応を行う処理が望まし
い。本発明で用いるシラン化合物は、水酸基の存在下
で、膜表面と反応する基を有する物質を用いることが出
来る。例えばハロゲン化シラン化合物が挙げられる。ハ
ロゲン化シラン化合物は、水酸基の存在下で、ＳｉＯ2
膜表面に対して下式に示すような脱塩酸反応が起こり、
水酸基の存在する表面の反応に非常に有効である。
材上に存在しているコート膜の性質、密着性、耐久性を
低下させずに処理を行なう必要がある。その為には、密
着性、耐久性を低下させない温度及び環境で、かつ反射
防止膜等の分光特性に影響を与えないなど、膜全体に影
響を与えない程度の表面付近で反応を行う処理が望まし
い。本発明で用いるシラン化合物は、水酸基の存在下
で、膜表面と反応する基を有する物質を用いることが出
来る。例えばハロゲン化シラン化合物が挙げられる。ハ
ロゲン化シラン化合物は、水酸基の存在下で、ＳｉＯ2
膜表面に対して下式に示すような脱塩酸反応が起こり、
水酸基の存在する表面の反応に非常に有効である。
【００１０】
【化１】
【００１１】本発明で用いるシラン化合物としては、ビ
ニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシ
ラン、アリルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロ
シラン、エトキシメチルジクロロシラン、ジメトキシメ
チルクロロシラン、ジビニルジクロロシラン、３−シア
ノプロピルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシ
ラン、ジメチルビニルクロロシラン、ジエトキシジクロ
ロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、
アリルジメチルクロロシラン、ジアリルジクロロシラ
ン、３−シアノプロピルジメチルクロロシラン、フェニ
ルビニルジクロロシラン、３−メタクリルオキシプロピ
ルメチルジクロロシラン、アリルフェニルジクロロシラ
ン、メチルフェニルビニルクロロシラン、ジフェニルビ
ニルクロロシラン、などが挙げられる。
ニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシ
ラン、アリルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロ
シラン、エトキシメチルジクロロシラン、ジメトキシメ
チルクロロシラン、ジビニルジクロロシラン、３−シア
ノプロピルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシ
ラン、ジメチルビニルクロロシラン、ジエトキシジクロ
ロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、
アリルジメチルクロロシラン、ジアリルジクロロシラ
ン、３−シアノプロピルジメチルクロロシラン、フェニ
ルビニルジクロロシラン、３−メタクリルオキシプロピ
ルメチルジクロロシラン、アリルフェニルジクロロシラ
ン、メチルフェニルビニルクロロシラン、ジフェニルビ
ニルクロロシラン、などが挙げられる。
【００１２】後処理によって親水性の基に変換されるよ
うな置換基を持つシラン化合物、あるいは後処理によっ
て親水性の基に変換されるような置換基と疎水性を合わ
せ持ったシラン化合物を無機コート膜に反応させたの
ち、後処理である親水性処理を行えば、コート膜表面に
親水性、あるいは親水性と疎水性を合わせ持つような機
能をもたせることも可能である。後処理として、別の物
質をコート膜と反応したシラン化合物に反応させてもよ
い。後処理により親水性を最表面にもたせ、疎水性の基
がコート膜と親水性の基の間に配置していれば、濡れ性
は良くても水分子を透過させないなどの複合機能をコー
ト膜に持たせることが出来る。この様に後処理により相
反する機能を同時にコート膜に持たせることが可能であ
る。
うな置換基を持つシラン化合物、あるいは後処理によっ
て親水性の基に変換されるような置換基と疎水性を合わ
せ持ったシラン化合物を無機コート膜に反応させたの
ち、後処理である親水性処理を行えば、コート膜表面に
親水性、あるいは親水性と疎水性を合わせ持つような機
能をもたせることも可能である。後処理として、別の物
質をコート膜と反応したシラン化合物に反応させてもよ
い。後処理により親水性を最表面にもたせ、疎水性の基
がコート膜と親水性の基の間に配置していれば、濡れ性
は良くても水分子を透過させないなどの複合機能をコー
ト膜に持たせることが出来る。この様に後処理により相
反する機能を同時にコート膜に持たせることが可能であ
