JPH0532598A - ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフエノール類の製造方法 - Google Patents
２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフエノール類の製造方法Info
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- JPH0532598A JPH0532598A JP3189958A JP18995891A JPH0532598A JP H0532598 A JPH0532598 A JP H0532598A JP 3189958 A JP3189958 A JP 3189958A JP 18995891 A JP18995891 A JP 18995891A JP H0532598 A JPH0532598 A JP H0532598A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ケトン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用い
て、２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェ
ノール類を還元することを特徴とする２−アミノ−４，
６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の製造方法 【効果】本発明によれば、ケトン溶媒とニッケル系触媒
とを組み合わせて用いることにより、目的物の色相を著
しく向上し得るのみならず高純度の目的物を高収率で製
造し得る。
て、２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェ
ノール類を還元することを特徴とする２−アミノ−４，
６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の製造方法 【効果】本発明によれば、ケトン溶媒とニッケル系触媒
とを組み合わせて用いることにより、目的物の色相を著
しく向上し得るのみならず高純度の目的物を高収率で製
造し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２ーアミノー４，６−ジ
クロロー５ーアルキルフェノール類の製造方法に関する
ものである。
クロロー５ーアルキルフェノール類の製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】２ーア
ミノー４，６−ジクロロー５ーアルキルフェノール類
は、カラー写真のシアンカップラー成分の中間体として
有用な化合物であり、その製造方法としては、例えばア
ルコール溶媒の存在下にニッケル系、パラジウム系、白
金系等の触媒を用いて、２ーニトトロー４，６−ジクロ
ロー５ーアルキルフェノール類を還元する方法が知られ
ている（特開昭４７ー３４３２６号公報、特開昭６３−
３０３９５８号公報）。しかしながら、この方法では、
着色した目的物が得られるという問題があり、充分満足
し得る方法ではなかった。
ミノー４，６−ジクロロー５ーアルキルフェノール類
は、カラー写真のシアンカップラー成分の中間体として
有用な化合物であり、その製造方法としては、例えばア
ルコール溶媒の存在下にニッケル系、パラジウム系、白
金系等の触媒を用いて、２ーニトトロー４，６−ジクロ
ロー５ーアルキルフェノール類を還元する方法が知られ
ている（特開昭４７ー３４３２６号公報、特開昭６３−
３０３９５８号公報）。しかしながら、この方法では、
着色した目的物が得られるという問題があり、充分満足
し得る方法ではなかった。
【０００３】本発明者らは、色相の改良された２ーアミ
ノー４，６−ジクロロー５ーアルキルフェノール類を製
造すべく、鋭意検討を重ねた結果、対応するニトロ体を
ケトン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用いて還元すれ
ば、色相が著しく向上するのみならず、予想されたアセ
トンとの還元アルキル化反応による目的物の損失も殆ど
認められず、高収率で高純度の目的物を製造し得ること
を見出すとともに、更に種々の検討を加えて本発明を完
成した。
ノー４，６−ジクロロー５ーアルキルフェノール類を製
造すべく、鋭意検討を重ねた結果、対応するニトロ体を
ケトン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用いて還元すれ
ば、色相が著しく向上するのみならず、予想されたアセ
トンとの還元アルキル化反応による目的物の損失も殆ど
認められず、高収率で高純度の目的物を製造し得ること
を見出すとともに、更に種々の検討を加えて本発明を完
成した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ケト
