JPH05331414A - コーティング剤組成物 - Google Patents
コーティング剤組成物Info
- Publication number
- JPH05331414A JPH05331414A JP4163979A JP16397992A JPH05331414A JP H05331414 A JPH05331414 A JP H05331414A JP 4163979 A JP4163979 A JP 4163979A JP 16397992 A JP16397992 A JP 16397992A JP H05331414 A JPH05331414 A JP H05331414A
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- Japan
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- tolylene diisocyanate
- mixture
- coating agent
- coating
- agent composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】無溶剤一液システム液として使用できるコーテ
ィング剤を提供する。 【構成】水酸基価５６のポリオキシプロピレン−エチレ
ントリオールとメチルエチルケトオキシムの混合物にト
リレンジイソシアネートを添加し、トリレンジイソシア
ネートのジブロック体を含むポリオール混合物を得た。
さらに鎖延長剤を加え混合し均一な組成物を得た。 【効果】低粘度で、スプレー塗布作業性、貯蔵安定性、
及び硬化性に優れる。
ィング剤を提供する。 【構成】水酸基価５６のポリオキシプロピレン−エチレ
ントリオールとメチルエチルケトオキシムの混合物にト
リレンジイソシアネートを添加し、トリレンジイソシア
ネートのジブロック体を含むポリオール混合物を得た。
さらに鎖延長剤を加え混合し均一な組成物を得た。 【効果】低粘度で、スプレー塗布作業性、貯蔵安定性、
及び硬化性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は貯蔵安定性に優れ、しか
も非常に低粘度で塗布作業性に優れるコーティング剤に
関するものである。
も非常に低粘度で塗布作業性に優れるコーティング剤に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塗料、接着剤、コーティング剤に用いら
れる一液タイプのポリウレタン組成物には、いくつかの
タイプがあり、イソシアネート末端プレポリマーのみか
らなる湿気硬化タイプやこのイソシアネート末端プレポ
リマーのブロック化物とポリオールやポリアミンなどの
硬化剤を既調合したタイプが主流となっている。
れる一液タイプのポリウレタン組成物には、いくつかの
タイプがあり、イソシアネート末端プレポリマーのみか
らなる湿気硬化タイプやこのイソシアネート末端プレポ
リマーのブロック化物とポリオールやポリアミンなどの
硬化剤を既調合したタイプが主流となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の湿気硬
化タイプでは反応が完結するまでに加湿加温を十分に施
しても、５〜１０時間ほどの長時間を要す、塗布厚が比
較的厚い場合には反応を促進させると生成する二酸化炭
素などで発泡現象が起こり、均質な塗膜が得にくい、た
れ防止の目的で炭酸カルシウムなどのフィラーを添加す
る際にフィラーに含まれる微量の水分が混入して貯蔵安
定性を著しく悪化させる、などの問題を有していた。
化タイプでは反応が完結するまでに加湿加温を十分に施
しても、５〜１０時間ほどの長時間を要す、塗布厚が比
較的厚い場合には反応を促進させると生成する二酸化炭
素などで発泡現象が起こり、均質な塗膜が得にくい、た
れ防止の目的で炭酸カルシウムなどのフィラーを添加す
る際にフィラーに含まれる微量の水分が混入して貯蔵安
定性を著しく悪化させる、などの問題を有していた。
【０００４】また、イソシアネート末端ウレタンプレポ
リマーのブロックタイプに使用されるブロック化剤とし
て、メチルエチルケトオキシムを用いた場合、硬化剤に
ポリアミン化合物を用いると常温でもブロック化剤の解
離が進み、著しく貯蔵安定性を悪化させる問題があり、
ブロック化剤としてε−カプロラクタムを用いた場合は
貯蔵安定性には優れるが、硬化剤にポリアミン化合物を
用いても解離温度が高く、硬化させる際に１５０℃以上
の加熱を必要とするという問題があった。
リマーのブロックタイプに使用されるブロック化剤とし