る。
【００１３】シラン化合物を無機コート膜に反応させる
には、真空雰囲気中あるいは大気中でシラン化合物ガス
を無機コート膜と反応させる方法を用いることが出来
る。真空槽内で無機コート膜を形成後、シラン化合物ガ
スを導入し反応させてもよい。また、無機コート膜形成
後、Ａｒガス等のプラズマ雰囲気中にシラン化合物ガス
を導入し、反応性蒸着、反応性イオンプレーティング等
を行うことも可能である。
には、真空雰囲気中あるいは大気中でシラン化合物ガス
を無機コート膜と反応させる方法を用いることが出来
る。真空槽内で無機コート膜を形成後、シラン化合物ガ
スを導入し反応させてもよい。また、無機コート膜形成
後、Ａｒガス等のプラズマ雰囲気中にシラン化合物ガス
を導入し、反応性蒸着、反応性イオンプレーティング等
を行うことも可能である。
【００１４】シラン化合物との反応性を高めるために前
処理として、無機コート膜表面に、洗浄、薬品処理、プ
ラズマ処理を行うとより効果的である。反応に用いるシ
ラン化合物は、単体で用いても良いし、複数で用いるこ
とも可能である。
処理として、無機コート膜表面に、洗浄、薬品処理、プ
ラズマ処理を行うとより効果的である。反応に用いるシ
ラン化合物は、単体で用いても良いし、複数で用いるこ
とも可能である。
【００１５】今まで述べた処理は、ＳｉＯ2を主として
含む無機コート膜表面に可能である。
含む無機コート膜表面に可能である。
【００１６】以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
（実施例１）ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）製樹脂からなる合成樹脂製レンズをアセトンで
洗浄し、その後真空蒸着法により基板温度５０℃で合成
樹脂製レンズ表面に反射防止処理を行った。膜構成は、
レンズ側からＳｉＯ2がλ0／４，ＺｒＯ2層とＳｉＯ2層
の合計膜厚がλ0／４，ＺｒＯ2層がλ0／４，最上層の
ＳｉＯ2層がλ0／４とした。最上層のＳｉＯ2を形成
後、ＳｉＯ2表面をアルゴンガスプラズマで１分間表面
処理を行った後に、ジビニルジクロロシランを５ｃｃ／
分の割合で真空槽内へ２分間導入した。処理後、レンズ
を２Ｎ Ｈ2ＳＯ4中で６０℃、１時間加熱処理し、ビニ
ル基をヒドロキシエチル基に変化させた。処理後外観に
変化はみられなかった。
ネート）製樹脂からなる合成樹脂製レンズをアセトンで
洗浄し、その後真空蒸着法により基板温度５０℃で合成
樹脂製レンズ表面に反射防止処理を行った。膜構成は、
レンズ側からＳｉＯ2がλ0／４，ＺｒＯ2層とＳｉＯ2層
の合計膜厚がλ0／４，ＺｒＯ2層がλ0／４，最上層の
ＳｉＯ2層がλ0／４とした。最上層のＳｉＯ2を形成
後、ＳｉＯ2表面をアルゴンガスプラズマで１分間表面
処理を行った後に、ジビニルジクロロシランを５ｃｃ／
分の割合で真空槽内へ２分間導入した。処理後、レンズ
を２Ｎ Ｈ2ＳＯ4中で６０℃、１時間加熱処理し、ビニ
ル基をヒドロキシエチル基に変化させた。処理後外観に
変化はみられなかった。
【００１８】得られたコート膜の評価方法は、以下に示
す方法を用いた。
す方法を用いた。
【００１９】 ヤケ性：水道水をコート膜表面にたら
し乾燥させた後、布で残留物を拭き取った。残留物が残
ればＣ、完全に拭き取れればＡ、一部残ればＢと評価し
た。
し乾燥させた後、布で残留物を拭き取った。残留物が残
ればＣ、完全に拭き取れればＡ、一部残ればＢと評価し
た。
【００２０】 耐摩耗性：コート膜表面を布で１ｋｇ
の荷重をかけ１０００回摩擦した。傷のついた度合を以
下の３段階に分けて評価した。
の荷重をかけ１０００回摩擦した。傷のついた度合を以
下の３段階に分けて評価した。
【００２１】Ａ： 全く傷がつかない。
【００２２】Ｂ： １〜１０本、細かい傷がつく。
【００２３】Ｃ： 細かく無数に傷がつく。
【００２４】 密着性：３０℃の純水に１週間浸漬し
た後、コート膜の密着性を調べた。コート膜の密着性
は、ＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試
験によって行った。即ち、ナイフを用い、レンズ表面に
１ｍｍ間隔に切れ目をいれ、１ｍｍ2のマス目を１００
個形成させる。次に、その上にセロファン粘着テープ
（日東化学（株）製”セロテープ”）を強く押し付けた
後、表面から９０゜方向へ、急に引っ張り剥離した後、
コート膜被膜の残っているマス目を持って密着性指標と
した。
た後、コート膜の密着性を調べた。コート膜の密着性
は、ＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試
