JPH05331118A - 新規ジアミノジエステル及びその製造法 - Google Patents
新規ジアミノジエステル及びその製造法Info
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- JPH05331118A JPH05331118A JP4141412A JP14141292A JPH05331118A JP H05331118 A JPH05331118 A JP H05331118A JP 4141412 A JP4141412 A JP 4141412A JP 14141292 A JP14141292 A JP 14141292A JP H05331118 A JPH05331118 A JP H05331118A
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- Japan
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- alkyl
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 柔軟性に優れかつ生分解性のより優れた柔軟
剤として適した化合物を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で表されるジアミノジエステ
ル。 【化１】 〔式中、R1、R2は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒ
ドロキシアルキル基、又はR1とR2が一緒になって−CR7 2
−、−NR7−あるいは−O−を介して環を形成する基を示
す。ここで、R7はH 又は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。R3は炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示し、２つのR3は同一でも異なっ
てもよい。R4は炭素数２〜６のアルキレン基又はアルケ
ニレン基、R5、R6はエーテル基で中断してもよい炭素数
２〜20のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。〕
剤として適した化合物を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で表されるジアミノジエステ
ル。 【化１】 〔式中、R1、R2は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒ
ドロキシアルキル基、又はR1とR2が一緒になって−CR7 2
−、−NR7−あるいは−O−を介して環を形成する基を示
す。ここで、R7はH 又は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。R3は炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示し、２つのR3は同一でも異なっ
てもよい。R4は炭素数２〜６のアルキレン基又はアルケ
ニレン基、R5、R6はエーテル基で中断してもよい炭素数
２〜20のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なジアミノジエステ
ル及びその製造法に関するものである。更に詳しくは、
新規な界面活性剤、更には布、毛髪などの新規な柔軟剤
として有用なジアミノジエステル及びその製造法に関す
るものである。
ル及びその製造法に関するものである。更に詳しくは、
新規な界面活性剤、更には布、毛髪などの新規な柔軟剤
として有用なジアミノジエステル及びその製造法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
布及び毛髪等の柔軟剤として使用されている化合物は、
アルキル基を有する第４級アンモニウム塩であるが、生
分解性のより優れた柔軟剤を開発する必要がある。従っ
て本発明の課題は、柔軟性に優れかつ生分解性のより優
れた柔軟剤として適した化合物を得ることである。
布及び毛髪等の柔軟剤として使用されている化合物は、
アルキル基を有する第４級アンモニウム塩であるが、生
分解性のより優れた柔軟剤を開発する必要がある。従っ
て本発明の課題は、柔軟性に優れかつ生分解性のより優
れた柔軟剤として適した化合物を得ることである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の新規ジアミノジ
エステルが上記目的に最適であることを見いだし、本発
明を完成した。すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表
されるジアミノジエステル及びその製造法を提供するも
のである。
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の新規ジアミノジ
エステルが上記目的に最適であることを見いだし、本発
明を完成した。すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表
されるジアミノジエステル及びその製造法を提供するも
のである。
【０００４】
【化４】
【０００５】〔式中、 R1、R2：同一もしくは異なって、炭素数１〜４のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はR1とR2が一緒
になって−CR7 2−、−NR7−あるいは−O−を介して環を
形成する基を示す。ここで、R7はH 又は炭素数１〜４の
アルキル基を示す。 R3：炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基を示し、２つのR3は同一でも異なっても
よい。 R4：炭素数２〜６のアルキレン基又はアルケニレン基を
示す。 R5、R6：同一又は異なって、エーテル基で中断してもよ
い炭素数２〜20のアルキレン基又はアルケニレン基を示