て、メチルエチルケトオキシムを用いた場合、硬化剤に
ポリアミン化合物を用いると常温でもブロック化剤の解
離が進み、著しく貯蔵安定性を悪化させる問題があり、
ブロック化剤としてε−カプロラクタムを用いた場合は
貯蔵安定性には優れるが、硬化剤にポリアミン化合物を
用いても解離温度が高く、硬化させる際に１５０℃以上
の加熱を必要とするという問題があった。
【０００５】いずれの場合もイソシアネート末端プレポ
リマーをブロック化剤にてブロックすると水素結合の影
響により非常に高粘度な生成物となり無溶剤のままでは
コーター、スプレーなどの塗布作業性を損なうなどの問
題があった。上記の欠点を解決したコーティング剤組成
物が望まれていた。
リマーをブロック化剤にてブロックすると水素結合の影
響により非常に高粘度な生成物となり無溶剤のままでは
コーター、スプレーなどの塗布作業性を損なうなどの問
題があった。上記の欠点を解決したコーティング剤組成
物が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前記問題点を解
決した下記発明である。すなわち、少なくとも３個の水
酸基を有する分子量７００〜６０００のポリオキシアル
キレンポリオール７０〜９７重量％と分子量５００未満
の鎖延長剤３〜３０重量％の混合物、及びメチルエチル
ケトオキシムでジブロックされたトリレンジイソシアネ
ートからなる、コーティング剤組成物である。
決した下記発明である。すなわち、少なくとも３個の水
酸基を有する分子量７００〜６０００のポリオキシアル
キレンポリオール７０〜９７重量％と分子量５００未満
の鎖延長剤３〜３０重量％の混合物、及びメチルエチル
ケトオキシムでジブロックされたトリレンジイソシアネ
ートからなる、コーティング剤組成物である。
【０００７】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
おいてはイソシアネート化合物としてトリレンジイソシ
アネートを使用する。イソシアネート化合物として４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを使用した場
合はメチルエチルケトオキシムによるジブロック体のポ
リオキシアルキレンポリオールへの相溶性、分散性が極
めて悪く均一なシステム液が得られないので、コスト、
硬化性からみて好ましくない。
おいてはイソシアネート化合物としてトリレンジイソシ
アネートを使用する。イソシアネート化合物として４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを使用した場
合はメチルエチルケトオキシムによるジブロック体のポ
リオキシアルキレンポリオールへの相溶性、分散性が極
めて悪く均一なシステム液が得られないので、コスト、
硬化性からみて好ましくない。
【０００８】また、ブロック剤としてはメチルエチルケ
トオキシムを使用する。通常使用されるε−カプロラク
タムを用いた場合、それとポリオールの混合物にトリレ
ンジイソシアネートを加えた時にジブロック以外の架橋
が徐々に進み、ゲル化を起こすので好ましくない。
トオキシムを使用する。通常使用されるε−カプロラク
タムを用いた場合、それとポリオールの混合物にトリレ
ンジイソシアネートを加えた時にジブロック以外の架橋
が徐々に進み、ゲル化を起こすので好ましくない。
【０００９】本発明において少なくとも３個の水酸基を
有する分子量７００〜６０００のポリオキシアルキレン
ポリオールを使用する。ジオールではブロックが解離し
た後の硬化性が不十分であり、塗布面にタックが残存す
るので使用できない。ポリオキシアルキレンポリオール
は３価以上の多価イニシエータに炭素数２以上のアルキ
レンオキシドを付加して得られるものが好ましい。
有する分子量７００〜６０００のポリオキシアルキレン
ポリオールを使用する。ジオールではブロックが解離し
た後の硬化性が不十分であり、塗布面にタックが残存す
るので使用できない。ポリオキシアルキレンポリオール
は３価以上の多価イニシエータに炭素数２以上のアルキ
レンオキシドを付加して得られるものが好ましい。
【００１０】多価イニシエータは公知のものが使用でき
るが、特に、グリセリン、トリメチロールプロパンなど
３価のイニシエータが好ましい。アルキレンオキシドと
しては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチ
レンオキシドなどが挙げられる。末端にエチレンオキシ
ドをキャップすることにより末端水酸基を一級化してポ
リオールの反応性を高めてもよい。
