JPH05339239A - キノリン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた除草活性を有するキノリン誘導体及び
それを有効成分とする除草剤を提供することを目的とす
る。 【構成】 式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｗは、Ｎ又は基ＣＹ（ここで、Ｙは水素原子又
はハロゲン原子を表す）を表し、Ｘは、ハロゲン原子を
表し、Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ¹は、水
素原子、無置換もしくは置換低級アルキル基（ここで、
置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、水酸基、低級
アルコキシ基、脂肪族アシルオキシ基又はエステル化も
しくはアミド化されてもよいカルボキシル基のいずれか
である）、低級アルケニル基、低級アルキニル基、アシ
ル基又はフェニルアルケニル基を表し、Ｒ² は、水素原
子又は低級アルキル基を表し、Ｒ³ は、水素原子又はエ
ステル化もしくはアミド化されてもよいカルボキシル基
を表し、Ｒ⁴ は、水素原子又は低級アルキル基を表す〕
で表されるキノリン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なキノリン誘導体
及びそれを有効成分として含有する除草剤に関する。

【０００２】

【従来技術】キノリン系化合物の除草剤については、例
えば特開昭６２−１２６１７５号公報、特開平１−２７
５５６号公報などに開示されている。しかしながら、本
発明化合物は、６位にフェノキシ基又はピリジルオキシ
基が置換されており、公知化合物とはその構造を大きく
異にするものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた除草
活性を有する新規なキノリン誘導体及びそれを有効成分
として含有する除草剤を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、キノリン
系化合物の除草効果について種々検討を行った結果、６
位にフェノキシ基又はピリジルオキシ基が置換された置
換キノリン誘導体は、優れた除草活性を有することを見
い出し、本発明を完成したものである。即ち、本発明は
式（Ｉ）：

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｗは、Ｎ又は基ＣＹ（ここで、Ｙ
は水素原子又はハロゲン原子を表す）を表し、Ｘは、ハ
ロゲン原子を表し、Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表
し、Ｒ¹は、水素原子、無置換もしくは置換低級アルキ
ル基（ここで、置換基としてはハロゲン原子、シアノ
基、水酸基、低級アルコキシ基、脂肪族アシルオキシ基
又はエステル化もしくはアミド化されてもよいカルボキ
シル基のいずれかである）、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、アシル基又はフェニルアルケニル基を表
し、Ｒ² は、水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ³
は、水素原子又はエステル化もしくはアミド化されても
よいカルボキシル基を表し、Ｒ⁴ は、水素原子又は低級
アルキル基を表す〕で表されるキノリン誘導体並びにそ
れを有効成分として含有する除草剤に関するものであ
る。

【０００７】式（Ｉ）中、Ｘ及びＷの基ＣＹにおけるＹ
のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子又はヨウ素原子が挙げられる。

【０００８】Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ⁴ の低級アルキル基とし
ては、直鎖及び分岐鎖の炭素数１〜５のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル
基、sec-ブチル基等が挙げられる。Ｒ¹ の低級アルケニ
ル基としては、炭素数２〜５のアルケニル基、例えばプ
ロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられ
る。Ｒ¹ の低級アルキニル基としては、炭素数２〜５の
アルキニル基、例えばエチニル基、プロピニル基、ブチ
ニル基、ペンチニル基等が挙げられる。Ｒ¹ のアシル基
としては、炭素数２〜５の脂肪族アシル基及び炭素数７
〜１１の芳香族アシル基、例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ
¹ のフェニルアルケニル基としては、例えばシンナミル
基又はスチリル基等の炭素数８〜１０の基が挙げられ
る。

【０００９】Ｒ¹ の置換低級アルキル基における置換基
としては、ハロゲン原子としてフッ素原子、塩素原子、
臭素原子又はヨウ素原子が；アルコキシ基としてメトキ
シ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基又はペ
ントキシ基等の炭素数１〜５の基が；脂肪族アシルオキ
シ基としてアセトキシ基、プロピオニルオキシ基又はブ
チリルオキシ基等の炭素数２〜５の基が；エステル化ま
たはアミド化されてもよいカルボキシル基としてヒドロ
キシカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、アミドカルボニル基、ジメチルアミドカル
ボニル基又はジエチルアミドカルボニル基等が挙げられ
る。