ン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用いて、２ーニトロ
ー４，６ージクロロー５ーアルキルフェノール類を還元
することを特徴とする工業的に優れた２−アミノ−４，
６−ジクロロ−５−アルキルフェノ−ル類の製造方法を
提供するものである。
ン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用いて、２ーニトロ
ー４，６ージクロロー５ーアルキルフェノール類を還元
することを特徴とする工業的に優れた２−アミノ−４，
６−ジクロロ−５−アルキルフェノ−ル類の製造方法を
提供するものである。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の原料である２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−
アルキルフェノ−ル類のアルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、sec-ブチルなどの低級アルキル基が挙げられる。具
体化合物としては、例えば２−ニトロ−４，６−ジクロ
ロ−５−メチルフェノ−ル、２−ニトロ−４，６−ジク
ロロ−５−エチルフェノ−ル、２−ニトロ−４，６−ジ
クロロー５−ｎ−プロピルフェノ−ル、２−ニトロ−
４，６−ジクロロ−５−イソプロピルフェノ−ル、２−
ニトロ−４，６−ジクロロ−５−ｎ−ブチルフェノ−
ル、２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−sec −ブチル
フェノ−ルなどが例示される。
発明の原料である２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−
アルキルフェノ−ル類のアルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、sec-ブチルなどの低級アルキル基が挙げられる。具
体化合物としては、例えば２−ニトロ−４，６−ジクロ
ロ−５−メチルフェノ−ル、２−ニトロ−４，６−ジク
ロロ−５−エチルフェノ−ル、２−ニトロ−４，６−ジ
クロロー５−ｎ−プロピルフェノ−ル、２−ニトロ−
４，６−ジクロロ−５−イソプロピルフェノ−ル、２−
ニトロ−４，６−ジクロロ−５−ｎ−ブチルフェノ−
ル、２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−sec −ブチル
フェノ−ルなどが例示される。
【０００６】これらの化合物は、例えば４−クロロ−５
−アルキルフェノ−ルをスルホン化した後、塩素化して
２−スルホ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノ−
ルとし、次いでスルホン基をニトロ基で置換する方法
（特開昭４７−３４３２６号公報）、２，４−ジクロロ
−３−アルキルフェノ−ルをニトロ化する方法（特開昭
６３−３０３９５８号公報）等に準拠して製造すること
ができる。
−アルキルフェノ−ルをスルホン化した後、塩素化して
２−スルホ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノ−
ルとし、次いでスルホン基をニトロ基で置換する方法
（特開昭４７−３４３２６号公報）、２，４−ジクロロ
−３−アルキルフェノ−ルをニトロ化する方法（特開昭
６３−３０３９５８号公報）等に準拠して製造すること
ができる。
【０００７】後者の方法に準拠して、２−ニトロ−４，
６−ジクロロ−５−アルキルフェノ−ル類を製造する場
合は、溶媒として硫酸、硝酸等の酸類を用いても良い
が、有機溶媒を用いて廃酸の量を削減することもでき
る。ここで有機溶媒を用いるニトロ化方法ついて説明す
る。 有機溶媒としては、例えはベンゼン、トルエン、
エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素、四塩化炭素、１，２−ジクロロ
エタン、パークレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭
化水素などが挙げられる。その使用量は、原料２，４−
ジクロロ−３−アルキルフェノ−ルに対して、通常１〜
１０重量倍、好ましくは２〜６重量倍である。
６−ジクロロ−５−アルキルフェノ−ル類を製造する場
合は、溶媒として硫酸、硝酸等の酸類を用いても良い
が、有機溶媒を用いて廃酸の量を削減することもでき
る。ここで有機溶媒を用いるニトロ化方法ついて説明す
る。 有機溶媒としては、例えはベンゼン、トルエン、
エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素、四塩化炭素、１，２−ジクロロ
エタン、パークレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭
化水素などが挙げられる。その使用量は、原料２，４−
ジクロロ−３−アルキルフェノ−ルに対して、通常１〜
１０重量倍、好ましくは２〜６重量倍である。
【０００８】ニトロ化剤としては通常、硝酸が用いら
れ、その濃度は通常１０〜９８％、好ましくは５０〜７
５％である。その使用量は、原料に対して通常、１〜５
モル倍、好ましくは１〜１．５モル倍である。またニト
ロ化温度は、通常０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃
である。
れ、その濃度は通常１０〜９８％、好ましくは５０〜７
５％である。その使用量は、原料に対して通常、１〜５
モル倍、好ましくは１〜１．５モル倍である。またニト
ロ化温度は、通常０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃
である。
【０００９】ニトロ化反応後、通常、水層分離、水洗、
溶媒留去することによって２−ニトロ−４，６−ジクロ
ロ−５−アルキルフェノ−ルを得ることができる。この
ものは、再結晶等の精製手段によりさらに精製すること
もできる。
溶媒留去することによって２−ニトロ−４，６−ジクロ
ロ−５−アルキルフェノ−ルを得ることができる。この
ものは、再結晶等の精製手段によりさらに精製すること
もできる。
【００１０】本発明においては、２−ニトロ−４，６−
ジクロロ−５−アルキルフェノ−ル類の未精製品を用い
ても高品位の目的物が高収率で得られるので、未精製品
を用いることにより、工程の合理化を計ることもでき
る。
ジクロロ−５−アルキルフェノ−ル類の未精製品を用い
ても高品位の目的物が高収率で得られるので、未精製品
を用いることにより、工程の合理化を計ることもでき
る。
【００１１】本発明は、ケトンという特定の溶媒とニッ
ケル系触媒という特定の触媒を組み合わせて用いる点に
大きな特徴を有するものであるが、ケトン溶媒として
は、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。その
使用量は、原料であるニトロフェノール類に対して、通
常１〜１０重量倍、好ましくは１〜５重量倍使用され
る。
ケル系触媒という特定の触媒を組み合わせて用いる点に
大きな特徴を有するものであるが、ケトン溶媒として
は、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。その
使用量は、原料であるニトロフェノール類に対して、通
常１〜１０重量倍、好ましくは１〜５重量倍使用され
る。
【００１２】またニッケル系触媒としては、例えばラネ
ーニッケル、ニッケルをアルミナ，マグネシア，シリ
カ，チタニア，ジルコニアなどの金属酸化物や活性炭に
担持した触媒などが挙げられる。その使用量は、原料で
あるニトロフェノール類に対して、ニッケル換算で、通
常0.5 〜10重量％、好ましくは１〜５重量％である。
ーニッケル、ニッケルをアルミナ，マグネシア，シリ
カ，チタニア，ジルコニアなどの金属酸化物や活性炭に
担持した触媒などが挙げられる。その使用量は、原料で
あるニトロフェノール類に対して、ニッケル換算で、通
常0.5 〜10重量％、好ましくは１〜５重量％である。
【００１３】反応は、常圧、加圧いずれでもよいが、水
素圧０〜２０Kg/cm2・G で通常実施される。反応温度
は、通常１０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃であ
り、反応は、１〜１２時間で通常完結する。
素圧０〜２０Kg/cm2・G で通常実施される。反応温度
は、通常１０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃であ
り、反応は、１〜１２時間で通常完結する。
【００１４】反応終了後、触媒は濾過等の分離手段によ
り分離回収される、このものは再使用することもでき
る。目的物は、触媒を分離した反応液を、例えば、該反
応液に塩酸等の鉱酸を添加して、鉱酸塩を生成せしめ、
これを濾過などの手段で分離することにより鉱酸塩とし
て取り出すこともできる。
り分離回収される、このものは再使用することもでき
る。目的物は、触媒を分離した反応液を、例えば、該反
応液に塩酸等の鉱酸を添加して、鉱酸塩を生成せしめ、
これを濾過などの手段で分離することにより鉱酸塩とし
て取り出すこともできる。
【００１５】
【発明の効果】かくして、目的とする２−アミノ−４，
６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類が得られる
が、本発明によれば、ケトン溶媒とニッケル系触媒とを
組み合わせて用いることにより、目的物の色相を著しく
向上し得るのみならず高純度の目的物を高収率で製造し
得る。また本発明方法によれば、原料として、２−ニト
