JPH05323529A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で粒状性、色再現性に優れ、露光後の
保存における保存安定性及び処理後の色像堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラ−写真感光材料を提供すること。 【構成】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有し、該乳剤層に、ハロゲン化銀乳剤の製造工程
中に還元増感を施された粒子表面の６０％以上が（１０
０）面である正常晶粒子を含む乳剤、および特定のアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーを少なくとも１種含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に係り、詳しくは高感度で粒状性、色再現性に
優れ、露光後の保存における保存安定性及び処理後の色
像堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】写真用のハロゲン化銀乳剤に求められる
基本性能は高感度でかぶりが低くかつ粒状が細かいこと
である。

【０００３】乳剤の感度を高めるためには、（１）一つ
の粒子に吸収される光子数を増加させること、（２）光
吸収により発生した光電子が銀クラスター（潜像）に変
換する効率を高めること、及び（３）できた潜像を有効
に利用するために現像活性を高めることが必要である。
大サイズ化は一つの粒子の吸収光子数を増加させるが、
画質を低下させる。現像活性を高めることも感度を高め
るのに有効な手段であるが、カラー現像のようなパラレ
ル型の現像の場合には一般に粒状悪化を伴なう。粒状悪
化を伴なわずに感度増加させるには光電子を潜像に変換
する効率を高めることつまり量子感度を高めることが一
番好ましい。量子感度を高めるためには再結合、潜像分
散などの非効率過程をできるだけ除去する必要がある。
現像活性のない小さな銀核をハロゲン化銀の内部あるい
は表面に作る還元増感の方法が再結合を防止するのに有
効であることが知られている。

【０００４】還元増感の試みは古くから検討されてい
る。Ｃａｒｒｏｌｌ（キャロル）は米国特許第２，４８
７，８５０号において錫化合物が、Ｌｏｗｅ（ロウエ）
らは同第２，５１２，９２５号においてポリアミン化合
物が、Ｆａｌｌｅｎｓ（ファーレンス）らは英国特許第
７８９，８２３号において２酸化チオ尿素系の化合物が
還元増感剤として有用であることを開示している。さら
にＣｏｌｌｉｅｒ（コリアー）はＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ ２３巻１１３ページ（１９７９）において色々な還
元増感方法によって作られた銀核の性質を比較してい
る。彼女はジメチルアミンボラン、塩化第一錫、ヒドラ
ジン、高いｐＨ熟成、低ｐＡｇ熟成を行なう方法を採用
した。還元増感の方法はさらに米国特許第２，５１８，
６９８号、同第３，２０１，２５４号、同第３，４１
１，９１７号、同第３，７７９，７７７号、同第３，９
３０，８６７号にも開示されている。還元増感剤の選択
だけでなく、還元剤の使用方法に関しては、特公昭５７
−３３５７２号、同５８−１４１０号、特開昭５７−１
７９８３５号などに開示されている。さらに還元増感し
た乳剤の保存性を改良する技術に関しても特開昭５７−
８２８３１号、同６０−１７８４４５号に開示されてい
る。また、より有効な還元増感の方法が特開平２−１０
５１３９号に提案されている。

【０００５】露光されたハロゲン化銀を酸化剤として用
いて、酸化された芳香族１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーとが反応して、インドフェノール、インドアニ
リン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェ
ナジン及びそれに類する色素が生成でき、色画像が形成
されることは良く知られている。

【０００６】これらのうち、イエロー色画像を形成する
ためには、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第４版、３５
４〜３５６頁に記載されているように、活性メチレン
（メチン）基を有するベンゾイルアセトアニリド型およ
びピバロイルアセトアニリド型カプラーが一般的に用い
られている。しかし、これらのカプラーでは、発色濃
度、色素形成速度、色素の色相、色像の堅牢性の全てを
満足する事は大変困難であり、高感度化のために発色濃
度や色素形成速度が高いものを使うと、色相が好ましく
なかったり、色像の堅牢性が著しく低かったりして非常
に問題であった。この問題を解決するために一般式（Ｙ
Ｉ）で表わされるアシル基を有するアシルアセトアミド
型イエローカプラーがＥＰ４４７９６９Ａに開示されて
いる。このカプラーは発色濃度、色素形成速度、色素の
色相、色像の堅牢性のいずれにも優れた性質を示すもの
であったが、従来の乳剤を用いると露光後の塗布フィル
ムを保存している間に、減感してしまう（以下「潜像退
行」と称する）という大きな欠点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で粒状性、色再現性に優れ、露光後の保存における保
存安定性及び処理後の色像堅牢性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下に
示す構成により達成される。