【００１０】Ｒ³ のエステル化されてもよいカルボキシ
ル基としては、ヒドロキシカルボニル基又は低級アルコ
キシカルボニル基を表し、例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、プロピオキシカルボニル
基、イソプロピオキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソブトキシカル
ボニル基等の炭素数１〜５の低級アルコキシカルボニル
基が挙げられる。Ｒ³ のアミド化されてもよいカルボキ
シル基としては、アミドカルボニル基；メチルアミドカ
ルボニル基、エチルアミドカルボニル基、ジメチルアミ
ドカルボニル基、ジエチルアミドカルボニル基などの炭
素数１〜３のアルキル基が１ないし２個置換したアミド
カルボニル；Ｎ−アルキルカルバモイルアミノカルボニ
ル基等が挙げられる。

【００１１】本発明の式（Ｉ）で表されるキノリン誘導
体は、公知の化合物（II）又は(III) から、下記の反応
式Ａに従い、また一部の化合物については、反応式Ｂに
従って合成することができる（式中、Ｗ、Ｘ、Ｚ、Ｒ¹
〜Ｒ⁴ は前記定義の通りであり、Ｒは水素原子又はエト
キシカルボニル基を表す）。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】即ち、反応式Ａに従うと、化合物（II）(B
ull. Chem. Soc. Jpn., 52巻, 1979年, 2013頁）から通
常のアルキル化反応により化合物(III) とし、次に Wol
ff転移反応を含む鎖延長反応によりメチレン基を導入し
て化合物（IV）とした後、ニトロ化およびエステル化す
ることにより化合物（Ｖ）が得られる。また、化合物
（VI）（ドイツ公開特許公報２，３１１，６３８号）に
マロン酸ジエチル誘導体又は酢酸エチル誘導体を反応さ
せることにより化合物(VII) が得られる。化合物（Ｖ）
又は化合物(VII) は、それぞれラネーニッケル（Raney-
Ni）で還元すると、本発明化合物の一部である化合物
（Ｉ−１）を得ることができる。

【００１５】一方、反応式Ｂに従うと、市販の化合物
（IX）とテトラヒドロキノリン誘導体（Ｘ) (Chem. Be
r., 60巻, 1927年, 861頁）とを縮合することにより本
発明化合物の一部である化合物（Ｉ−２）を得ることが
できる。

【００１６】化合物（Ｉ−１）及び化合物（Ｉ−２）
は、１位の窒素原子への置換基の導入反応、２位カルボ
ニル基への硫化剤の反応によるチオカルボニル基への変
換反応又は３位置換カルボキシル基（Ｒ）へのエステル
交換反応やアミド化反応等の各種誘導体への変換反応を
必要に応じて適宜組み合わせて行うことにより本発明化
合物（Ｉ）を製造することができる。

【００１７】本発明の化合物（Ｉ）には、その置換基に
基づく各種光学異性体が存在するが、それらは全て本発
明に含まれるものである。

【００１８】

【実施例】以下、参考例及び実施例をもって本発明をよ
り詳細に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に
限定するものでないことはいうまでもない。参考例１ ２−〔３−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル〕プロピオン酸メチル
(IIIａ) の合成 テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略する）（２０ml）
中、ジイソプロピルアミン（０．４２ml）及び１．６Ｎ
のｎ−ブチルリチウム（１．９ml）から常法により調整
したリチウムジイソプロピルアミン（ＬＤＡ）溶液に、
ドライアイス−アセトン浴で冷却下に３−（２−クロロ
−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
フェニル酢酸メチルのＴＨＦ溶液を滴下した。同じ冷却
条件下に１時間攪拌後、ヨウ化メチル（０．２０ml）を
加えて２時間攪拌し、更に室温で１夜放置した。反応液
を１Ｎ−塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後溶媒を減圧下に留去した。残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン−酢酸エチル＝
６：１）で精製して、標記化合物（６００mg）を油状物
質として得た。 ＮＭＲ（δppm, CDCl₃）：1.44(3H, d, J=8Hz), 3.36(3
H, s), 3.70(1H, d, J=8Hz), 6.5〜7.6(6H, m)