ロ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の未
精製品を用いても高品位の目的物が得られるので、未精
製品を用いることにより、工程の簡略化を計ることもで
きる。
６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類が得られる
が、本発明によれば、ケトン溶媒とニッケル系触媒とを
組み合わせて用いることにより、目的物の色相を著しく
向上し得るのみならず高純度の目的物を高収率で製造し
得る。また本発明方法によれば、原料として、２−ニト
ロ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の未
精製品を用いても高品位の目的物が得られるので、未精
製品を用いることにより、工程の簡略化を計ることもで
きる。
【００１６】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。色差は、ＪＩＳ Ｚ８７２２に規定する方法によ
って測定した。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。色差は、ＪＩＳ Ｚ８７２２に規定する方法によ
って測定した。
【００１７】参考例１
４，６−ジクロロ−５−メチルフェノール４００ｇ（９
８％）をトルエン１４００ｇに溶解させ、４０〜５０℃
の温度範囲で６７．５％硝酸２３２ｇを３時間かけて滴
下し、同温度で１時間攪拌を続けた。反応終了後、水層
を分液し、水４００ｇで水洗した。次いで、トルエンを
留去した後、得られた反応物を９５％メチルアルコール
１４００ｇに溶解後晶析し、結晶を濾別後、冷メチルア
ルコールで洗浄、乾燥して２ーニトロー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール４４６．８ｇを得た（純度９
９％、収率９０％）。
８％）をトルエン１４００ｇに溶解させ、４０〜５０℃
の温度範囲で６７．５％硝酸２３２ｇを３時間かけて滴
下し、同温度で１時間攪拌を続けた。反応終了後、水層
を分液し、水４００ｇで水洗した。次いで、トルエンを
留去した後、得られた反応物を９５％メチルアルコール
１４００ｇに溶解後晶析し、結晶を濾別後、冷メチルア
ルコールで洗浄、乾燥して２ーニトロー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール４４６．８ｇを得た（純度９
９％、収率９０％）。
【００１８】実施例１
参考例１で得られた２−ニトロ−４，６−ジクロロー５
−メチルフェノール４４．４ｇ、アセトン１３３．２
ｇ、ラネーニッケル（ＮＤＴ−６５、川研ファインケミ
カル）０．４４ｇ、活性炭（カルボラフィン、武田薬品
工業）０．４４ｇを１Ｌ撹拌機付オートクレーブに仕込
み、水素圧１５ｋｇ／ｃｍ2 で、４０〜５０℃で理論量
の水素を吸収するまで反応を続けた。反応後触媒、活性
炭を濾別し、濾液に濃塩酸４１．７ｇを撹拌下に滴下す
ると白色結晶が析出した。結晶を濾取し、アセトン１３
３ｇで洗浄後、乾燥した。２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール塩酸塩４３．１ｇを得た。純
度は、１００％であり、収率は、９５．３％であった。
色差はＬ＝９２．６０、ａ＝−０．３８、ｂ＝４．６
０、ΔＥ＝４．４６であった。
−メチルフェノール４４．４ｇ、アセトン１３３．２
ｇ、ラネーニッケル（ＮＤＴ−６５、川研ファインケミ
カル）０．４４ｇ、活性炭（カルボラフィン、武田薬品
工業）０．４４ｇを１Ｌ撹拌機付オートクレーブに仕込
み、水素圧１５ｋｇ／ｃｍ2 で、４０〜５０℃で理論量
の水素を吸収するまで反応を続けた。反応後触媒、活性
炭を濾別し、濾液に濃塩酸４１．７ｇを撹拌下に滴下す
ると白色結晶が析出した。結晶を濾取し、アセトン１３
３ｇで洗浄後、乾燥した。２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール塩酸塩４３．１ｇを得た。純
度は、１００％であり、収率は、９５．３％であった。
色差はＬ＝９２．６０、ａ＝−０．３８、ｂ＝４．６
０、ΔＥ＝４．４６であった。
【００１９】実施例２
実施例１において、アセトン２２２ｇ、ラネーニッケル
２．２ｇを用い、水素化反応を３０〜４０℃で実施し、
濾液に濃塩酸６２．６ｇを滴下する以外は、実施例１と
同様に実施し、白色結晶４２．９ｇを得た。 純度は、１００％であり、収率は、９４．８％であっ
た。色差はＬ＝９２．５、ａ＝−０．３７、ｂ＝４．５
８、ΔＥ＝４．４５であった。
２．２ｇを用い、水素化反応を３０〜４０℃で実施し、
濾液に濃塩酸６２．６ｇを滴下する以外は、実施例１と
同様に実施し、白色結晶４２．９ｇを得た。 純度は、１００％であり、収率は、９４．８％であっ
た。色差はＬ＝９２．５、ａ＝−０．３７、ｂ＝４．５
８、ΔＥ＝４．４５であった。
【００２０】実施例３