す。〕 一般式（Ｉ）で表されるジアミノジエステルとしては、
例えば次のような化合物が挙げられる。
ル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はR1とR2が一緒
になって−CR7 2−、−NR7−あるいは−O−を介して環を
形成する基を示す。ここで、R7はH 又は炭素数１〜４の
アルキル基を示す。 R3：炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基を示し、２つのR3は同一でも異なっても
よい。 R4：炭素数２〜６のアルキレン基又はアルケニレン基を
示す。 R5、R6：同一又は異なって、エーテル基で中断してもよ
い炭素数２〜20のアルキレン基又はアルケニレン基を示
す。〕 一般式（Ｉ）で表されるジアミノジエステルとしては、
例えば次のような化合物が挙げられる。
【０００６】
【化５】
【０００７】本発明の一般式（Ｉ）で表されるジアミノ
ジエステル（以下ジアミノジエステル（Ｉ）と略記す
る）は、次の方法により製造することができる。まず、
一般式（II）
ジエステル（以下ジアミノジエステル（Ｉ）と略記す
る）は、次の方法により製造することができる。まず、
一般式（II）
【０００８】
【化６】
【０００９】〔式中、R1、R2、R4は前記の意味を示
す。〕で表されるジアミン（以下ジアミン（II）と略記
する）における２個の−N−H結合のうち各々について、
アルキレンオキサイド、又はヒドロキシ−アルキルもし
くはアルケニル−ハライドにより、任意の順序にて、少
なくとも一回ヒドロキシアルキル化反応を行い、一般式
(III)
す。〕で表されるジアミン（以下ジアミン（II）と略記
する）における２個の−N−H結合のうち各々について、
アルキレンオキサイド、又はヒドロキシ−アルキルもし
くはアルケニル−ハライドにより、任意の順序にて、少
なくとも一回ヒドロキシアルキル化反応を行い、一般式
(III)
【００１０】
【化７】
【００１１】〔式中、R1、R2、R4、R5、R6は前記の意味
を示す。〕で表されるジアミノジオール（以下ジアミノ
ジオール(III) と略記する）を得る。続いて得られたジ
アミノジオール(III) を、一般式 (IV) R3COOR8 （IV） 〔式中、R3：前記の意味を示す。 R8：H 又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕 で表される脂肪酸もしくは脂肪酸エステル（以下脂肪酸
もしくは脂肪酸エステル(IV) と略記する）でアシル化
することによって、ジアミノジエステル（Ｉ）を得る。
を示す。〕で表されるジアミノジオール（以下ジアミノ
ジオール(III) と略記する）を得る。続いて得られたジ
アミノジオール(III) を、一般式 (IV) R3COOR8 （IV） 〔式中、R3：前記の意味を示す。 R8：H 又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕 で表される脂肪酸もしくは脂肪酸エステル（以下脂肪酸
もしくは脂肪酸エステル(IV) と略記する）でアシル化
することによって、ジアミノジエステル（Ｉ）を得る。
【００１２】ここで、ジアミン（II）における２個の−
N−H 結合のうち各々について、任意の順序にて、少な
くとも一回ヒドロキシアルキル化反応を行う場合の例を
挙げると、次の(1) 〜(4) に示すような場合がある。 (1) ジアミン（II）における２個の−N−H 結合のうち
１個について、ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニ
ル−ハライドによりヒドロキシアルキル化して下記一般
式（Ｖ）
N−H 結合のうち各々について、任意の順序にて、少な
くとも一回ヒドロキシアルキル化反応を行う場合の例を
挙げると、次の(1) 〜(4) に示すような場合がある。 (1) ジアミン（II）における２個の−N−H 結合のうち
１個について、ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニ
ル−ハライドによりヒドロキシアルキル化して下記一般
式（Ｖ）
【００１３】
【化８】
【００１４】〔式中、R1、R2、R4、R5は前記の意味を示
す。〕で表されるジアミノモノオール（以下ジアミノモ
ノオール（Ｖ）と略記する）を得、更にアルキレンオキ
サイドによるヒドロキシアルキル化、又はヒドロキシ−
アルキルもしくはアルケニル−ハライドによるヒドロキ
シアルキル化を少なくとも１回、任意の回数繰り返し、
ジアミノジオール(III) を得る。 (2) ジアミン（II）における２個の−N−H 結合につい
て、ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハライ
ドによりヒドロキシアルキル化して、ジアミノジオール
(III) を得、更に要すればアルキレンオキサイドによる
ヒドロキシアルキル化、又はヒドロキシ−アルキルもし
くはアルケニル−ハライドによるヒドロキシアルキル化
を少なくとも１回、任意の回数繰り返し、ジアミノジオ
ール(III) を得る。
す。〕で表されるジアミノモノオール（以下ジアミノモ
ノオール（Ｖ）と略記する）を得、更にアルキレンオキ
サイドによるヒドロキシアルキル化、又はヒドロキシ−
アルキルもしくはアルケニル−ハライドによるヒドロキ
シアルキル化を少なくとも１回、任意の回数繰り返し、
ジアミノジオール(III) を得る。 (2) ジアミン（II）における２個の−N−H 結合につい
て、ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハライ
ドによりヒドロキシアルキル化して、ジアミノジオール
(III) を得、更に要すればアルキレンオキサイドによる
ヒドロキシアルキル化、又はヒドロキシ−アルキルもし
くはアルケニル−ハライドによるヒドロキシアルキル化
を少なくとも１回、任意の回数繰り返し、ジアミノジオ
ール(III) を得る。