【００１９】参考例２ ３−〔５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）−２−ニトロフェニル〕酪酸メ
チル（Ｖａ）の合成 参考例１で得た２−〔３−（２−クロロ−６−フルオロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル〕プロ
ピオン酸メチル(IIIａ）（３．２ｇ）を４Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液（１０ml）中、５０℃で１．５時間攪
拌、加水分解して相当するカルボン酸を得た。このカル
ボン酸を、ベンゼン中チオニルクロリド（０．８ml）と
共に１時間煮沸して相当する酸クロリドとし、この酸ク
ロリドのエーテル溶液を、過剰のジアゾメタンのエーテ
ル溶液中に滴下した。１時間室温で攪拌後溶媒を減圧下
に留去、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：
ヘキサン−酢酸エチル＝６：１）で精製して、１−〔３
−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）フェニル〕エチルジアゾメチルケトン
（２．４７ｇ）を得た。

【００２０】このエチルジアゾメチルケトンを水（１５
０ml）に懸濁し、酸化銀（ＡｇＯ）（０．９ｇ）を加え
て７０℃で３０分間攪拌後、更に酸化銀（０．９ｇ）を
追加して攪拌下に１．５時間煮沸した。反応液を酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を濾過して不溶物を除いた後、
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝
１：１）で精製して、３−〔３−（２−クロロ−６−フ
ルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル〕酪酸（IVａ）１．３３ｇを油状物質として得た。

【００２１】このフェニル酪酸誘導体（IVａ）（１．３
０ｇ）に濃硝酸（３０ml）を加え、攪拌下に３時間煮沸
した。反応液を酢酸エチルで抽出し、抽出液を水、次い
で飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下に留去し、残渣をエーテルに溶解し
た。このエーテル溶液に、氷冷下過剰のジアゾメタン／
エーテル溶液を加え、１時間攪拌した。反応液を減圧下
に濃縮して標記化合物を含む油状物質（１．６ｇ）を得
た。本化合物は、精製することなく次の還元反応に付し
た。

【００２２】参考例３ ２−〔５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンジル〕マロン
酸ジエチル(VIIａ）の合成 ６０％水素化ナトリウム（０．２８ｇ）をジメチルホル
ムアミド（以下、ＤＭＦと略す）（２．０ml）に懸濁
し、氷冷下にマロン酸ジエチル（１．１２ｇ）のＤＭＦ
（２．０ml）溶液を滴下、１時間攪拌した。この反応液
を氷冷し、５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリ
フルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンジルブロ
ミド（２．０ｇ）のＤＭＦ（４．０ml）溶液を加え、室
温で２時間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を減圧下に留去した。
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン
−酢酸エチル＝６：１）で精製して、標記化合物（２．
３８ｇ）を油状物質として得た。 ＮＭＲ（δppm, CDCl₃）：1.1 〜1.3(6H, m), 3.4 〜4.
3(7H, m), 6.8 〜8.2(5H, m)

【００２３】参考例３において、マロン酸ジエチルに代
えて、メチルマロン酸ジエチル又はプロピオン酸エチル
を用いて同様に反応することにより、それぞれ、２−
〔５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−ニトロベンジル〕−２−メチ
ルマロン酸ジエチル(VIIｂ）及び２−〔５−（２−クロ
ロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−ニトロベンジル〕プロピオン酸エチル(VII
ｃ）を得た。

【００２４】実施例１ ６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−２
−オキソキノリン（化合物１）の合成 ６−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
オキソキノリン（３．１６ｇ）をジメチルスルホキシド
（２０ml）に懸濁し、３−クロロ─４，５−ジフルオロ
ベンゾトリフルオリド（４．１５ｇ）と水酸化カリウム
（１．０８ｇ）を加えて、１３０℃で６時間攪拌した。
反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン−酢酸エチル混
合溶媒）で精製して、標記化合物（４．８７ｇ）を得
た。