実施例１において、アセトンの代わりにメチルエチルケ
トン１３３．２ｇ、ラネーニッケル２．２ｇを用いて反
応を実施し、濾取した結晶をメチルエチルケトン１３３
ｇで洗浄する以外は実施例１と同様に実施し、白色結晶
４１．７ｇを得た。 純度は、９９．９％であり、収率は、９２．５％であっ
た。色差はＬ＝９２．３０、ａ＝−０．３１、ｂ＝４．
２５、ΔＥ＝４．４３であった。
トン１３３．２ｇ、ラネーニッケル２．２ｇを用いて反
応を実施し、濾取した結晶をメチルエチルケトン１３３
ｇで洗浄する以外は実施例１と同様に実施し、白色結晶
４１．７ｇを得た。 純度は、９９．９％であり、収率は、９２．５％であっ
た。色差はＬ＝９２．３０、ａ＝−０．３１、ｂ＝４．
２５、ΔＥ＝４．４３であった。
【００２１】実施例４
実施例１において、２−ニトロ−４，６−ジクロロー５
−メチルフェノールの代わりに２ーニトロ−４，６−ジ
クロロー５ーエチルフェノール４７．２ｇ（純度９９
％）、アセトン１４１．６ｇを用いる以外は、実施例１
と同様に実施し、白色結晶２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーエチルフェノール塩酸塩４３．６ｇを得た。 純度は、９９．９％であり、収率は、９０．７％であっ
た。色差はＬ＝９０．４０、ａ＝−１．３ 、ｂ＝３．
２９、ΔＥ＝４．４４であった。
−メチルフェノールの代わりに２ーニトロ−４，６−ジ
クロロー５ーエチルフェノール４７．２ｇ（純度９９
％）、アセトン１４１．６ｇを用いる以外は、実施例１
と同様に実施し、白色結晶２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーエチルフェノール塩酸塩４３．６ｇを得た。 純度は、９９．９％であり、収率は、９０．７％であっ
た。色差はＬ＝９０．４０、ａ＝−１．３ 、ｂ＝３．
２９、ΔＥ＝４．４４であった。
【００２２】実施例５
実施例１において、活性炭を用いない以外は、実施例１
と同様に実施し、白色結晶４３．３ｇを得た。 純度は、９９．５％であり、収率は、９５．２％であっ
た。色差はＬ＝９１．７０、ａ＝−０．２５、ｂ＝４．
３３、ΔＥ＝４．４６であった。
と同様に実施し、白色結晶４３．３ｇを得た。 純度は、９９．５％であり、収率は、９５．２％であっ
た。色差はＬ＝９１．７０、ａ＝−０．２５、ｂ＝４．
３３、ΔＥ＝４．４６であった。
【００２３】比較例１
実施例１において、アセトンの代わりにイソプロピルア
ルコール２２２ｇを用いて反応し、濾取した結晶をイソ
プロピルアルコール８９ｇで洗浄する以外は実施例１と
同様に実施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール塩酸塩４２．１ｇを得た。 純度は、９９．１％であり、収率は、９２．２％であっ
た。色差はＬ＝８９．００、ａ＝１．１０、ｂ＝２．７
５、ΔＥ＝４．４１であった。
ルコール２２２ｇを用いて反応し、濾取した結晶をイソ
プロピルアルコール８９ｇで洗浄する以外は実施例１と
同様に実施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール塩酸塩４２．１ｇを得た。 純度は、９９．１％であり、収率は、９２．２％であっ
た。色差はＬ＝８９．００、ａ＝１．１０、ｂ＝２．７
５、ΔＥ＝４．４１であった。
【００２４】比較例２
実施例１において、ラネーニッケルの代わりに５％パラ
ジウム／炭素（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）０．０７
ｇ、アセトンの代わりにイソプロピルアルコール１３
３．２ｇ用いて反応し、濾取した結晶をイソプロピルア
ルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施例１と同様に実
施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジクロロー５ー
メチルフェノール塩酸塩４２．５ｇを得た。 純度は、９９．２％であり、収率は、９３．１％であっ
た。色差はＬ＝８９．３１、ａ＝１．０２、ｂ＝２．５
８、ΔＥ＝４．１２であった。
ジウム／炭素（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）０．０７
ｇ、アセトンの代わりにイソプロピルアルコール１３
３．２ｇ用いて反応し、濾取した結晶をイソプロピルア
ルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施例１と同様に実
施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジクロロー５ー
メチルフェノール塩酸塩４２．５ｇを得た。 純度は、９９．２％であり、収率は、９３．１％であっ
た。色差はＬ＝８９．３１、ａ＝１．０２、ｂ＝２．５
８、ΔＥ＝４．１２であった。
【００２５】比較例３