【００１５】(3) ジアミン（II）における２個の−N−H
結合のうち１個について、アルキレンオキサイドによ
りヒドロキシアルキル化してジアミノモノオール（Ｖ）
を得、更にアルキレンオキサイドによるヒドロキシアル
キル化、又はヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル
−ハライドによるヒドロキシアルキル化を少なくとも１
回、任意の回数繰り返し、ジアミノジオール(III) を得
る。
結合のうち１個について、アルキレンオキサイドによ
りヒドロキシアルキル化してジアミノモノオール（Ｖ）
を得、更にアルキレンオキサイドによるヒドロキシアル
キル化、又はヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル
−ハライドによるヒドロキシアルキル化を少なくとも１
回、任意の回数繰り返し、ジアミノジオール(III) を得
る。
【００１６】(4) ジアミン（II）における２個の−N−H
結合について、アルキレンオキサイドによりヒドロキ
シアルキル化してジアミノジオール(III) を得、更に要
すればアルキレンオキサイドによるヒドロキシアルキル
化、又はヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハ
ライドによるヒドロキシアルキル化を少なくとも１回、
任意の回数繰り返し、ジアミノジオール(III) を得る。
結合について、アルキレンオキサイドによりヒドロキ
シアルキル化してジアミノジオール(III) を得、更に要
すればアルキレンオキサイドによるヒドロキシアルキル
化、又はヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハ
ライドによるヒドロキシアルキル化を少なくとも１回、
任意の回数繰り返し、ジアミノジオール(III) を得る。
【００１７】本発明のジアミノジエステル（Ｉ）の製造
について、さらに詳細に説明する。アルキレンオキサイドによるヒドロキシアルキル化 アルキレンオキサイドを用いたヒドロキシアルキル化に
おいて、ジアミン(II)ジアミノモノオール（Ｖ）又はジ
アミノジオール(III) に対し、0.5 〜25倍モルのアルキ
レンオキサイドを添加し、温度を 100〜300 ℃に保ちな
がら無触媒または触媒の存在下、１〜25時間で付加反応
を終了させる。この場合に使用されるアルキレンオキサ
イドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレン−1,2 −オキサイド、ヘキシレン−1,2
−オキサイド、ノニレン−1,2 −オキサイドなど、また
はこれらの混合物が挙げられる。
について、さらに詳細に説明する。アルキレンオキサイドによるヒドロキシアルキル化 アルキレンオキサイドを用いたヒドロキシアルキル化に
おいて、ジアミン(II)ジアミノモノオール（Ｖ）又はジ
アミノジオール(III) に対し、0.5 〜25倍モルのアルキ
レンオキサイドを添加し、温度を 100〜300 ℃に保ちな
がら無触媒または触媒の存在下、１〜25時間で付加反応
を終了させる。この場合に使用されるアルキレンオキサ
イドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレン−1,2 −オキサイド、ヘキシレン−1,2
−オキサイド、ノニレン−1,2 −オキサイドなど、また
はこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】また、ここで使用される触媒としては、ナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
メチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ンなどが挙げられる。
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
メチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ンなどが挙げられる。
【００１９】ヒドロキシ−アルキルもくくはアルケニル
−ハライドによるヒドロキシアルキル化 ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハライドを
用いたヒドロキシアルキル化反応の場合には、ジアミン
（II）、ジアミノモノオール（Ｖ）又はジアミノジオー
ル(III) に対して 0.5〜５倍モルのヒドロキシ−アルキ
ルもしくはアルケニル−ハライドと、ジアミン（II）、
ジアミノモノオール（Ｖ）又はジアミノジオール(III)
に対し 0.8〜10倍モル、好ましくは0.9 〜1.2 倍モルの
アルカリ物質を添加して50〜150 ℃で２〜30時間かけて
反応を終了させる。この場合において使用されるアルカ
リ物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン
などが挙げられ、これらは単独もしくは混合して用いて
もよい。反応溶媒は使用しなくてもよいが、ヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような不活性溶媒を使
用しても構わない。
−ハライドによるヒドロキシアルキル化 ヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハライドを
用いたヒドロキシアルキル化反応の場合には、ジアミン
（II）、ジアミノモノオール（Ｖ）又はジアミノジオー
ル(III) に対して 0.5〜５倍モルのヒドロキシ−アルキ
ルもしくはアルケニル−ハライドと、ジアミン（II）、
ジアミノモノオール（Ｖ）又はジアミノジオール(III)
に対し 0.8〜10倍モル、好ましくは0.9 〜1.2 倍モルの
アルカリ物質を添加して50〜150 ℃で２〜30時間かけて
反応を終了させる。この場合において使用されるアルカ