【００２５】実施例１に於いて、３−クロロ─４，５−
ジフルオロベンゾトリフルオリドに代えて、３，５−ジ
クロロ─４−フルオロベンゾトリフルオリド、３−クロ
ロ─４−フルオロベンゾトリフルオリド又は３−クロロ
─２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンを用
いることにより、それぞれ、６−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−１，２，３，４
−テトラヒドロ−２−オキソキノリン（化合物２）、６
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソキノリン
（化合物３）及び６−（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジン−２−イル）−１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−２−オキソキノリン（化合物４）を得た。

【００２６】実施例２ ６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−３−エトキシカルボニル−３−メチ
ル─１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソキノリ
ン（化合物５）の合成 ２−〔５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンジル〕−２−
メチルマロン酸ジエチル(VIIａ）（１．３ｇ）をエタノ
ール（２０ml）に溶解し、ラネーニッケルを触媒として
加えて通常の方法により室温で１２時間水素添加を行っ
た。反応液を濾過し、濾液を減圧濃縮して得られる結晶
をエーテルで洗浄することにより、標記化合物（０．９
３ｇ）を得た。

【００２７】実施例２に於いて、２−〔５−（２−クロ
ロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−ニトロベンジル〕−２−メチルマロン酸ジエ
チルに代えて２−〔５−（２−クロロ−６−フルオロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベン
ジル〕マロン酸ジエチル(VIIｂ）、又は２−〔５−（２
−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロベンジル〕プロピオン酸エチル
（VII ｃ）を用いることにより、それぞれ、６−（２−
クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−３−エトキシカルボニル−１，２，３，４−テ
トラヒドロ−２−オキソキノリン（化合物６）、及び６
−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−３−メチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−２−オキソキノリン（化合物７）を得た。

【００２８】実施例３ ６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−４−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロ−２−オキソキノリン（化合物８）の合成 参考例２で得た３−〔５−（２−クロロ−６−フルオロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロフ
ェニル〕酪酸メチル（Ｖａ）を含む油状物質（１．６
ｇ）をエタノールに溶解し、実施例２と同様に水素添加
を行った。触媒を除去後、反応液を減圧下の濃縮し、酢
酸エチルで抽出した。抽出液を水、次いで飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に
留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：
ヘキサン−酢酸エチル＝３：２）で精製して、標記化合
物（４２０mg）を得た。 ＮＭＲ（δppm, CDCl₃）：1.32(3H, d, J=8Hz)，2.3 〜
2.9(2H, m)，2.9 〜3.3(1H, m), 6.6 〜7.7(5H, m)，8.
32(1H, s)

【００２９】実施例４ ６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−１−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロ−２−オキソキノリン（化合物９）の合成 ６０％水素化ナトリウム（０．０６ｇ）のジメチルホル
ムアミド（２ml）懸濁液に、氷冷下に６−（２−クロロ
−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソキノリン
（化合物１）（０．５ｇ）のジメチルホルムアミド（５
ml）溶液を滴下した。氷冷下に１時間攪拌した後ヨウ化
メチル（０．３ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した。反
応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水、
次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィー（溶出液：ヘキサン−酢酸エチル混合溶
媒）で精製して、標記化合物（０．４９ｇ）を得た。

【００３０】実施例４に於いて、ヨウ化メチルに代えて
塩化プロパギル、酢酸モノクロロメチルエステル、モノ
クロロアセトニトリル、メチルクロロチルエーテル、２
−クロロプロピオン酸メチル、１−ブロモプロパン又は
２−ブロモプロパンを反応させることにより、それぞれ
化合物１０、１１、１２、１３、１４、１５及び１６を
得た。

【００３１】また、実施例４と同様にして、６−（２−
クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソキ
ノリンに代え６−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ
−２−オキソキノリン（化合物２）を用い、ヨウ化メチ
ル、塩化プロパギル、アリルブロマイド、クロロメチル
メチルエーテル、エチルブロマイド、１−ブロモ−ｎ−
プロパン、１−ブロモ−ｎ−ブタン又はシンナミルクロ
リドを反応させることにより、それぞれ、化合物１７、
１８、１９、２０、２１、２２、２３及び２４を得た。