験によって行った。即ち、ナイフを用い、レンズ表面に
１ｍｍ間隔に切れ目をいれ、１ｍｍ2のマス目を１００
個形成させる。次に、その上にセロファン粘着テープ
（日東化学（株）製”セロテープ”）を強く押し付けた
後、表面から９０゜方向へ、急に引っ張り剥離した後、
コート膜被膜の残っているマス目を持って密着性指標と
した。
【００２５】 接触角：接触角計（協和科学株式会社
製ＣＡ−Ｄ型）を用いて液適法により測定した。
製ＣＡ−Ｄ型）を用いて液適法により測定した。
【００２６】 防曇性：試料を湿度２０％、温度５℃
の雰囲気中に３０分間放置後、湿度８０％、温度３０℃
の雰囲気に取り出し、曇りの消失する時間を測定した。
の雰囲気中に３０分間放置後、湿度８０％、温度３０℃
の雰囲気に取り出し、曇りの消失する時間を測定した。
【００２７】 防塵性：スタチイックオネストメータ
ー（宍戸商会製）による帯電圧の半減期を測定した。
（測定条件：温度２５℃、相対湿度６０％） （実施例２）イソプロピルアルコールで洗浄されたジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）製レンズ
を室温で５分間、５％水酸化ナトリウム水溶液で処理を
行い、以下に述べるコーティング液を、ディッピング法
により、液温５℃、引き上げ速度４０ｃｍ／ｍｉｎの条
件で塗布した。次に熱風乾燥炉中で８０℃で３０分、１
３０℃で２時間加熱硬化させた。
ー（宍戸商会製）による帯電圧の半減期を測定した。
（測定条件：温度２５℃、相対湿度６０％） （実施例２）イソプロピルアルコールで洗浄されたジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）製レンズ
を室温で５分間、５％水酸化ナトリウム水溶液で処理を
行い、以下に述べるコーティング液を、ディッピング法
により、液温５℃、引き上げ速度４０ｃｍ／ｍｉｎの条
件で塗布した。次に熱風乾燥炉中で８０℃で３０分、１
３０℃で２時間加熱硬化させた。
【００２８】コーティング液は次の様にして作製した。
【００２９】攪拌装置を備えた反応容器中にエタノール
２０６部、エタノール分散コロイダルシリカ３９６部
（触媒化成工業株式会社製”オスカル１２３２”固形分
３０％）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物 ３１２部、フローコントロール剤
０．２部（日本ユニカー（株）製”Ｌ−７６０４”）及
び０．０５Ｎ酢酸水溶液８６部を加え、室温で３時間攪
拌をし、コーティング液とした。
２０６部、エタノール分散コロイダルシリカ３９６部
（触媒化成工業株式会社製”オスカル１２３２”固形分
３０％）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物 ３１２部、フローコントロール剤
０．２部（日本ユニカー（株）製”Ｌ−７６０４”）及
び０．０５Ｎ酢酸水溶液８６部を加え、室温で３時間攪
拌をし、コーティング液とした。
【００３０】上記の様にして得られたレンズに実施例１
と同様に反射防止処理を行った。次にこのレンズをアセ
トンで洗浄して真空槽内にセットし、真空度０．１Ｔｏ
ｒｒ、基板温度５０℃となるよう排気、加熱した。その
後真空槽内にジフェニルビニルクロロシランを、１０ｃ
ｃ／分の割合で真空槽内へ１分間導入した。その後レン
ズを大気中に取り出し、レンズを ２Ｎ Ｈ2ＳＯ4中で
５０℃、３０分間加熱処理をし、ビニル基をヒドロキシ
エチル基に変化させた。処理後のレンズの外観に特別な
異常は見られなかった。
と同様に反射防止処理を行った。次にこのレンズをアセ
トンで洗浄して真空槽内にセットし、真空度０．１Ｔｏ
ｒｒ、基板温度５０℃となるよう排気、加熱した。その
後真空槽内にジフェニルビニルクロロシランを、１０ｃ
ｃ／分の割合で真空槽内へ１分間導入した。その後レン
ズを大気中に取り出し、レンズを ２Ｎ Ｈ2ＳＯ4中で
５０℃、３０分間加熱処理をし、ビニル基をヒドロキシ
エチル基に変化させた。処理後のレンズの外観に特別な
異常は見られなかった。
【００３１】（比較例１）実施例１で得られたジビニル
ジクロロシラン処理前の反射防止付き合成樹脂製レンズ
を比較例１とした。
ジクロロシラン処理前の反射防止付き合成樹脂製レンズ
を比較例１とした。
【００３２】（比較例２）実施例２で得られたジフェニ
ルビニルクロロシラン処理を行う前の反射防止膜付き合
成樹脂製レンズを比較例２とした。
ルビニルクロロシラン処理を行う前の反射防止膜付き合
成樹脂製レンズを比較例２とした。
【００３３】実施例と比較例の評価結果はまとめて表１
に示した。