実施例１において、ラネーニッケルの代わりに５％白金
／炭素（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）０．２１ｇ用いる
意外は実施例１と同様に実施した。４６．９ｇの結晶を
得た。この結晶は、２，４−ジクロロ−３−メチル−６
−（ 1' -ヒドロキシ-1' - メチルエチル) アミノフェ
ノールであることをGC-Mass 、IR、NMR等により同定し
た。収率は、９９％あった。
／炭素（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）０．２１ｇ用いる
意外は実施例１と同様に実施した。４６．９ｇの結晶を
得た。この結晶は、２，４−ジクロロ−３−メチル−６
−（ 1' -ヒドロキシ-1' - メチルエチル) アミノフェ
ノールであることをGC-Mass 、IR、NMR等により同定し
た。収率は、９９％あった。
【００２６】参考例２
１，２−ジクロロエタン５００ml及びジオキサン７０．
４ｇを４つ口フラスコに入れ、これを２５℃以下に冷却
しながら、無水硫酸６０mlを滴下した。次いで、これに
１４２．６ｇの４−クロロ−５−メチルフェノールを一
度に加えた後、７０℃で１時間攪拌した。次いで、５０
℃に保温しながら理論量の１．５倍の塩素ガスをフィー
ドした後、同温度で１時間攪拌し、これを１０００mlの
水に注ぎ１時間攪拌後静置した。下層のオイル層を分液
した後、水層を２５〜３０℃、攪拌下に１２４．４ｇの
７５％硝酸を滴下した。析出した結晶を濾過、水洗、乾
燥することにより、２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５
−フェノール１５６ｇを得た（純度９８％、収率７０
％）。
４ｇを４つ口フラスコに入れ、これを２５℃以下に冷却
しながら、無水硫酸６０mlを滴下した。次いで、これに
１４２．６ｇの４−クロロ−５−メチルフェノールを一
度に加えた後、７０℃で１時間攪拌した。次いで、５０
℃に保温しながら理論量の１．５倍の塩素ガスをフィー
ドした後、同温度で１時間攪拌し、これを１０００mlの
水に注ぎ１時間攪拌後静置した。下層のオイル層を分液
した後、水層を２５〜３０℃、攪拌下に１２４．４ｇの
７５％硝酸を滴下した。析出した結晶を濾過、水洗、乾
燥することにより、２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５
−フェノール１５６ｇを得た（純度９８％、収率７０
％）。
【００２７】実施例６
実施例１において、参考例２で得られた２ーニトロ−
４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール４４．４ｇ、
用いる以外は実施例１と同様にして白色結晶２ーアミノ
ー４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール塩酸塩４３
ｇを得た。 純度は、９８．５％であり、収率は、９４．６％であっ
た。色差はＬ＝９２．５０：ａ＝−０．３７、ｂ＝４．
５８、ΔＥ＝４．４５であった。
４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール４４．４ｇ、
用いる以外は実施例１と同様にして白色結晶２ーアミノ
ー４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール塩酸塩４３
ｇを得た。 純度は、９８．５％であり、収率は、９４．６％であっ
た。色差はＬ＝９２．５０：ａ＝−０．３７、ｂ＝４．
５８、ΔＥ＝４．４５であった。
【００２８】比較例４
実施例６において、アセトンの代わりにイソプロピルア
ルコール１３３．２ｇを用いて反応し、濾取した結晶を
イソプロピルアルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施
例６と同様に実施した。微桃色の２ーアミノー４，６−
ジクロロー５ーメチルフェノール塩酸塩４２．４ｇを得
た。 純度は、９８．５％であり、収率は、９３．３％であっ
た。色差はＬ＝８９．７５、ａ＝０．９１、ｂ＝２．３
２、ΔＥ＝３．６９であった。
ルコール１３３．２ｇを用いて反応し、濾取した結晶を
イソプロピルアルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施
例６と同様に実施した。微桃色の２ーアミノー４，６−
ジクロロー５ーメチルフェノール塩酸塩４２．４ｇを得
た。 純度は、９８．５％であり、収率は、９３．３％であっ
た。色差はＬ＝８９．７５、ａ＝０．９１、ｂ＝２．３
２、ΔＥ＝３．６９であった。
【００２９】参考例３
４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール３００ｇ（純
度９８％）をトルエン１０５０ｇに溶解させ、４０〜５