【００３２】また、実施例４と同様にして、６−（２−
クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソキ
ノリンに代え６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
オキソキノリン（化合物３）又は６−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−１，２，
３，４−テトラヒドロ−２−オキソキノリン（化合物
４）を用い、塩化プロパギルを反応させることにより、
それぞれ、化合物２５及び化合物２６を得た。

【００３３】更に、実施例４と同様にして、６−（２−
クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソキ
ノリンに代え６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−３−エトキシカルボニ
ル−３−メチル─１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
オキソキノリン（化合物５）を用い、ヨウ化メチル、塩
化プロパギル、クロロアセトニトリル又はクロロメチル
メチルエーテルを反応させることにより、それぞれ、化
合物２７、２８、２９及び３０を得、同様に、６−（２
−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソ
キノリンに代えて、６−（２−クロロ−６−フルオロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−３−エトキシカ
ルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソ
キノリン（化合物６）、６−（２−クロロ−６−フルオ
ロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−３−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−２
−オキソキノリン（化合物７）又は６−（２−クロロ−
６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−
４−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキ
ソキノリン（化合物８）を用い、ヨウ化メチルとを反応
させることにより、それぞれ、化合物３１、３２及び３
３を得た。

【００３４】実施例５ ６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−１−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロ−２−チオキソキノリン（化合物３４）の合成 ６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−１−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロ−２−オキソキノリン（化合物９）（２．４
ｇ）をトルエンに溶解し、２，４−ジ（４−メトキシフ
ェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−
２，４−ジスルフィド（ローソン試薬）（１．４２ｇ）
を加えて２時間還流した。溶媒を減圧下に留去し、残渣
をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン−
酢酸エチル混合溶媒）で精製して、標記化合物（２．２
７ｇ）を得た。

【００３５】実施例６ Ｎ−〔６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）−１−プロパギル−３−メチル
−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソキノリン
−３−イル〕カルボニル−Ｎ′−エチルウレア（化合物
３５）の合成 ６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−３−エトキシカルボニル−１−プロ
パギル−３−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−
２−オキソキノリン（化合物２８）（０．４７ｇ）をエ
タノール（５ml）に溶解させ、１Ｎ−水酸化ナトリウム
溶液（７．７ml）を加えて室温で攪拌、エステルを加水
分解した。反応液を１Ｎ−塩酸で中和し、酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を減圧下に留去し
て、６−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−３−ヒドロキシカルボニル−１
−プロパギル−３−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−オキソキノリンを得た。これをベンゼン（５
ml）に溶解し、塩化チオニル（０．５５ｇ）を加えて６
時間還流後、溶媒を減圧下に留去した。残渣をテトラヒ
ドロフラン（１０ml）に溶解し、アンモニアガスを吹き
こみながら室温で１時間攪拌した。溶媒を減圧下に留去
後、ジクロロエタン（５ml）を加えて溶解し、塩化オキ
ザリル（０．２９ｇ）を加えて４時間還流した。再び溶
媒を減圧下に留去し、ベンゼンを加えて溶解後エチルア
ミン（０．０７ｇ）を加えて室温で３時間攪拌した。反
応液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー（溶出液：ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒）で精
製して標記化合物（０．１７ｇ）を得た。以上、実施例
で得られた化合物とその物性値を第１表に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】試験例１（土壌処理） 土壌を充填した６cm×１５cm×１０cmシードリングケー
スにメヒシバ、イヌビユ、スベリヒユ、イヌタデ及びカ
ヤツリグサの各種子を播種した。播種翌日に、２０％水
和剤とした試験化合物を、有効成分で１０ａ当り５０ｇ
となるよう１０ａ当り２００リットルの水で希釈し、土
壌表面に散布した。薬剤処理後２週間目に殺草程度
（５：完全枯死〜０：無作用）を肉眼で観察評価して、
第２表の結果を得た。

