JPH05333598A - イエロー色系カラートナー用色素及び組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記一般式 で表されるイエロー色系カラートナー用色素及び上記一
般式で示される色素を含有するカラートナー組成物。 【効果】 優れた熔融混和性を有し、繰り返し現象によ
る連続複写で得られる画像濃度が安定しており、耐光性
が良好である。〔式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ
_５は、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８のアルキル基などを、Ｘ
は、窒素原子、酸素原子あるいは硫黄原子を少なくとも
２個以上含む置換あるいは非置換の複素環状化合物を示
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラートナー、特に静
電荷現像用負荷電性カラートナー用色素及びカラートナ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電気的潜像をカラートナーにより現像し
て可視画像を形成する方法として、従来静電子印刷法、
或いは電子写真法等が著名である。一般には、光導電性
物質を利用して種々の手段により光導電性を示す感光体
上に電気的潜像を形成し、次いでその潜像をトナーで現
像して可視画像を得るか、または必要に応じて紙等に粉
像を転写した後、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気等により
定着して可視像を得るものである。

【０００３】またカラーの多色像を得るには、原稿を色
分解フィルターを用いて露光し、上記工程をイエロー、
マゼンタ、シアン等のカラートナーを用いて複数回重ね
合わせてカラー画像を作成する。

【０００４】電気的潜像を現像するためのトナーとして
は、従来ポリスチレン等の結着樹脂の中に着色剤を分散
させたものを０．１〜５０μ程度に粉砕した粒子が用い
られている。このカラートナーは、通常ガラスビーズ、
鉄粉等のキャリヤー物質と混合され電気的潜像の像に用
いられている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらのカラートナー
は種々の物理的及び化学的特性を要求される。しかしな
がら、既知のカラートナーの多くは下記に示すようない
くつかの欠陥を有している。

【０００６】（１）温度変化によりカラートナーの摩擦
電気特性が悪影響を受ける。 （２）連続使用のための繰り返し現像によるカラートナ
ー粒子と担体粒子の衝突及びそれらの粒子と感光板の相
互劣化によって、得られる濃度が変化し、あるいは、背
景濃度が増大し複写物の品質を低下させる。 （３）潜像を有する感光板表面へのカラートナーの付着
量を増して複写画像の濃度を増大させようとすると、通
常背景濃度が増大して、所謂カブリ現象を生じる。 （４）多色重ねをするためにカラートナーは、透明性が
大である事が必要だが、透明性が不足している。 （５）各トナーは、熔融混和性が劣っている。 （６）原稿を正確に再現するための分光反射特性が不良
である。

【０００７】既知のカラートナーの多くが以上の如き欠
陥を一つ又はそれ以上有しているため、改良が要望され
ている。即ち、本発明の課題は、上記欠陥を解決したカ
ラートナー用色素及びカラートナー組成物を提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のカ
ラートナーの持つ諸問題を解決すべく鋭意検討を行い、
優れた熔融混和性を有し、更に繰り返し現像による連続
複写で得られる画像濃度が安定したイエロー色で、耐光
堅牢度等の良好な色素を見出し本発明を完成した。即ち
本発明は、下記一般式（１）（化２）

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、
水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、置換あるいは
非置換のフェノキシ基、チオアルコキシ基、アルキルス
ルホニル基、置換あるいは非置換のチオフェノキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル
基、置換あるいは非置換のアニリノ基、ハロゲン原子、
シアノ基を示し、Ｘは、窒素原子、酸素原子あるいは硫
黄原子を少なくとも２個以上含む置換あるいは非置換の
複素環状化合物を示す。〕で表されるキノフタロン系カ
ラートナー用色素及びそれを含有するイエロー色系カラ
ートナー組成物を提供するものである。

