JPH05339469A - フェノール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】フェノ−ル樹脂を使用した成形品な加熱金型か
らの離型性を改善する。 【構成】フェノ−ル樹脂１００重量部に対し、軟化点５
０〜１５０℃、溶解度パラメ−タ−６〜１２の熱可塑性
樹脂１〜４０重量部を配合してなる離型性の向上したフ
ェノ−ル樹脂組成物。熱可塑性樹脂としては、クマロン
−インデン系樹脂又は石油樹脂などがある。 【効果】本発明の組成物は、フェノ−ル樹脂の熱硬化性
を失うことなく、また、成形後の強度等の物性を一定以
上に低下させることなく、加熱金型からの離型性を改善
することができ、この組成物を使用した成形材料の成形
作業を容易にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱金型で加圧成形、
流し込み成形、吹き込み成形等に使用される離型性の優
れたフェノ−ル樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】固形のフェノ−ル樹脂を加熱金型を使用
して成形することは、例えば乾式加圧成形による複合建
材の製造、内装材用のフェルト、ボ−ドの製造、シェル
モ−ルド用鋳型の製造及びフェノ−ル樹脂成形品の製造
等で行われている。これらの製造では、不良率の低下、
作業性等の点から離型性を改良する試みが行われてい
る。このために、シリコン系、フッ素系、脂肪酸金属塩
類、アマイド系及びワックス等の内部離型剤をフェノ−
ル樹脂に配合する方法と、金型に離型剤を噴霧する方法
などがある。しかしながら、内部離型剤を配合する方法
は、各用途における実用性の問題から配合される量が限
定される。一方、金型に離型剤を噴霧する方法は、離型
性を満足させるためには頻繁に噴霧あるいは塗布する必
要があり、また、両者を併用する方法もあるが、これら
の問題を解決するために十分なものとはいえない。

【０００３】クマロン−インデン樹脂や石油樹脂は粘着
付与剤等として、接着剤用樹脂、ゴム等に配合されてい
るが、離型性を改良するものではない。また、特開平１
−１３９８５３号公報には、成形フェルトの製造方法が
記載され、クマロン−インデン樹脂又は石油樹脂にフェ
ノ−ル樹脂を配合した例が示されているが、これもフェ
ノ−ル樹脂の離型性を改良するものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、離型性の優れたフェノ−ル樹脂組成物を提供するこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、フ
ェノ−ル樹脂１００重量部に対し、軟化点５０〜１５０
℃、溶解度パラメ−タ−６〜１２の熱可塑性樹脂１〜４
０重量部を配合してなる離型性の向上したフェノ−ル樹
脂組成物である。

【０００６】本発明において使用するフェノ−ル樹脂は
固形のものであれば制限はなく、フェノ−ル、クレゾ−
ル、キシレノ−ル等のフェノ−ル類とホルムアルデヒド
とを触媒の存在下で反応させて得られるものであればよ
く、例えばノボラック型フェノ−ル樹脂、含窒素系レゾ
−ル型フェノ−ル樹脂及びこれらの変成フェノ−ル樹脂
又はこれらの樹脂混合物等が挙げられる。これらのフェ
ノ−ル樹脂は、硬化剤の存在下又は非存在下で、固形状
として使用される。

【０００７】一方、本発明で使用する軟化点５０〜１５
０℃、溶解度パラメ−タ−６〜１２の熱可塑性樹脂とし
ては、この条件に合致する限り任意の樹脂が使用できる
が、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、クマロン−インデン、石油樹脂、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリカ−ボネ−ト、ポリエチレンテレフタ
レ−トあるいはこれらの共重合体等が挙げられ、好まし
くは溶解度パラメ−タ−７〜１０の熱可塑性樹脂であ
り、極性の大きい官能基を有しない樹脂、例えば炭化水
素系樹脂である。特に、好ましくはクマロン−インデン
樹脂又は石油樹脂である。熱可塑性樹脂の溶解度パラメ
−タ−は、熱可塑性樹脂を溶解度パラメ−タ−が既知の
種々の溶剤を準備し、溶剤９７重量％に対して熱可塑性
樹脂３重量％になるように混合し、沈降物が生ずるかを
観察し、その範囲を近似的にその溶解度パラメ−タ−と
することができる。