に示した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】無機コート膜に、シラン化合物を反応さ
せ、後処理によって親水性を付与したために、無機コー
ト膜及び表面の特性が変化し、曇りの防止，帯電防止な
ど膜特性が著しく向上するという効果が得られた。
せ、後処理によって親水性を付与したために、無機コー
ト膜及び表面の特性が変化し、曇りの防止，帯電防止な
ど膜特性が著しく向上するという効果が得られた。
【００３６】さらに、気体のシラン化合物を反応させる
ために、膜厚調整用の希釈溶媒、洗浄用の溶媒（例えば
フロン）を使用する必要がなくなり、地球環境に優しい
処理が可能となった。
ために、膜厚調整用の希釈溶媒、洗浄用の溶媒（例えば
フロン）を使用する必要がなくなり、地球環境に優しい
処理が可能となった。
【００３７】また、真空槽内で無機コート膜を形成後、
気体のシラン化合物を導入すれば真空槽内から無機コー
ト膜を形成した物体を取り出す事なく処理でき、工程の
削減が計れ、効率的である。
気体のシラン化合物を導入すれば真空槽内から無機コー
ト膜を形成した物体を取り出す事なく処理でき、工程の
削減が計れ、効率的である。
【００３８】本発明は、合成樹脂製眼鏡レンズ、カメラ
レンズ、表示用パネル、時計用カバーガラス、窓ガラス
等無機コート膜を使用した製品に適用できる。
レンズ、表示用パネル、時計用カバーガラス、窓ガラス
等無機コート膜を使用した製品に適用できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 無機コート膜に、真空中あるいは大気中
で、後処理によって親水性の基に変換されるような置換
基あるいは、不飽和結合のうち少なくともどちらか一方
を持つ気体のシラン化合物を反応させたのち、後処理あ
るいは不飽和結合を持つ物質をグラフト重合することを
特徴とする無機コート膜の表面改質方法。 - 【請求項２】 請求項１の無機コート膜が主としてＳｉ
Ｏ2を含む層を最表層として持つ単層膜あるいは多層膜
であることを特徴とする請求項１記載の無機コート膜の
表面改質法。 - 【請求項３】 請求項１の無機コート膜が合成樹脂製レ
ンズまたは、ハードコート層を有する合成樹脂製レンズ
上に形成された反射防止膜であることを特徴とする請求
項１記載の無機コート膜の表面改質法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5007903A JPH05341108A (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | 無機コート膜の表面改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5007903A JPH05341108A (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | 無機コート膜の表面改質方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61010468A Division JP2622541B2 (ja) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | 光学物品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05341108A true JPH05341108A (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=11678529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5007903A Pending JPH05341108A (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | 無機コート膜の表面改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05341108A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007126672A (ja) * | 1994-12-12 | 2007-05-24 | 3M Co | 反射防止特性および防曇特性を有するコーティング組成物 |
| WO2009116612A1 (ja) | 2008-03-21 | 2009-09-24 | 三井化学株式会社 | 親水膜 |
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