０℃の温度範囲で６７．５％硝酸１７４ｇを３時間かけ
て滴下した。反応終了後、水層を分液し、水３００ｇで
水洗した。次にトルエンを留去して２ーニトロー４，６
−ジクロロー５ーメチルフェノール３８３．１ｇ（純度
９４．３％、収率９８％）を得た。
度９８％）をトルエン１０５０ｇに溶解させ、４０〜５
０℃の温度範囲で６７．５％硝酸１７４ｇを３時間かけ
て滴下した。反応終了後、水層を分液し、水３００ｇで
水洗した。次にトルエンを留去して２ーニトロー４，６
−ジクロロー５ーメチルフェノール３８３．１ｇ（純度
９４．３％、収率９８％）を得た。
【００３０】実施例７
実施例１において、参考例３で得られた２ーニトロ−
４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール４７．１ｇ、
用いる以外は実施例１と同様にして白色結晶２ーアミノ
ー４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール塩酸塩４
３．１ｇを得た。 純度は、９９．８％であり、収率は、９４．１％であっ
た。色差はＬ＝９１．４０、ａ＝−０．１４、ｂ＝３．
０２、ΔＥ＝４．３８であった。
４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール４７．１ｇ、
用いる以外は実施例１と同様にして白色結晶２ーアミノ
ー４，６−ジクロロー５ーメチルフェノール塩酸塩４
３．１ｇを得た。 純度は、９９．８％であり、収率は、９４．１％であっ
た。色差はＬ＝９１．４０、ａ＝−０．１４、ｂ＝３．
０２、ΔＥ＝４．３８であった。
【００３１】実施例８
実施例７において、活性炭を用いない以外は、実施例７
と同様に実施して白色結晶２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール塩酸塩４３．１ｇを得た。 純度は、９９．７％であり、収率は、９４％であった。
色差はＬ＝９１．５０、ａ＝−０．１２、ｂ＝３．０
５、ΔＥ＝４．３５であった。
と同様に実施して白色結晶２ーアミノー４，６−ジクロ
ロー５ーメチルフェノール塩酸塩４３．１ｇを得た。 純度は、９９．７％であり、収率は、９４％であった。
色差はＬ＝９１．５０、ａ＝−０．１２、ｂ＝３．０
５、ΔＥ＝４．３５であった。
【００３２】比較例５
実施例７において、アセトンの代わりにイソプロピルア
ルコール１３３．２ｇ用いて反応し、濾取した結晶をイ
ソプロピルアルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施例
７と同様に実施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジ
クロロー５ーメチルェノール塩酸塩４３．３ｇを得た。 純度は、９７．２％であり、収率は、９２．１％であっ
た。色差はＬ＝８８．５０、ａ＝１．２６、ｂ＝３．１
０、ΔＥ＝４．９９であった。
ルコール１３３．２ｇ用いて反応し、濾取した結晶をイ
ソプロピルアルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施例
７と同様に実施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジ
クロロー５ーメチルェノール塩酸塩４３．３ｇを得た。 純度は、９７．２％であり、収率は、９２．１％であっ
た。色差はＬ＝８８．５０、ａ＝１．２６、ｂ＝３．１
０、ΔＥ＝４．９９であった。
【００３３】比較例６
実施例７において、ラネーニッケルの代わりに５％パラ
ジウム／炭素（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）０．１４ｇ
用い、アセトンの代わりにイソプロピルアルコール１３
３．２ｇ用いて反応し、濾取した結晶をイソプロピルア
ルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施例７と同様に実
施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジクロロー５ー
メチルフェノール塩酸塩４３．５ｇを得た。 純度は、９６．８％であり、収率は、９２．１％あっ
た。 色差はＬ＝８８．５９、ａ＝１．２２、ｂ＝３．
０１、ΔＥ＝４．８５であった。
ジウム／炭素（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）０．１４ｇ
用い、アセトンの代わりにイソプロピルアルコール１３
３．２ｇ用いて反応し、濾取した結晶をイソプロピルア
ルコール１３３ｇで洗浄する以外は実施例７と同様に実
施した。微桃色の２ーアミノー４，６−ジクロロー５ー
メチルフェノール塩酸塩４３．５ｇを得た。 純度は、９６．８％であり、収率は、９２．１％あっ
た。 色差はＬ＝８８．５９、ａ＝１．２２、ｂ＝３．
０１、ΔＥ＝４．８５であった。