【０００９】（１） 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該乳剤層に、ハロゲン化銀乳剤の製造工程
中に還元増感を施した粒子表面の６０％以上が（１０
０）面である正常晶粒子乳剤、および下記一般式（Ｙ
Ｉ）で表されるアシル基を有するアシルアセトアミド型
イエローカプラーを少なくとも１種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】一般式（ＹＩ）

【００１１】

【化２】 一般式（ＹＩ）中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと
ともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐか
ら選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する
３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、ま
たＱと結合して環を形成することはない。

【００１２】（２） （１）の感光材料において、還元
増感が、アスコルビン酸およびその誘導体の少なくとも
一種によって施されていることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１３】（３） （１）の感光材料において、還元
増感が、少なくとも一種の銀に対する酸化剤の存在下で
施されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１４】（４） （３）の感光材料において、銀に
対する酸化剤が、下記一般式（Ｉ）、（II）または（II
I)で示されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１５】（Ｉ）Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｍ （II）Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｒ¹ （III)Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｌｍ−ＳＳＯ₂ −Ｒ² 式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² は同じでも異なってもよく、脂肪
族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表わし、Ｍは陽イ
オンを表わす。Ｌは２価の結合基を表わし、ｍは０また
は１である。

【００１６】一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、
（Ｉ）ないし（III)で示す構造から誘導される２価の基
を繰り返し単位として含有するポリマーであってもよ
い。また、可能なときはＲ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｌが互いに結
合して環を形成してもよい。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤の製造工程は粒子形成・
脱塩・化学増感・塗布などの工程に大別される。粒子形
成は核形成・熟成・成長などに分れる。これらの工程は
一律に行なわれるものではなく、工程の順番が逆になっ
たり、工程が繰り返し行なわれたりする。還元増感をハ
ロゲン化銀乳剤の構造工程中に施こすというのは基本的
にはどの工程で行なってもよいことを意味する。還元増
感は粒子形成の初期段階である核形成時でも物理熟成時
でも、成長時でもよく、また化学増感に先立って行って
も化学増感以降に行ってもよい。

【００１９】ここでいう化学増感とは、還元増感を含ま
ず、いわゆる金硫黄増感に代表される増感方法をさす。
通常は、金化合物とチオシアネート化合物を存在させ、
チオ硫酸ナトリウム、チオ尿素系化合物、ローダニン系
化合物などの硫黄含有化合物存在下で行う。また硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムの
各化合物の複数の組合せによる増感も、ここでいう化学
増感に含まれる。

【００２０】金増感を併用する化学増感を行なう場合に
は、好ましくないかぶりを生じないよう化学増感に先立
って還元増感を行なうのが好ましい。最も好ましいのは
ハロゲン化銀粒子の成長中に還元増感する方法である。
ここで成長中とは、ハロゲン化銀粒子が物理熟成あるい
は水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化アルカリの添加によっ
て成長しつつある状態で還元増感を施こす方法も、成長
途中に成長を一時止めた状態で還元増感を施こした後に
さらに成長させる方法も含むことを意味する。

【００２１】本発明において還元増感とは、ハロゲン化
銀乳剤に公知の還元剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれ
るｐＡｇ１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるい
は熟成させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１
の高ｐＨの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法
のいずれかを選ぶことができる。また２つ以上の方法を
併用することもできる。

【００２２】還元増感剤を添加する方法によっても還元
増感を行なうことができる。

【００２３】還元増感剤として第一錫塩、アミンおよび
ポリアミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、ボラン化合物およびアスコル
ビン酸誘導体を挙げることができる。本発明にはこれら
の化合物から選んで用いることができ、２種以上の化合
物を併用することができる。

【００２４】還元増感剤としては、二酸化チオ尿素、ジ
メチルアミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導体
が好ましく、アスコルビン酸およびその誘導体が最も好
ましい。

【００２５】還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存
するので、添加量を選ぶ必要があるが、上記還元増感剤
のうちアスコルビン酸誘導体以外の還元増感剤の場合
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-7〜１０^-2モルの範
囲が適当である。