るが、特に、グリセリン、トリメチロールプロパンなど
３価のイニシエータが好ましい。アルキレンオキシドと
しては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチ
レンオキシドなどが挙げられる。末端にエチレンオキシ
ドをキャップすることにより末端水酸基を一級化してポ
リオールの反応性を高めてもよい。
【００１１】本発明にて用いられる鎖延長剤としては、
脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミンなど
のポリアミン化合物や、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンなどの低分子量水酸基含有化合物が挙げられる。
硬化性と貯蔵安定性のバランスが最も優れるのはグリセ
リンである。
脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミンなど
のポリアミン化合物や、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンなどの低分子量水酸基含有化合物が挙げられる。
硬化性と貯蔵安定性のバランスが最も優れるのはグリセ
リンである。
【００１２】鎖延長剤はトリレンジイソシアネートとの
反応が比較的速いので、メチルエチルケトオキシムにト
リレンジイソシアネートを加え、反応させジブロックさ
れたトリレンジイソシアネートの生成後に添加し混合す
るのが好ましい。鎖延長剤の添加はジブロックされたト
リレンジイソシアネートの混合性や分散性を向上させ、
加熱硬化後のコーティング剤塗膜の強度を大幅に向上さ
せることができる。
反応が比較的速いので、メチルエチルケトオキシムにト
リレンジイソシアネートを加え、反応させジブロックさ
れたトリレンジイソシアネートの生成後に添加し混合す
るのが好ましい。鎖延長剤の添加はジブロックされたト
リレンジイソシアネートの混合性や分散性を向上させ、
加熱硬化後のコーティング剤塗膜の強度を大幅に向上さ
せることができる。
【００１３】また、ポリオキシアルキレンポリオールと
メチルエチルケトオキシムの混合物に、トリレンジイソ
シアネートを加えて選択的にメチルエチルケトオキシム
へのみ反応させ、ジブロックされたトリレンジイソシア
ネートを生成する方法も好ましい方法である。この場合
も、ジブロックされたトリレンジイソシアネートの生成
後鎖延長剤を加えることが好ましい。
メチルエチルケトオキシムの混合物に、トリレンジイソ
シアネートを加えて選択的にメチルエチルケトオキシム
へのみ反応させ、ジブロックされたトリレンジイソシア
ネートを生成する方法も好ましい方法である。この場合
も、ジブロックされたトリレンジイソシアネートの生成
後鎖延長剤を加えることが好ましい。
【００１４】上記ポリオキシアルキレンポリオールと鎖
延長剤、及びトリレンジイソシアネートの、ＮＣＯ／
（ＮＨ2 ＋ＯＨ）比は（１．０〜１．５）／１．０が適
切である。この範囲をはずすと短時間での硬化性に支障
をきたす。
延長剤、及びトリレンジイソシアネートの、ＮＣＯ／
（ＮＨ2 ＋ＯＨ）比は（１．０〜１．５）／１．０が適
切である。この範囲をはずすと短時間での硬化性に支障
をきたす。
【００１５】また、本発明においてはポリオキシアルキ
レンポリオールと鎖延長剤の混合物にジブロックされた
トリレンジイソシアネートが均一分散していることが好
ましい。
レンポリオールと鎖延長剤の混合物にジブロックされた
トリレンジイソシアネートが均一分散していることが好
ましい。
【００１６】本発明の組成物には上記成分の他に種々の
配合剤を配合しておくこともできる。配合剤としては、
充填剤、触媒、などがある。充填剤としては無機充填剤
（炭酸カルシウム、タルク、ケイ藻土など）、触媒とし
ては有機金属化合物（ジブチ留守ズジラウレート、オク
テル酸鉛など）、が挙げられる。そのほかに、たとえば
酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、そ
の他の安定化剤、含量、着色剤、などがある。
配合剤を配合しておくこともできる。配合剤としては、
充填剤、触媒、などがある。充填剤としては無機充填剤
（炭酸カルシウム、タルク、ケイ藻土など）、触媒とし
ては有機金属化合物（ジブチ留守ズジラウレート、オク
テル酸鉛など）、が挙げられる。そのほかに、たとえば
酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、そ
の他の安定化剤、含量、着色剤、などがある。