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フロントページの続き
(72)発明者 徳丸 融
大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学
工業株式会社内
(72)発明者 中山 佳則
大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学
工業株式会社内
(72)発明者 間 資雄
大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学
工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】ケトン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用
いて、２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフ
ェノール類を還元することを特徴とする２−アミノ−
４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の製造方
法。 - 【請求項２】２，４−ジクロロ−３−アルキルフェノ−
ルをニトロ化することにより、２−ニトロ−４，６−ジ
クロロ−５−アルキルフェノール類を得、次いで、これ
をケトン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用いて還元す
ることを特徴とする２−アミノ−４，６−ジクロロ−５
−アルキルフェノール類の製造方法。 - 【請求項３】４−クロロ−５−アルキルフェノ−ルをス
ルホン化した後、塩素化して２−スルホ−４，６−ジク
ロロ−５−アルキルフェノ−ルとし、次いでスルホン基
をニトロ基で置換することにより、２−ニトロ−４，６
−ジクロロ−５−アルキルフェノール類を得、しかる後
に、これをケトン溶媒の存在下にニッケル系触媒を用い
て還元することを特徴とする２−アミノ−４，６−ジク
ロロ−５−アルキルフェノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03189958A JP3106568B2 (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03189958A JP3106568B2 (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532598A true JPH0532598A (ja) | 1993-02-09 |
| JP3106568B2 JP3106568B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=16250041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03189958A Expired - Fee Related JP3106568B2 (ja) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3106568B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5442114A (en) * | 1993-01-29 | 1995-08-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic amide compounds |
| JP2001212461A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-08-07 | F Hoffmann La Roche Ag | 水素化触媒の改変方法 |
-
1991
- 1991-07-30 JP JP03189958A patent/JP3106568B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5442114A (en) * | 1993-01-29 | 1995-08-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic amide compounds |
| JP2001212461A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-08-07 | F Hoffmann La Roche Ag | 水素化触媒の改変方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3106568B2 (ja) | 2000-11-06 |
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