【００１１】本発明の一般式（１）（化２）において、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は具体的には、それぞれ同
一または独立に、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等のア
ルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロ
アルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ
ｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、
ｔｅｒｔ−ブトキシ等のアルコキシ基、メトキシエトキ
シ、エトキシメトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシ
プロポキシ等のアルコキシアルコキシ基、フェノキシ、
ｏ−メチルフェノキシ、ｍ−メチルフェノキシ、ｐ−メ
チルフェノキシ等の置換あるいは非置換のフェノキシ
基、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉｓ
ｏ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉｓｏ−ブチルチ
オ等のチオアルコキシ基、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｉｓｏ−プロピル
スルホニル、ｎ−ブチルスルホニル等のアルキルスルホ
ニル基、フェニルチオ、ｏ−メチルフェニルチオ、ｍ−
メチルフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ等の置換
あるいは非置換のチオフェノキシ基、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、
ｉｓｏ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニ
ル等のアルコキシカルボニル基、メチルアミノカルボニ
ル、エチルアミノカルボニル、ｎ−プロピルアミノカル
ボニル、ｉｓｏ−プロピルアミノカルボニル、ｎ−ブチ
ルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエ
チルアミノカルボニル、ジ−ｎ−プロピルアミノカルボ
ニル、ジ−ｉｓｏ−プロピルアミノカルボニル、ジ−ｎ
−ブチルアミノカルボニル等のアルキルアミノカルボニ
ル基、アニリノ、ｏ−メチルアニリノ、ｍ−メチルアニ
リノ、ｐ−メチルアニリノ、ｏ−エチルアニリノ、ｍ−
エチルアニリノ、ｐ−エチルアニリノ、ｐ−ｎ−プロピ
ルアニリノ、ｐ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ、フッ素、
塩素、臭素等のハロゲン原子、あるいはシアノ基が挙げ
られる。

【００１２】Ｘは、オキサゾリン、オキサゾール、ベン
ゾオキサゾール、チアゾリン、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、イミダゾリジノン、イミダゾール、ベンゾイミ
ダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール等の窒素
原子、酸素原子あるいは硫黄原子を少なくとも２個以上
含む置換複素環状化合物あるいは非置換複素環状化合物
が挙げられる。

【００１３】本発明の一般式（１）（化２）で表される
色素の製造法は常法により、例えば下記反応式（化３）
で示される３−ヒドロキシ−２−メチル−４−シンコニ
ン酸類と無水フタル酸類とを反応させることによって得
ることができる。

【００１４】

【化３】

【００１５】得られたキノフタロンＣの４位に置換基を
導入するには、通常の親電子試薬で置換するか、一旦ハ
ロゲン置換して通常の求核試薬で置換すればよい。

【００１６】本発明のイエロー色の色素を用いて、カラ
ートナーを製造する方法としては、結着樹脂中に式
（１）（化２）の化合物を好ましくは、０．１〜１０重
量％を含有させることにより負荷電性カラートナーを得
ることができる。

【００１７】以下、本発明のカラートナーの構成成分と
して、特に重要なものは、前記した一般式（１）（化
２）で表されるキノフタロン系の化合物である。これら
の化合物は、結着樹脂中に含有され、トナーに優れた負
荷電性を与える。更に、一般式（１）（化２）の化合物
は鮮明なイエロー色を呈し、イエロートナーの着色色素
として単独あるいは配合等によりイエロー色となる。こ
れらのイエロー系カラートナー用色素の添加量は、結着
樹脂の荷電性あるいは補助的に添加される着色剤あるい
は添加剤の荷電性、さらには結着樹脂との相溶性あるい
は分散方法等により決定されるため、画一的に限定され
るものではないが、総じて言えば結着樹脂に対して約
０．１〜１０重量％の範囲で使用することが望ましい。

【００１８】本発明のカラートナーに適用する結着樹脂
としては、公知のものはすべて可能であるが、例えばポ
リエチレン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニルトル
エンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレ
ン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変成
ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィンワックスなどが単独あるいは混合して使
用できる。

【００１９】また、現像剤としてのキャリヤー剤として
は、例えば鉄、コバルト、ニッケルなどの磁性物質及び
それらの合金や混合物あるいは、これらの表面にコーテ
イングを施したものである。

【００２０】

【実施例】以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。例中の部は重量部を示し、用いた化合物は、定法に
より製造した。尚、実施例１〜３２及び比較例１、２の
耐光性は、フェードメーター（カーボンアーク灯）６３
℃にて６０時間照射後ブルースケールにて判定を行っ
た。

【００２１】実施例１ 次式（Ａ）（化４）の化合物の製造法は、次の通りであ
る。スルフォラン５３８部にトリメリット酸無水物５
３．８部と３−ヒドロキシ−２−メチルキノリン−４−
カルボン酸５０．８部を加え、２００℃で１時間反応さ
せて目的物の前駆体である次式（Ａ）（化４）の化合物
６８部を得た。