【００２６】上記アスコルビン酸およびその誘導体（以
下、「アスコルビン酸化合物」という。）の具体例とし
ては以下のものが挙げられる。 （Ａ−１） Ｌ−アスコルビン酸 （Ａ−２） Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−３） Ｌ−アスコルビン酸カリウム （Ａ−４） ＤＬ−アスコルビン酸 （Ａ−５） Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−６） Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテート （Ａ−７） Ｌ−アスコルビン酸−６−パルミテート （Ａ−８） Ｌ−アスコルビン酸−６−ベンゾエート （Ａ−９） Ｌ−アスコルビン酸−６−ジアセテート （Ａ−10） Ｌ−アスコルビン酸−５，６−Ｏ−イソプ
ロピリデン 本発明に用いられるアスコルビン酸化合物は従来還元増
感剤が好ましく用いられている添加量に比較して多量に
用いることが望ましい。例えば特公昭５７−３３５７２
号には「還元剤の量は通常銀イオンｇにつき０．７５×
１０^-2ミリ当量（８×１０^-4モル／Ａｇ×モル）を越え
ない。硝酸銀ｋｇにつき０．１〜１０ｍｇの量（アスコ
ルビン酸として、１０^-7〜１０^-5モル／Ａｇ×モル）が
多くの場合効果的である。」（換算値は発明者らによ
る）と記述されている。ＵＳ−２，４８７，８５０には
「還元増感剤として錫化合物の用いることのできる添加
量として１×１０^-7〜４４×１０^-6モル」と記載してい
る。また特開昭５７−１７９８３５には２酸化チオ尿素
の添加量としてハロゲン化銀１モル当り約０．０１ｍｇ
〜約２ｍｇ、塩化第一錫として約０．０１ｍｇ〜約３ｍ
ｇを用いるのが適当であると記載している。本発明に用
いられるアスコルビン酸化合物は乳剤の粒子サイズ、ハ
ロゲン組成、乳剤調製の温度、ｐＨ，ｐＡｇなどの要因
によって好ましい添加量が依存するが、ハロゲン化銀１
モル当り５×１０^-5モル〜１×１０^-1モルの範囲から選
ぶことが望ましい。さらに好ましくは５×１０^-4モル〜
１×１０^-2モルの範囲から選ぶことが好ましい。特に好
ましいのは１×１０^-3モル〜１×１０^-2モルの範囲から
選ぶことである。

【００２７】還元増感剤は、水あるいはアルコール類、
グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの
溶媒に溶かし粒子形成中、化学増感前あるいは後に添加
することができる。乳剤製造行程のどの過程で添加して
もよいが、特に好ましいのは粒子成長中に添加する方法
である。あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒
子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。また水溶
性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあら
かじめ還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用
いて粒子形成してもよい。また粒子形成に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても、連続して長時
間添加するのも好ましい方法である。

【００２８】本発明において銀に対する酸化剤とは、金
属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する化
合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程において
副生するきわめて微小な銀原子を、銀イオンに変換せし
める化合物が有効である。ここで生成する銀イオンは、
ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化銀等の水に難溶の銀塩
を形成してもよく、又、硝酸銀等の水に易溶の銀塩を形
成してもよい。

【００２９】銀に対する酸化剤は、無機物であっても、
有機物であってもよい。無機の酸化剤としては、オゾ
ン、過酸化水素およびその付加物（例えば、ＮａＢＯ₂
・Ｈ₂Ｏ₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、２ＮａＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ 、Ｎ
ａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ・２Ｈ₂ Ｏ₂ 、２Ｎａ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ₂
・２Ｈ₂ Ｏ）、ペルオキシ酸塩（例えば，Ｋ₂ Ｓ
₂ Ｏ₈、Ｋ₂ Ｃ₂ Ｏ₆ 、Ｋ₂ Ｐ₂ Ｏ₈ ）、ペルオキシ錯
体化合物（例えば、Ｋ₂ 〔Ｔｉ（Ｏ₂ ）Ｃ₂ Ｏ₄ 〕・３
Ｈ₂ Ｏ、Ｋ₂ ＳＯ₄ ・Ｔｉ（Ｏ₂ ）ＯＨ・ＳＯ₄ ・２Ｈ
₂ Ｏ、Ｎａ₃ 〔ＶＯ（Ｏ₂ ）（Ｃ₂ Ｏ₄ ）₂ ・６Ｈ
₂ Ｏ〕、過マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ₄ ）、クロ
ム酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｃｒ₂ Ｏ₇ ）などの酸素酸塩、沃
度や臭素などのハロゲン元素、過マンガン酸塩（例え
ば、過沃素酸カリウム）高原子価の金属の塩（例えば、
ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオスルフォン
酸塩などがある。