リ物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン
などが挙げられ、これらは単独もしくは混合して用いて
もよい。反応溶媒は使用しなくてもよいが、ヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような不活性溶媒を使
用しても構わない。
【００２０】本発明のヒドロキシアルキル化反応に用い
られるヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハラ
イドとしては、例えばエチレンクロロヒドリン、３−ク
ロロプロパノール、４−クロロブタノール、５−クロロ
ペンタノール、６−クロロヘキサノール、９−クロロノ
ナノールまたはこれらの混合物等が挙げられる。
られるヒドロキシ−アルキルもしくはアルケニル−ハラ
イドとしては、例えばエチレンクロロヒドリン、３−ク
ロロプロパノール、４−クロロブタノール、５−クロロ
ペンタノール、６−クロロヘキサノール、９−クロロノ
ナノールまたはこれらの混合物等が挙げられる。
【００２１】アシル化 得られたジアミノジオール(III) に、ジアミノジオール
(III) に対して 1.5〜３倍モルの脂肪酸もしくは脂肪酸
エステル (IV) を用いて無触媒または触媒の存在下、 1
00〜220 ℃で１〜40時間かけて常圧もしくは減圧下でア
シル化を行い、ジアミノジエステル（Ｉ）を得る。本発
明においてアシル化に使用される脂肪酸もしくは脂肪酸
エステル (IV) としては、オクタン酸、デカン酸、ドデ
カン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカ
ン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、２−エチルヘキサン
酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２
−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、２
−ドデシルヘキサデカン酸、２−テトラデシルオクタデ
カン酸、２−ヘキサデシルエイコサン酸あるいはこれら
の脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステルなど、またはこれらの混合物が挙げられる。
(III) に対して 1.5〜３倍モルの脂肪酸もしくは脂肪酸
エステル (IV) を用いて無触媒または触媒の存在下、 1
00〜220 ℃で１〜40時間かけて常圧もしくは減圧下でア
シル化を行い、ジアミノジエステル（Ｉ）を得る。本発
明においてアシル化に使用される脂肪酸もしくは脂肪酸
エステル (IV) としては、オクタン酸、デカン酸、ドデ
カン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカ
ン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、２−エチルヘキサン
酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２
−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、２
−ドデシルヘキサデカン酸、２−テトラデシルオクタデ
カン酸、２−ヘキサデシルエイコサン酸あるいはこれら
の脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステルなど、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】またこのアシル化に使用される触媒として
は、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミンなどが挙げられる。
は、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミンなどが挙げられる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】実施例１ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ，
Ｎ−ジメチルプロパンジアミン 309ｇを入れ 150〜170
℃に保ちながら１時間かけて、エチレンオキサイド 266
ｇを添加し付加反応を行った。反応終了後、蒸留により
482ｇのジアミノジオールを得た。沸点 131〜136 ℃／
0.5mmHg 。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ口
フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとオクタデカ
ン酸 280ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの温
度で28時間、生成する水を留去しながらアシル化反応を
行い、目的物を 295ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペク
トルから次の構造式で表される化合物であることを確認
した。
Ｎ−ジメチルプロパンジアミン 309ｇを入れ 150〜170
℃に保ちながら１時間かけて、エチレンオキサイド 266
ｇを添加し付加反応を行った。反応終了後、蒸留により
482ｇのジアミノジオールを得た。沸点 131〜136 ℃／
0.5mmHg 。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ口
フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとオクタデカ
ン酸 280ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの温
度で28時間、生成する水を留去しながらアシル化反応を