【０００８】クマロン−インデン樹脂としては必須のモ
ノマ−成分としてインデン類又はインデン類とクマロン
類を全構成モノマ−成分の５０〜１００重量％含有する
ものが好ましい。この場合、クマロン−インデン樹脂を
構成する他のモノマ−成分としてはスチレン、メチルス
チレン等のスチレン類などがあり、更に場合によって
は、フェノ−ル類等で末端を変成したものであってもよ
いし、更にはこのフェノ−ル性水酸基をエポキシ化して
変成したものであってもよい。石油樹脂は、構成モノマ
−成分としてメチルスチレン等のスチレン類を比較的多
量に含み、インデン類を比較的少量含むものであるが、
これもフェノ−ル類やエポキシ基で変成されいても差し
支えない。また、石油樹脂又は石油樹脂類として市販さ
れているものも好適である。更に、クマロン−インデン
樹脂又は石油樹脂を水素化した水素化クマロン−インデ
ン樹脂又は水素化石油樹脂であってもよい。

【０００９】フェノ−ル樹脂と前記熱可塑性樹脂との配
合割合は、離型性の観点と得られる成形品の強度の観点
から決められるが、フェノ−ル樹脂１００重量部に対
し、熱可塑性樹脂が１〜４０重量部、好ましくは２〜３
０重量部、より好ましくは５〜２０重量部である。熱可
塑性樹脂は１種類であっても、２種類以上であってもよ
いが、２種類以上の場合はその合計の量である。熱可塑
性樹脂の配合割合が少ないと離型性の改良が十分ではな
く、多いと成形品の強度が低下する。

【００１０】前記熱可塑性樹脂とフェノ−ル樹脂との混
合方法は任意であるが、フェノ−ル樹脂と熱可塑性樹脂
とをそれぞれ粉状にして粉末混合する方法、フェノ−ル
樹脂と熱可塑性樹脂を一緒に粉砕して混合する方法、両
者を溶融混合する方法などがあるが、これに限定するも
のではない。

【００１１】フェノ−ル樹脂と前記熱可塑性樹脂を混合
して得られたフェノ−ル樹脂組成物には必要により、各
種添加剤、例えば硬化促進剤、カップリング剤等を配合
することができる。このフェノ−ル樹脂組成物は通常、
有機又は無機の繊維、粉末、骨材等の充填材に固形状、
好ましくは粉末状で配合されて使用される。この場合、
充填材の方が多量であっても、少量であっても差し支え
ない。成形は硬化剤の存在下又は非存在下に加熱金型を
用いて行う。また、加圧条件下であっても、常圧下であ
ってもよい。本発明のフェノ−ル樹脂組成物を配合した
成形材料を成形した場合、得られた成形品を金型から取
り出すときの作業性が改善される。すなわち、離型剤を
金型に噴霧又は塗布等しなくても又はこの回数を大幅に
減らしても容易に取り出すことができる。なお、本発明
にいう離型性が向上したとは、フェノ−ル樹脂に前記熱
可塑性樹脂を配合しないときの離型性を標準とし、これ
より向上することをいう。

【００１２】

【実施例】本発明を実施例、比較例により説明する。な
お、離型性及び強度の評価については、次の方法によっ
た。 １ 離型性の評価（建材用） １５０℃又は２００℃に保った加熱加圧成形機の下板に
セットした研磨した鉄板にフッ素系離型剤を一定量噴霧
させ、これにフライアッシュ１００重量部とフェノ−ル
樹脂組成物１５重量部とを均一に混合してなる混合物２
０ｇを一定面積となるように素早く載せ、一定圧力で加
圧して３分間保持する。次に、圧を開放して、鉄板面及
び金型上面からの離型性を観察する。これを繰り返すこ
とにより、最初に離型剤を噴霧するのみで、連続的に成
形できる回数を求め、評価する。 ２ 離型性の評価（自動車内装材用） 混合物として、市販の木質繊維９０重量部とフェノ−ル
樹脂組成物１０重量部とを均一に混合してなる混合物を
使用する他は、上記と同様にして評価する。