【００３０】又、有機の酸化剤としては、ｐ−キノンな
どのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸化
物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロ
ムサクシイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が例と
して挙げられる本発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過
酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルフ
ォン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤であ
る。

【００３１】より好ましい酸化剤は、チオスルフォン酸
塩であり、式（Ｉ）ないし（III ）で示される化合物の
中から選ぶことができる。この中で最も好ましいのは式
（Ｉ）で示される化合物である。

【００３２】銀が存在するとチオスルフォン酸が下記の
反応式で銀を酸化し硫化銀を形成することが、Ｓ．Ｇａ
ｈｌｅｒによってＶｅｒｏｆｆ ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔｏ
ｌａｂ Ｗｏｌｆｅｎ Ｘ，６３（１９６５）に報告さ
れている。

【００３３】 ＲＳＯ₂ ＳＭ＋２Ａｇ→ＲＳＯ₂ Ｍ＋Ａｇ₂ Ｓ このような酸化がおこっていることが実験的に確認され
ている。 （Ｉ） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｍ （II） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｒ¹ （III ）Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｌｍ−ＳＳＯ₂ −Ｒ² 式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² は同じでも異なってもよく、脂肪
族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオン
を表す。Ｌは２価の連結基を表わし、ｍは０又は１であ
る。

【００３４】一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、
（Ｉ）ないし（III)で示す構造から誘導される２価の基
ないし（III)で示す構造から誘導される２価の基を繰り
返し単位として含有するポリマーであってもよい。また
可能なときはＲ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｌが互いに結合して環を
形成してもよい。

【００３５】一般式（Ｉ）、（II）および（III)のチオ
フルフォン酸系化合物を更に詳しく説明すると、Ｒ、Ｒ
¹ 及びＲ² が脂肪族基の場合、飽和又は不飽和の、直
鎖、分岐状又は環状の、脂肪族炭化水素基であり、好ま
しくは炭素数が１から２２のアルキル基、炭素数が２か
ら２２のアルケニル基、アルキニル基であり、これら
は、置換基を有していてもよい。アルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ド
デシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチルがあげられる。

【００３６】アルケニル基としては、例えばアリル、ブ
テニルがあげられる。

【００３７】アルキニル基としては、例えばプロパルギ
ル、ブチニルがあげられる。

【００３８】Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² の芳香族基としては、単
環又は縮合環の芳香族基が含まれ、好ましくは炭素数が
６から２０のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげ
られる。これらは、置換されていてもよい。

【００３９】Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² のヘテロ環基としては、
窒素、酸素、硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を
少なくとも一つ有し、かつ炭素原子を少なくとも１つ有
する３ないし１５員環のものであり、好ましくは３〜６
員環が好ましく、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリ
ジン、テトラヒドロフラン、チオフェン、オキサゾー
ル、チアゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、セレナゾー
ル、ベンゾセレナゾール、テルラゾール、トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾ
ール、チアヂアゾール環があげられる。

【００４０】Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、例え
ばアルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチル
オキシ）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、
トリル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素、沃素）、アリーロキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブ
チルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブ
チリル、バレリル）、スルホニル基（例えば、メチルス
ルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホニ
ルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼ
ンスルホニルアミノ）、アシロキシ基（例えば、アセト
キシ、ベンゾキシ）、カルボキシル基、シアノ基、スル
ホ基、アミノ基、−ＳＯ₂ ＳＭ基、（Ｍは１価の陽イオ
ンを示す）−ＳＯ₂ Ｒ¹ 基があげられる。

【００４１】Ｌで表わされる二価の連結基としては、
Ｃ、Ｎ、ＳおよびＯから選ばれた少なくとも１種を含む
原子又は原子団である。具体的にはアルキレン基、アル
ケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −等の単独また
はこれらの組合せからなるものである。

【００４２】Ｌは好ましくは二価の脂肪族基又は二価の
芳香族基である。Ｌは二価の脂肪族基としては例えば

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】 キシレン基があげられる。二価の芳香族基としては、例
えばフェニレン基、ナフチレン基があげられる。