【００１７】本発明のコーティング剤の塗装面に対する
塗布膜厚は通常２００〜３００μ／ｍ2 であることが好
ましい。塗布後熱処理が施されるがその場合の温度は通
常１２０〜１５０℃、時間は２０〜３０分であることが
好ましい。塗布方法はスプレー塗布、ハケ塗り、浸漬、
などの方法を用いることができる。
塗布膜厚は通常２００〜３００μ／ｍ2 であることが好
ましい。塗布後熱処理が施されるがその場合の温度は通
常１２０〜１５０℃、時間は２０〜３０分であることが
好ましい。塗布方法はスプレー塗布、ハケ塗り、浸漬、
などの方法を用いることができる。
【００１８】また、本発明のコーティング剤は無溶剤で
一液のシステム液として使用できる。極めて低粘度でス
プレー塗布作業性に優れるため、特に、塗料、コーティ
ング剤などの各種工業用に応用できる。
一液のシステム液として使用できる。極めて低粘度でス
プレー塗布作業性に優れるため、特に、塗料、コーティ
ング剤などの各種工業用に応用できる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例や比較例によって具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
【００２０】［実施例１］水酸基価５６の全末端の１３
％をエチレンオキシドキャップしたポリオキシプロピレ
ン−エチレントリオール６３１ｇにメチルエチルケトオ
キシム１７２ｇを加えて混合し、次いで常温のまま１６
４ｇのトリレンジイソシアネートＴ−８０を徐々に加え
ながら、攪拌し５０℃にて３０分反応させた。
％をエチレンオキシドキャップしたポリオキシプロピレ
ン−エチレントリオール６３１ｇにメチルエチルケトオ
キシム１７２ｇを加えて混合し、次いで常温のまま１６
４ｇのトリレンジイソシアネートＴ−８０を徐々に加え
ながら、攪拌し５０℃にて３０分反応させた。
【００２１】得られた低粘度のトリレンジイソシアネー
トのジブロック体を含むポリオール混合物にさらに３３
ｇのグリセリンを加えて十分に混合し常温で白濁状の均
一な組成物を得た。
トのジブロック体を含むポリオール混合物にさらに３３
ｇのグリセリンを加えて十分に混合し常温で白濁状の均
一な組成物を得た。
【００２２】［実施例２］実施例１と同様にして得られ
た低粘度のトリレンジイソシアネートのジブロック体を
含むポリオール混合物９６７ｇに９６ｇのジエチルトリ
レンジアミンを加えて十分に混合し常温で薄茶白濁状の
均一な組成物を得た。
た低粘度のトリレンジイソシアネートのジブロック体を
含むポリオール混合物９６７ｇに９６ｇのジエチルトリ
レンジアミンを加えて十分に混合し常温で薄茶白濁状の
均一な組成物を得た。
【００２３】［比較例１］水酸基価５６の全末端の１３
％をエチレンオキシドキャップしたポリオキシプロピレ
ン−エチレントリオール、３０００ｇにメチルエチルケ
トオキシム３０１ｇを加えて混合し、次いで常温のまま
２８７ｇのトリレンジイソシアネートＴ−８０を徐々に
加えながら、攪拌し５０℃にて３０分反応させた。白色
粒子が沈降した組成物を得た。
％をエチレンオキシドキャップしたポリオキシプロピレ
ン−エチレントリオール、３０００ｇにメチルエチルケ
トオキシム３０１ｇを加えて混合し、次いで常温のまま
２８７ｇのトリレンジイソシアネートＴ−８０を徐々に
加えながら、攪拌し５０℃にて３０分反応させた。白色
粒子が沈降した組成物を得た。
【００２４】［比較例２］水酸基価５６の全末端の１３
％をエチレンオキシドキャップしたポリオキシプロピレ
ン−エチレントリオール、３０００ｇにトリレンジイソ
シアネートＴ−８０、５２２ｇ（イソシアネート基／水
酸基＝２．０）を加えて８０℃で４時間反応させ、イソ
シアネート含量３．５％のイソシアネート末端プレポリ
マーを得た。次いで２６０ｇのメチルエチルケトオキシ
ム（１．０２当量／イソシアネート）を加え８０℃にて
３０分反応させて冷却し、５０℃にて８２ｇのグリセリ
ンを加えて常温で無色透明の組成物を得た。
％をエチレンオキシドキャップしたポリオキシプロピレ
ン−エチレントリオール、３０００ｇにトリレンジイソ
シアネートＴ−８０、５２２ｇ（イソシアネート基／水
酸基＝２．０）を加えて８０℃で４時間反応させ、イソ
シアネート含量３．５％のイソシアネート末端プレポリ
マーを得た。次いで２６０ｇのメチルエチルケトオキシ
ム（１．０２当量／イソシアネート）を加え８０℃にて
３０分反応させて冷却し、５０℃にて８２ｇのグリセリ
ンを加えて常温で無色透明の組成物を得た。
【００２５】［評価］それぞれの組成物の性状と物性
［５０℃における粘度（ｃｐｓ）、貯蔵安定性として４