【００１３】３ 強度の評価（建材用） 離型性の評価（建材用）で使用したと同じ混合物を、常
温で金型に充填し、加熱加圧成形（１５０℃×１５分）
して、１５×２０×７．５ｍｍの板状の成形体を作成
し、これを試験片として常態曲げ強度を測定する。 ４ 強度の評価（自動車内装材用） 離型性の評価（自動車内装材用）で使用したと同じ混合
物を、目付重量２．１ｋｇ／ｍ² に調整できる金型に充
填し、加熱温度２０５℃、圧力２５ｋｇ／ｃｍ² 、加圧
時間３５ｓｅｃ、厚さ２．５ｍｍとなるように加圧成形
して、１５０×５０×２．５ｍｍの板状の成形体を作成
し、これをスパン１００ｍｍで曲げ強度を測定する。

【００１４】実施例１ 軟化点１００℃のフェノ−ルノボラック樹脂（Ａ）と軟
化点１００℃のクマロン−インデン樹脂（新日鐵化学
（株）製エスクロンＮ−１００Ｓ、溶解度パラメ−タ−
９．６）を、重量比で９９：１の割合で配合し、更にヘ
キサメチレンテトラミンをフェノ−ルノボラック樹脂１
００重量部に対し１５重量部となるように均一に混合し
たのち、粉砕して得られた組成物を、前記の方法に従い
フライアッシュと混合して、成形し、評価した。

【００１５】実施例２ フェノ−ルノボラック樹脂とクマロン−インデン樹脂の
配合割合を９５：５とした他は実施例１と同様にして、
成形し、評価した。 実施例３ フェノ−ルノボラック樹脂とクマロン−インデン樹脂の
配合割合を８０：２０とした他は実施例１と同様にし
て、成形し、評価した。 比較例１ クマロン−インデン樹脂を配合しなかった他は実施例１
と同様にして、成形し、評価した。 比較例２ フェノ−ルノボラック樹脂とクマロン−インデン樹脂の
配合割合を４０：６０とした他は実施例１と同様にし
て、成形し、評価した。

【００１６】実施例４ 軟化点１００℃のフェノ−ルノボラック樹脂（Ｂ）と軟
化点１００℃の石油樹脂（三井石油化学工業（株）商品
名ハイレッツ１００Ｘ、溶解度パラメ−タ−８．８）を
使用した他は実施例１と同様にして、成形し、評価し
た。 実施例５ フェノ−ルノボラック樹脂と石油樹脂の配合割合を９
５：５とした他は実施例４と同様にして、成形し、評価
した。 実施例６ フェノ−ルノボラック樹脂と石油樹脂の配合割合を８
０：２０とした他は実施例４と同様にして、成形し、評
価した。

【００１７】実施例７ 軟化点１００℃のクマロン−インデン樹脂の代わりに、
Ｃ９芳香族系石油樹脂（日本石油化学（株）商品名ネオ
ポリマ−Ｌ−９０、溶解度パラメ−タ−９．７）を使用
し、フェノ−ルノボラック樹脂と石油樹脂の配合割合を
８０：２０とした他は実施例４と同様にして、成形し、
評価した。 実施例８ Ｃ９芳香族系石油樹脂の代わりに、水素化Ｃ９系石油樹
脂（荒川化学産業（株）商品名アルコンＰ−１００、溶
解度パラメ−タ−８．３）を使用した他は実施例７と同
様にして、成形し、評価した。 実施例９ Ｃ９芳香族系石油樹脂の代わりに、Ｃ５系石油樹脂（日
本ゼオン（株）商品名クイントンＡ−１００、溶解度パ
ラメ−タ−８．８）を使用した他は実施例７と同様にし
て、成形し、評価した。 実施例１０ Ｃ９芳香族系石油樹脂の代わりに、Ｃ５／Ｃ９系石油樹
脂（三井石油化学（株）商品名ＦＴＲ−６１１０、溶解
度パラメ−タ−８．８）を使用した他は実施例７と同様
にして、成形し、評価した。

【００１８】比較例３ 石油樹脂を配合しなかった他は実施例４と同様にして、
成形し、評価した。 比較例４ フェノ−ルノボラック樹脂と石油樹脂の配合割合を４
０：６０とした他は実施例４と同様にして、成形し、評
価した。実施例１〜１０並びに比較例１〜４の離型性及
び曲げ強度の評価結果を表１に示す。 （以下、この頁余白）