【００４５】これらの置換基は、更にこれまで述べた置
換基で置換されていてもよい。

【００４６】Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機
カチオンである。金属イオンとしては、例えばリチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがあげられ
る。有機カチオンとしては、例えばアンモニウムイオン
（例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム）、ホスホニウムイオン（テト
ラフェニルホスホニウム）、グアニジル基があげられ
る。

【００４７】一般式（Ｉ）ないし（III)がポリマーであ
る場合、その繰り返し単位としては例えば以下のものが
あげられる。

【００４８】

【化５】 これらのポリマーは、ホモポリマーでもよいし、他の共
重合モノマーとのコポリマーでもよい。

【００４９】一般式（Ｉ）、（II）又は（III)で表され
る化合物の具体例を下記の化５〜化１４にあげるが、こ
れらに限定されるわけではない。

【００５０】一般式（Ｉ）、（II）および（III)の化合
物は、特開昭５４−１０１９；英国特許９７２，２１
１；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（ジャーナル オブ オーガニック ケミス
トリー）５３巻、３９６頁（１９８８）に記載されてい
る方法で合成できる。

【００５１】

【化６】

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】 一般式（Ｉ）、（II）又は（III ）であらわされる化合
物はハロゲン化銀１モル当り１０^-7から１０^-1モル添加
するのが好ましい。さらに１０^-6から１０^-2、特には１
０^-5から１０^-3モル／モルＡｇの添加量が好ましい。

【００６１】一般式［Ｉ］〜［III ］で表わされる化合
物を製造工程中に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤
を加える場合に通常用いられる方法を適用できる。たと
えば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、水に
不溶または難溶性の化合物は水と混和しうる適当な有機
溶媒、たとえばアルコール類、グリコール類、ケトン
類、エステル類、アミド類のうちで、写真特性に悪い影
響を与えない溶媒に溶解して得た溶液として、添加する
ことができる。

【００６２】化合物（Ｉ）、（II）又は（III ）で表わ
される化合物は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化学
増感前あるいは後の製造中のどの段階で添加してもよ
い。好ましいのは還元増感が施こされる前、あるいは施
こされている時に、化合物が添加される方法である。特
に好ましいのは粒子成長中に添加する方法である。

【００６３】あらかじめ反応容器に添加するのもよい
が、粒子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。ま
た、水溶性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶
液にあらかじめ化合物（Ｉ）〜（III ）を添加してお
き、これらの水溶液を用いて粒子形成してもよい。また
粒子形成に伴って化合物（Ｉ）〜（III ）の溶液を何回
かに分けて添加しても連続して長時間添加するのも好ま
しい方法である。

【００６４】本発明に対して最も好ましい化合物の一般
式は、一般式（Ｉ）であらわされる化合物である。

【００６５】本発明の正常晶粒子は、好ましくは粒子表
面の８０％以上が、より好ましくは９０％以上が（１０
０）面である。

【００６６】本発明の粒子表面の６０％以上が（１０
０）面である正常晶粒子は、通常、立方体の形状を示す
が、他の面が一部共存することにより角、稜が欠けるあ
るいは丸みを帯びることは障害とはならない。

【００６７】正常晶粒子の面比率を測定する方法とし
て、粒子の配向性を利用したＸ線回折法による方法、あ
るいはハロゲン化銀粒子に吸着する増感色素の吸収スペ
クトルを利用したＫｕｂｌｋａ−Ｍｕｎｋの方法など公
知のものを用いることができる。

【００６８】次に、本発明に用いられる、アシル基が一
般式（ＹＩ）で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについてさらに詳しく説明する。

【００６９】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは、好ましくは下記の一般式（ＹII）により表わ
される。

【００７０】一般式（ＹII）

【００７１】

【化１６】 一般式（ＹII）において、Ｒ₁ は水素原子を除く一価の
置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素員を形成するのに必要な非
金属原子群を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ；以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミ
ノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水
素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基（以下離脱基という）
を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｋが
複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異なっていても良
い。Ｒ₁ は好ましくは、金属原子を含まない有機残基で
あり、さらに好ましくは置換基を有してもよい炭化水素
基である。

【００７２】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子
でカップリング活性位に結合する複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素
環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子がある。

【００７３】一般式（ＹII）における置換基がアルキル
基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定の
ない限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良いア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイン、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。