０℃にて１４日後の粘度（ｃｐｓ）、１４０℃、３０分
後のキュアー性、機械強度（Ｋｇ／ｃｍ2 ）、伸び
（％）］の評価結果を表１に示す。
［５０℃における粘度（ｃｐｓ）、貯蔵安定性として４
０℃にて１４日後の粘度（ｃｐｓ）、１４０℃、３０分
後のキュアー性、機械強度（Ｋｇ／ｃｍ2 ）、伸び
（％）］の評価結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明により、無溶剤で一液のシステム
液として使用できるコーティング剤を提供することがで
きる。極めて低粘度であるためスプレー塗布作業性に優
れ、また貯蔵安定性、硬化性にも優れる。コーティング
剤硬化後の物性も極めて良好である。
液として使用できるコーティング剤を提供することがで
きる。極めて低粘度であるためスプレー塗布作業性に優
れ、また貯蔵安定性、硬化性にも優れる。コーティング
剤硬化後の物性も極めて良好である。
Claims (3)
- 【請求項１】少なくとも３個の水酸基を有する分子量７
００〜６０００のポリオキシアルキレンポリオール７０
〜９７重量％と分子量５００未満の鎖延長剤３〜３０重
量％の混合物、及びメチルエチルケトオキシムでジブロ
ックされたトリレンジイソシアネートからなる、コーテ
ィング剤組成物。 - 【請求項２】ポリオキシアルキレンポリオールとメチル
エチルケトオキシムの混合物に、トリレンジイソシアネ
ートを加えて選択的にメチルエチルケトオキシムへのみ
反応させ、ジブロックされたトリレンジイソシアネート
を生成する、請求項１のコーティング剤組成物。 - 【請求項３】ポリオキシアルキレンポリオールと鎖延長
剤の混合物にジブロックされたトリレンジイソシアネー
トが均一分散してなる、請求項１のコーティング剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4163979A JPH05331414A (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | コーティング剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4163979A JPH05331414A (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | コーティング剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331414A true JPH05331414A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15784453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4163979A Withdrawn JPH05331414A (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | コーティング剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331414A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005061573A1 (ja) * | 2003-12-19 | 2005-07-07 | Celuster Paint Co., Ltd. | 無溶剤型ウレタン系組成物 |
| CN112794976A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-14 | 禾瑞（漳州）助剂有限公司 | 一种烘干型无溶剂发泡涂层用pu树脂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP4163979A patent/JPH05331414A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005061573A1 (ja) * | 2003-12-19 | 2005-07-07 | Celuster Paint Co., Ltd. | 無溶剤型ウレタン系組成物 |
| CN112794976A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-14 | 禾瑞（漳州）助剂有限公司 | 一种烘干型无溶剂发泡涂层用pu树脂及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990803 |