行い、目的物を 295ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペク
トルから次の構造式で表される化合物であることを確認
した。
【００２５】
【化９】
【００２６】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS) 2.1ppm(t,4H) -O-CO-CH2- , ２．２ｐｐｍ
（ｓ，６Ｈ） （ＣＨ３）２Ｎ−
（ｓ，６Ｈ） （ＣＨ３）２Ｎ−
【００２７】
【化１０】
【００２８】・ＩＲスペクトル（KBr 、錠剤) 1725cm-1、1470cm-1 実施例２ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ−
メチル−Ｎ−エチルエチレンジアミン 309ｇを入れ 150
〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、エチレンオキサイ
ド 111ｇを添加し付加反応を行った。反応終了後、蒸留
により 122ｇのジアミノアルコールを得た。沸点 161〜
163 ℃／54mmHg。撹拌機、温度計、圧力計を備えたオー
トクレーブに上記のジアミノアルコール100ｇを入れ、9
0〜100 ℃に保ちながら９−クロロノナノール 147ｇを
２時間かけて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水
溶液 164ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間
熟成を行い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留に
より 138ｇのジアミノジオールを得た。撹拌機、温度
計、脱水管を備えた４つ口フラスコに上記のジアミノジ
オール100 ｇとヘキサデカン酸 178ｇを入れ、 180℃ま
で昇温した。そのままの温度で28時間、生成する水を留
去しながらアシル化反応を行い、目的物を226 ｇ得た。
NMR スペクトル、IRスペクトルから次の構造式で表され
る化合物であることを確認した。
メチル−Ｎ−エチルエチレンジアミン 309ｇを入れ 150
〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、エチレンオキサイ
ド 111ｇを添加し付加反応を行った。反応終了後、蒸留
により 122ｇのジアミノアルコールを得た。沸点 161〜
163 ℃／54mmHg。撹拌機、温度計、圧力計を備えたオー
トクレーブに上記のジアミノアルコール100ｇを入れ、9
0〜100 ℃に保ちながら９−クロロノナノール 147ｇを
２時間かけて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水
溶液 164ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間
熟成を行い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留に
より 138ｇのジアミノジオールを得た。撹拌機、温度
計、脱水管を備えた４つ口フラスコに上記のジアミノジ
オール100 ｇとヘキサデカン酸 178ｇを入れ、 180℃ま
で昇温した。そのままの温度で28時間、生成する水を留
去しながらアシル化反応を行い、目的物を226 ｇ得た。
NMR スペクトル、IRスペクトルから次の構造式で表され
る化合物であることを確認した。
【００２９】
【化１１】
【００３０】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS) 2.1ppm(t,4H) -O-CO-CH2- , 2.2ppm(s,3H) CH3
-N<
-N<
【００３１】
【化１２】
【００３２】4.1ppm(t,4H) -CH2-O-CO- ・IRスペクトル（KBr 、錠剤) 1728cm-1、1473cm-1 実施例３ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ−
（６−アミノヘキシル）ピペリジン 256ｇを入れ、90〜
100℃に保ちながら３−クロロプロパノール210ｇを２時
間かけて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水溶液
320ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間熟成
を行い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留により
216ｇのジアミノジオールを得た。撹拌機、温度計、脱
水管を備えた４つ口フラスコに上記のジアミノジオール
200 ｇとドデカン酸 127ｇとドコサン酸 217ｇを入れ、
180℃まで昇温した。そのままの温度で28時間、生成す
る水を留去しながらアシル化反応を行い、目的物を 450
ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペクトルから次の構造式
で表される３種類の化合物の混合物（生成モル比２／１
／１）であることを確認した。またFAB マススペクトル
よりそれぞれの化合物について、分子量 819、 679、 9
60であることを確認した。
（６−アミノヘキシル）ピペリジン 256ｇを入れ、90〜
100℃に保ちながら３−クロロプロパノール210ｇを２時
間かけて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水溶液
320ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間熟成
を行い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留により
216ｇのジアミノジオールを得た。撹拌機、温度計、脱
水管を備えた４つ口フラスコに上記のジアミノジオール