【００７４】一般式（ＹII）における置換基がアリール
基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定の
ない限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは
複合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、
ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル、８−キノリン、４−ヘキサデシルオキ
シフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタン
スルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）
を意味する。

【００７５】一般式（ＹII）における置換基が複素環基
か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複
素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少な
くとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換さ
れていても良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリン、１−ベンゾトリアゾリル、２
−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３
−イル）を意味する。

【００７６】以下、一般式（ＹII）において好ましく用
いられる置換基について説明する。

【００７７】一般式（ＹII）において、Ｒ₁ は好ましく
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価
の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基）であって、そ
の置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、アシル基がある。

【００７８】一般式（ＹII）において、Ｑは好ましくは
Ｃとともに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，
Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３
０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、ＱがＣと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシ
クロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、
シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン
環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラ
ン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。
置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基がある。

【００７９】一般式（ＹII）において、Ｒ₂ は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のア
ミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。

【００８０】一般式（ＹII）において、Ｒ₃ は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いＣ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアルキル基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００８１】一般式（ＹII）において、ｋは好ましくは
１または２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、アシル
アセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。

【００８２】一般式（ＹII）において、Ｘは好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。

【００８３】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例として例えばスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリ
ジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベン
ゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。

【００８４】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。

【００８５】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。

【００８６】次に、一般式（ＹII）において特に好まし
く用いられる置換基について説明する。

【００８７】Ｒ₁ は、特に好ましくはＣ数１〜３０のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、ｐ−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル）であって、最も好ましくはＣ数１〜４の
アルキル基である。

【００８８】Ｑは、特に好ましくはＣとともに作る環が
３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、ハロゲン原子などがある。

【００８９】Ｑは最も好ましくは、置換または無置換の
エチレン基である。

【００９０】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデシルオキ
シ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ）であり、最も好ましくは塩素原子、メトキシ基ま
たはトリフルオロメチル基である。

【００９１】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキルカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基で
ある。

【００９２】Ｘは、特に好ましくは下記の式（Ｙ−
１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表わされる基で
ある。

【００９３】

【化１７】

【００９４】

【化１８】

【００９５】

【化１９】 式（Ｙ−１）において、Ｚは−Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，
−Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，
−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −，−ＮＲ₆ −Ｃ−（Ｏ）−，−ＣＲ
₄ （Ｒ₅ ）−ＣＲ₈ （Ｒ₉ ）−またはＣＲ₁₀＝ＣＲ₁₁−
を表わす。

【００９６】ここでＲ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₈ 、およびＲ₉ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀およ
びＲ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ
₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００９７】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−
Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）または
ＮＲ₆−ＮＲ₇ −である複素環基である。式（Ｙ−１）
で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００９８】式（Ｙ−２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ
意味の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ
−２）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３
０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５で
ある。

【００９９】式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはカルバモイル基が挙げられる。式（Ｙ−
３）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は２〜２４、より好ましくは２〜１６である。

【０１００】最も好ましいＸは式（Ｙ−１）で表わされ
る基である。

【０１０１】一般式（ＹII）で表わされるカプラーは、
その置換基Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，ＱまたはＸにおいて、結
合手または２価以上の基を介して互いに結合する２量体
またはそれ以上の多量体を形成しても良い。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。

【０１０２】以下に、一般式（ＹII）で表わされるイエ
ローカプラーの具体例を示す。

【０１０３】

【化２０】

【０１０４】

【化２１】

【０１０５】

【化２２】

【０１０６】

【化２３】

【０１０７】

【化２４】

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】

【化２６】

【０１１０】

【化２７】

【０１１１】

【化２８】

【０１１２】

【化２９】 一般式（ＹII）で表わされるイエローカプラーは従来公
知の合成方法、例えば欧州特許出願（ＥＰ）第４４７９
６９Ａ号に記載の方法により合成することができる。

【０１１３】一般式（ＹII）で表わされるカプラーは感
光材料中のいかなる層でも使用することができる。すな
わち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。

【０１１４】一般式（ＹII）で表わされるカプラーの好
ましい使用量は０．０５〜５．０ｍｍｏｌ／ｍ² で、よ
り好ましくは０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｍ² の範囲であ
る。

【０１１５】一般式（ＹII）で表わされるカプラーが感
光性層で使用される場合、好ましいカプラーとハロゲン
化銀とのモル比は１：０．１〜１：２００の範囲であ
り、より好ましくは１：２〜１：１５０である。また、
非感光性層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀とのモル比は好ましくは１：２〜
１：２００である。