【００１９】

【表１】

【００２０】注）◎は、上下両面とも離型性十分。○
は、上下両面とも離型抵抗なし。△は、片面に若干の離
型抵抗あり。×は、離型性悪い。離型性（回）の数字
は、最初からの成形回数であって、◎、○又は△の評価
が得られた最終の成形回を示す。通常、◎、○、△、×
の順に変化する。

【００２１】実施例１１ 軟化点１００℃のフェノ−ルノボラック樹脂（Ａ）と軟
化点１００℃のクマロン−インデン樹脂を、重量比で９
９：１の割合で配合し、更にヘキサメチレンテトラミン
をフェノ−ルノボラック樹脂１００重量部に対し１５重
量部となるように均一に混合したのち、粉砕して得られ
た組成物を、前記の方法に従い木質繊維と混合して、成
形し、評価した。

【００２２】実施例１２ フェノ−ルノボラック樹脂とクマロン−インデン樹脂の
配合割合を９５：５とした他は実施例１１と同様にし
て、成形し、評価した。 実施例１３ フェノ−ルノボラック樹脂とクマロン−インデン樹脂の
配合割合を８０：２０とした他は実施例１１と同様にし
て、成形し、評価した。

【００２３】比較例５ クマロン−インデン樹脂を配合しなかった他は実施例１
１と同様にして、成形し、評価した。 比較例６ フェノ−ルノボラック樹脂とクマロン−インデン樹脂の
配合割合を４０：６０とした他は実施例１１と同様にし
て、成形し、評価した。

【００２４】実施例１４ 軟化点１００℃のフェノ−ルノボラック樹脂（Ｂ）と軟
化点１００℃の石油樹脂（三井石油化学工業（株）商品
名ハイレッツ１００Ｘ）を使用した他は実施例１１と同
様にして、成形し、評価した。 実施例１５ フェノ−ルノボラック樹脂と石油樹脂の配合割合を９
５：５とした他は実施例１４と同様にして、成形し、評
価した。 実施例１６ フェノ−ルノボラック樹脂と石油樹脂の配合割合を８
０：２０とした他は実施例１４と同様にして、成形し、
評価した。

【００２５】実施例１７ 軟化点１００℃のクマロン−インデン樹脂の代わりに、
Ｃ９芳香族系石油樹脂（日本石油化学（株）商品名ネオ
ポリマ−Ｌ−９０）を使用し、フェノ−ルノボラック樹
脂と石油樹脂の配合割合を８０：２０とした他は実施例
１４と同様にして、成形し、評価した。 実施例１８ Ｃ９芳香族系石油樹脂の代わりに、水素化Ｃ９系石油樹
脂（荒川化学産業（株）商品名アルコンＰ−１００）を
使用した他は実施例１７と同様にして、成形し、評価し
た。 実施例１９ Ｃ９芳香族系石油樹脂の代わりに、Ｃ５系石油樹脂（日
本ゼオン（株）商品名クイントンＡ−１００）を使用し
た他は実施例１７と同様にして、成形し、評価した。 実施例２０ Ｃ９芳香族系石油樹脂の代わりに、Ｃ５／Ｃ９系石油樹
脂（三井石油化学（株）商品名ＦＴＲ−６１１０）を使
用した他は実施例１７と同様にして、成形し、評価し
た。

【００２６】比較例７ 石油樹脂を配合しなかった他は実施例１４と同様にし
て、成形し、評価した。 比較例８ フェノ−ルノボラック樹脂と石油樹脂の配合割合を４
０：６０とした他は実施例１４と同様にして、成形し、
評価した。実施例１１〜２０並びに比較例５〜８の離型
性及び曲げ強度の評価結果を表２に示す。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】本発明の組成物は、フェノ−ル樹脂の熱
硬化性を失うことなく、また、成形後の強度等の物性を
一定以上に低下させることなく、加熱金型からの離型性
を改善することができ、この組成物を使用した成形材料
の成形作業を容易にする。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノ−ル樹脂１００重量部に対し、軟
   化点５０〜１５０℃、溶解度パラメ−タ−６〜１２の熱
   可塑性樹脂１〜４０重量部を配合したことを特徴とする
   離型性の向上したフェノ−ル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂がクマロン−インデン系樹
   脂又は石油樹脂である請求項１記載のフェノ−ル樹脂組
   成物。