200 ｇとドデカン酸 127ｇとドコサン酸 217ｇを入れ、
180℃まで昇温した。そのままの温度で28時間、生成す
る水を留去しながらアシル化反応を行い、目的物を 450
ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペクトルから次の構造式
で表される３種類の化合物の混合物（生成モル比２／１
／１）であることを確認した。またFAB マススペクトル
よりそれぞれの化合物について、分子量 819、 679、 9
60であることを確認した。
【００３３】
【化１３】
【００３４】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS) 2.1ppm(t,4H) -O-CO-CH2- , 2.25-2.35ppm(m,4H) >
N-CH2-・・・・-CH2-N<
N-CH2-・・・・-CH2-N<
【００３５】
【化１４】
【００３６】4.1ppm(t,4H) -CH2-O-CO- ・IRスペクトル（KBr 、錠剤) 1720cm-1、1465cm-1 実施例４ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ−
エチル−Ｎ’−（３−アミノプロピル）ピペラジン 200
ｇを入れ 150〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、プロ
ピレンオキサイド 137ｇを添加し付加反応を行った。そ
の後60℃まで冷却した。次にナトリウムメチラート (28
％メタノール溶液)1.3ｇを入れ、減圧下で30分脱メタノ
ール化した。 120℃に昇温し、６時間かけて 542ｇのプ
ロピレンオキサイドを滴下し付加反応を完了させ、 795
ｇのジアミノジオール (プロピレンオキサイドの10モル
付加物) を得た。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた
４つ口フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとドコ
サン酸 161ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの
温度で20時間、生成する水を留去しながらアシル化反応
を行い、目的物を 245ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペ
クトルから次の構造式で表される化合物であることを確
認した。
エチル−Ｎ’−（３−アミノプロピル）ピペラジン 200
ｇを入れ 150〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、プロ
ピレンオキサイド 137ｇを添加し付加反応を行った。そ
の後60℃まで冷却した。次にナトリウムメチラート (28
％メタノール溶液)1.3ｇを入れ、減圧下で30分脱メタノ
ール化した。 120℃に昇温し、６時間かけて 542ｇのプ
ロピレンオキサイドを滴下し付加反応を完了させ、 795
ｇのジアミノジオール (プロピレンオキサイドの10モル
付加物) を得た。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた
４つ口フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとドコ
サン酸 161ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの
温度で20時間、生成する水を留去しながらアシル化反応
を行い、目的物を 245ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペ
クトルから次の構造式で表される化合物であることを確
認した。
【００３７】
【化１５】
【００３８】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準ＴＭ
Ｓ）
Ｓ）
【００３９】
【化１６】
【００４０】・ＩＲスペクトル（KBr 、錠剤) 1728cm-1、1467cm-1 実施例５ 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブにＮ，
Ｎ−ジエチルプロパンジアミン 260ｇを入れ、90〜100
℃に保ちながら４−クロロブタノール 217ｇを２時間か
けて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水溶液 240
ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間熟成を行
い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留により 242
ｇのジアミノアルコールを得た。撹拌機、温度計、圧力
計を備えたオートクレーブに上記のジアミノアルコール
220ｇを入れ 150〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、
エチレンオキサイド48ｇを添加し付加反応を行った。そ
の後60℃まで冷却した。次にナトリウムメチラート (28
％メタノール溶液)1.1ｇを入れ、減圧下で30分脱メタノ
ール化した。 120℃に昇温し、６時間かけて 191ｇのエ
チレンオキサイドを滴下し付加反応を完了させ、 327ｇ
のジアミノジオール (エチレンオキサイドの５モル付加
物) を得た。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとヘキサデ
カン酸 153ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの
温度で25時間、生成する水を留去しながらアシル化反応
を行い、目的物を 220ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペ
クトルから次の構造式で表される化合物であることを確