【００２２】

【化４】

【００２３】式（Ａ）（化４）の化合物１０部とピリジ
ン０．４部をｏ−ジクロロベンゼン６０部に加え、１０
０℃に加熱し、続いて塩化チオニル７．２部を加え、１
００℃で２時間反応させた。その後、過剰の塩化チオニ
ルを１００℃で減圧除去し、３−アミノ−２−プロパノ
ール３．４部を加え１００℃で１時間反応させ、更に１
７０℃に加熱し、７時間反応させて、次式（Ｂ）（化
５）の化合物９．５部を得た。

【００２４】

【化５】

【００２５】式（Ｂ）（化５）で示される化合物５部、
トナー用樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合
体；商品名 ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（三洋化成
製）〕９５部をボールミルで混合粉砕後１５０℃に加熱
し、熔融混和を行い冷却後ハンマーミルで粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕する。
更に分級して１〜２０μを選択し、トナーとする。この
トナー１０部に対しキャリヤー鉄粉（商品名 ＥＦＶ２
５０／４００；日本鉄粉製）９００部を均一に混合し現
像剤した。この現像剤を用いて乾式普通紙電写真複写機
（商品名 ＮＰ−５０００；キャノンＫ．Ｋ製）で複写
を行ったところ、カブリのない鮮明なイエロー色の画像
が得られた。また、その複写物の耐光性も７級と良好で
あった。

【００２６】実施例２ 式（Ｃ）（化６）の化合物の製造法は次の通りである。
式（Ａ）（化４）の化合物１０部とピリジン０．４部を
ニトロベンゼン５０部に加え、１００℃に加熱し、続い
て塩化チオニル７．２部を加え、１００℃で２時間反応
させた。その後、過剰の塩化チオニルを１００℃で減圧
除去して、ｉｓｏ−プロピルカルボニルヒドラジン４．
６部を加え１時間反応させた。更に塩化チオニル１４．
３部を加え、１３０℃に加熱し４時間反応させて、次式
（Ｃ）（化６）の化合物７．９部を得た。

【００２７】

【化６】

【００２８】実施例１のトナー組成中のイエロー色系カ
ラートナー用色素を式（Ｃ）（化６）で示される化合物
５部に代えて、それ以外は実施例１と同様にして現像剤
を調製し、複写を行ったところ、カブリのない鮮明なイ
エロー色の画像が得られた。また、その複写物の耐光性
も７級と良好であった。

【００２９】実施例３〜３２ 実施例１のトナー組成中のイエロー色系カラートナー用
色素を第１表（表１〜５）で示される化合物５部に代え
て、それ以外は実施例１と同様にして現像剤を調製し、
複写を行ったところ、カブリのない鮮明なイエロー色の
画像が得られた。また、第１表（表１〜５）に示す様
に、その複写物の耐光性も７級と良好であった。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】比較例１ 実施例１のトナー組成中のイエロー色系カラートナー用
色素を下記式（２）（化７）の化合物

【００３６】

【化７】

【００３７】５．０部に代えて、それ以外は実施例１と
同様にして実施したところ、レモンイエローの黄色が得
られたが、その耐光性は不良で３級であった。

【００３８】比較例２ 実施例１のトナー組成中のイエロー色系カラートナー用
色素を下記式（３）（化８）の化合物

【００３９】

【化８】

【００４０】５．０部に代えて、それ以外は実施例１と
同様にして実施したところ、赤味の黄色が得られたが、
トナー樹脂との相溶性が劣り、カブリの現象が起こり、
その耐光性も不良で４〜５級であった。

【００４１】

【発明の効果】従来のトナーは、複写物の耐光性不良、
カブリ現象の発生、熔融混和性の不良等の問題を有して
いたが、本発明のトナー組成物は、優れた熔融混和性を
有し、繰り返し現象による連続複写で得られる画像濃度
が、安定したイエロー色で、耐光堅牢度が良好で、実用
上極めて価値のあるものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）（化１） 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、水素原子、Ｃ₁
   〜Ｃ₈のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
   基、アルコキシアルコキシ基、置換あるいは非置換のフ
   ェノキシ基、チオアルコキシ基、アルキルスルホニル
   基、置換あるいは非置換のチオフェノキシ基、アルコキ
   シカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、置換あ
   るいは非置換のアニリノ基、ハロゲン原子、シアノ基を
   示し、Ｘは、窒素原子、酸素原子あるいは硫黄原子を少
   なくとも２個以上含む置換あるいは非置換の複素環状化
   合物を示す。〕で表されるイエロー色系カラートナー用
   色素。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（１）（化１）で
   示される色素を少なくとも一種以上含有することを特徴
   するイエロー色系カラートナー組成物。