【００３８】

【表２】

【００３９】試験例２（茎葉処理） 土壌を充填した６cm×１５cm×１０cmシードリングケー
スにメヒシバ、イヌビユ、スベリヒユ、イヌタデ及びカ
ヤツリグサの各種子を播種した。温室内で１０日間育成
後、２０％水和剤とした試験化合物を、有効成分で１０
ａ当り５０ｇとなるよう１０ａ当り２００リットルの水
で希釈し、茎葉表面に散布した。薬剤処理後２週間目に
殺草程度（５：完全枯死〜０：無作用）を肉眼で観察評
価して、第３表の結果を得た。

【００４０】

【表３】

【００４１】試験例３（土壌処理） 土壌を充填し、湛水した６cm×１６cm×１１cm塩ビパッ
クにタイヌビエ、コナギ、タマガヤツリ、ヒメミソハギ
及びホタルイの各種子を播種した。播種翌日に、試験化
合物のアセトン溶液（場合によりエタノール又は水溶
液）を、有効成分で１０ａ当り２５ｇとなるよう１パッ
ク当り６０mlの水で希釈し、湛水滴下処理した。薬剤処
理後４週間目に殺草程度（５：完全枯死〜０：無作用）
を肉眼で観察評価して、第４表の結果を得た。

【００４２】

【表４】

【００４３】試験例４（茎葉処理） 土壌を充填し、湛水した６cm×１６cm×１１cm塩ビパッ
クにタイヌビエ、コナギ、タマガヤツリ、ヒメミソハギ
及びホタルイの各種子を播種した。温室内で約２週間育
成後、試験化合物のアセトン溶液（場合によりエタノー
ル又は水溶液）を、有効成分で１０ａ当り２５ｇとなる
よう１パック当り６０mlの水で希釈し、茎葉表面に散布
した。薬剤処理後３週間目に殺草程度（５：完全枯死〜
０：無作用）を肉眼で観察評価して、第５表の結果を得
た。

【００４４】

【表５】

【００４５】試験例１−４から明らかなように、本発明
化合物は発芽前及び発芽後の各種雑草に対して優れた除
草活性を示し、除草剤として有用な化合物である。式
（Ｉ）で表される本発明化合物は、その除草作用から、
単独又は合剤で、各種製剤として、発芽前又は発芽後に
使用することができる。本発明の化合物を除草剤として
施用するにあたっては、一般には通常の担体、例えば、
クレー又は珪草土等の固体担体、あるいは水、アルコー
ル類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類又はエ
ステル類等の液体担体と混用して適用することができ、
また必要・所望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、展着
剤、安定剤等を添加し、他種除草剤、殺虫剤、殺菌剤、
植物成長調整剤等と混合して使用することができる。

【００４６】本発明の除草剤の施用対象、成長段階及び
時期については、特に限定はないが、畑地雑草及び水田
雑草に対し、生育期茎葉処理するか発芽前土壌処理する
のが好ましい。また施用量についても特に限定はない
が、一般には、10アール当り0.1 〜400 ｇの範囲で使用
するのが好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川口 直子 大阪府三島郡島本町若山台１丁目１番１号 サントリー株式会社基礎研究所内 (72)発明者 庭田 信二郎 大阪府三島郡島本町若山台１丁目１番１号 サントリー株式会社基礎研究所内 (72)発明者 佐合 隆一 神奈川県伊勢原市下糟屋1787−１ (72)発明者 井貝 敬太郎 神奈川県平塚市田村6348

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｗは、Ｎ又は基ＣＹ（ここで、Ｙは水素原子又
   はハロゲン原子を表す）を表し、Ｘは、ハロゲン原子を
   表し、Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ¹は、水
   素原子、無置換もしくは置換低級アルキル基（ここで、
   置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、水酸基、低級
   アルコキシ基、脂肪族アシルオキシ基又はエステル化も
   しくはアミド化されてもよいカルボキシル基のいずれか
   である）、低級アルケニル基、低級アルキニル基、アシ
   ル基又はフェニルアルケニル基を表し、Ｒ² は、水素原
   子又は低級アルキル基を表し、Ｒ³ は、水素原子又はエ
   ステル化もしくはアミド化されてもよいカルボキシル基
   を表し、Ｒ⁴ は、水素原子又は低級アルキル基を表す〕
   で表されるキノリン誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の化合物を有効成分として
   含有する除草剤。