認した。
Ｎ−ジエチルプロパンジアミン 260ｇを入れ、90〜100
℃に保ちながら４−クロロブタノール 217ｇを２時間か
けて滴下した後、更に50％水酸化ナトリウム水溶液 240
ｇを５時間かけて圧入し、 100℃のまま８時間熟成を行
い付加反応を完了させた。反応終了後、蒸留により 242
ｇのジアミノアルコールを得た。撹拌機、温度計、圧力
計を備えたオートクレーブに上記のジアミノアルコール
220ｇを入れ 150〜170 ℃に保ちながら１時間かけて、
エチレンオキサイド48ｇを添加し付加反応を行った。そ
の後60℃まで冷却した。次にナトリウムメチラート (28
％メタノール溶液)1.1ｇを入れ、減圧下で30分脱メタノ
ール化した。 120℃に昇温し、６時間かけて 191ｇのエ
チレンオキサイドを滴下し付加反応を完了させ、 327ｇ
のジアミノジオール (エチレンオキサイドの５モル付加
物) を得た。撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに上記のジアミノジオール 100ｇとヘキサデ
カン酸 153ｇを入れ、 180℃まで昇温した。そのままの
温度で25時間、生成する水を留去しながらアシル化反応
を行い、目的物を 220ｇ得た。NMR スペクトル、IRスペ
クトルから次の構造式で表される化合物であることを確
認した。
【００４１】
【化１７】
【００４２】・NMR スペクトル（CDCl3 、内部標準TMS)
【００４３】
【化１８】
【００４４】・IRスペクトル（KBr 、錠剤) 1728cm-1、1464cm-1
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、界面活性剤として、又
は布、毛髪などの柔軟剤として極めて有用なジアミノジ
エステルを提供することができる。
は布、毛髪などの柔軟剤として極めて有用なジアミノジ
エステルを提供することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるジアミノジエス
テル。 【化１】 〔式中、 R1、R2：同一もしくは異なって、炭素数１〜４のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はR1とR2が一緒
になって−CR7 2−、−NR7−あるいは−O−を介して環を
形成する基を示す。ここで、R7はH 又は炭素数１〜４の
アルキル基を示す。 R3：炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基を示し、２つのR3は同一でも異なっても
よい。 R4：炭素数２〜６のアルキレン基又はアルケニレン基を
示す。 R5、R6：同一又は異なって、エーテル基で中断してもよ
い炭素数２〜20のアルキレン基又はアルケニレン基を示
す。〕 - 【請求項２】 一般式（II） 【化２】 〔式中、R1、R2、R4は前記の意味を示す。〕で示される
ジアミンにおける２個の−N−H 結合のうち各々につい
て、アルキレンオキサイド又はヒドロキシ−アルキルも
しくはアルケニル−ハライドにより、任意の順序にて、
少なくとも一回ヒドロキシアルキル化することによって
得られる、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 〔式中、Ｒ１、R2、R4、R5、R6は前記の意味を示す。〕
で表されるジアミノジオールを、一般式（IV） R3COOR8 （IV） 〔式中、R3：前記の意味を示す。 R8：H 又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕 で表される脂肪酸又はそのエステルでアシル化すること
を特徴とする、請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
ジアミノジエステルの製造法。
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|---|---|---|---|
| JP4141412A JP2588339B2 (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 新規ジアミノジエステル及びその製造法 |
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|---|---|---|---|
| JP4141412A JP2588339B2 (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 新規ジアミノジエステル及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331118A true JPH05331118A (ja) | 1993-12-14 |
| JP2588339B2 JP2588339B2 (ja) | 1997-03-05 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2588339B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5670472A (en) * | 1994-04-19 | 1997-09-23 | Witco Corporation | Biodegradable ester diquaternary compounds and compositions containing them |
| WO1998011082A1 (de) * | 1996-09-12 | 1998-03-19 | Roche Diagnostics Gmbh | Neue aminoalkoholderivate, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel und reagenzien |
| US6211139B1 (en) | 1996-04-26 | 2001-04-03 | Goldschmidt Chemical Corporation | Polyester polyquaternary compounds, compositions containing them, and use thereof |
| US7097854B2 (en) * | 1996-09-12 | 2006-08-29 | Medigene Oncology Gmbh | Amino alcohol derivatives, process for their production and pharmaceutical preparations and reagents containing these compounds |
| US9737619B2 (en) | 2014-06-25 | 2017-08-22 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids and lipid nanoparticle formulations for delivery of nucleic acids |
| US10166298B2 (en) | 2015-10-28 | 2019-01-01 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids and lipid nanoparticle formulations for delivery of nucleic acids |
| US10221127B2 (en) | 2015-06-29 | 2019-03-05 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids and lipid nanoparticle formulations for delivery of nucleic acids |
| WO2021204175A1 (en) * | 2020-04-09 | 2021-10-14 | Suzhou Abogen Biosciences Co., Ltd. | Lipid nanoparticle composition |
| US11357856B2 (en) | 2017-04-13 | 2022-06-14 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for delivery of active agents |
| US11453639B2 (en) | 2019-01-11 | 2022-09-27 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for lipid nanoparticle delivery of active agents |
| US11510977B2 (en) | 2020-04-09 | 2022-11-29 | Suzhou Abogen Biosciences Co., Ltd. | Nucleic acid vaccines for coronavirus |
| US11524932B2 (en) | 2017-08-17 | 2022-12-13 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
| US11542225B2 (en) | 2017-08-17 | 2023-01-03 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
| US11639329B2 (en) | 2017-08-16 | 2023-05-02 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids for use in lipid nanoparticle formulations |
| US11679158B2 (en) | 2011-12-07 | 2023-06-20 | Alnylam Pharmaceuticals, Inc. | Biodegradable lipids for the delivery of active agents |
| US11820728B2 (en) | 2017-04-28 | 2023-11-21 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Carbonyl lipids and lipid nanoparticle formulations for delivery of nucleic acids |
| US11976019B2 (en) | 2020-07-16 | 2024-05-07 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Cationic lipids for use in lipid nanoparticles |
-
1992
- 1992-06-02 JP JP4141412A patent/JP2588339B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US10106490B2 (en) | 2014-06-25 | 2018-10-23 | Acuitas Therapeutics, Inc. | Lipids and lipid nanoparticle formulations for delivery of nucleic acids |
| AU2020204111B2 (en) * | 2014-06-25 | 2021-11-11 | Acuitas Therapeutics Inc. | Novel lipids and lipid nanoparticle formulations for delivery of nucleic acids |
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