【０１１６】一般式（ＹII）で表わされるカプラーは、
もちろん単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー
やピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー）と併
用してもよい。

【０１１７】本発明で使用するハロゲン化銀粒子は、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよいが、臭化銀、沃化銀２０モル％以下の沃臭化
銀、又は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の
塩沃臭化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン
化銀における組成分布は均一でも局在化していてもよ
い。

【０１１８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤におい
て、ハロゲン化銀粒子の結晶構造は一様なものでも、内
部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよ
く、層状構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子
は、例えば英国特許第１，０２７，１４６号、米国特許
第３，５０５，０６８号、同４，４４４，８７７号およ
び特願昭５８−２４８４６９号に開示されている。ま
た、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸
化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていて
もよい。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀乳剤が沃臭化銀乳剤
の場合、ハロゲン組成に関して均一構造を有する場合、
沃化銀２０モル％以下の沃臭化銀が好ましい。また目的
に応じて、好ましい沃化銀含量は異なる。たとえば現像
進行の速い乳剤が要求される場合は沃化銀１０モル％以
下が好ましく更には沃化銀５モル％以下が好ましい。ま
た階調がより軟調な乳剤が必要な時に、比較的沃化銀含
量の高い乳剤を設計することもあり、その場合沃化銀含
量が５モル％以上であることが好ましい。

【０１２０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばＥＰ−００９６７２７Ｂ１号、ＥＰ−００６４４１２
Ｂ１号に開示されているような粒子に丸みをもたらす処
理、あるいはＤＥ−２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−
２２１３２０に開示されているような表面の改質を行っ
てもよい。

【０１２１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜
像型が好ましい。特開昭５９−１３３５４２号に開示さ
れているように現像液あるいは現像の条件を選ぶことに
より内部潜像型の乳剤も用いることができる。また薄い
シェルをかぶらせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用
いることができる。

【０１２２】熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有
用である。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲン
イオンを反応器中に存在せしめることが知られている。
それ故、ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけ
で熟成を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハロ
ゲン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を
配合しておくことができるし、また１もしくは２以上の
ハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応
器中に導入することもできる。別の変形態様として、熟
成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導
入することもできる。

【０１２３】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム
及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチ
オシアネート塩を用いることができる。

【０１２４】本発明において用いるハロゲン化銀乳剤は
硫黄増感、金増感に代表される化学増感を施こすことが
できる。

【０１２５】化学増感を施こす場合は乳剤粒子の組成・
構造・形状によって、またその乳剤が用いられる使用用
途によって異なる。粒子の内部に化学増感核をうめ込む
場合、粒子表面から浅い位置にうめ込む場合、あるいは
表面に化学増感核を作る場合がある。本発明の効果はど
の場合にも有効であるが、特に好ましいのは表面近傍に
化学増感核を作った場合である。つまり内部潜像型より
は表面潜像型乳剤でより有効である。

【０１２６】化学増感は、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４
版、マクミラン社刊、１９７７年（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７−７６頁に記載される
ように活性ゼラチンを用いて行うことができるし、また
リサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４
月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４
巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４
２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７
２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０
１，７１４号、同４，２６６，０１８号、および同３，
９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５
５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８お
よび温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組合せを用いて行うことができる。化学増感は
最適には、金化合物とチオシアネート化合物の存在下
で、また米国特許第３，８５７，７１１号、同４，２６
６，０１８号および同４，０５４，４５７号に記載され
る硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、
ローダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下で行
なう。化学増感助剤の存在下で化学増感することもでき
る。用いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザ
ピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程
でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知られ
た化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米
国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１４
号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５２
６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜
１４３頁に記載されている。

【０１２７】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベ
ンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メ
ルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たと
えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザ
インデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，
７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
どのようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。たとえば米国特許
３，９５４，４７４号、同３，９８２，９４７号、特公
昭５２−２８，６６０号に記載されたものを用いること
ができる。

【０１２８】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンズチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原
子上に置換されていてもよい。

【０１２９】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの
５〜６員異節環核を適用することができる。

【０１３０】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９７７，
２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０
５２号、同３，５２７，６４１号、同６，６１７，２９
３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０
号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８
号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１
号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２
号、同４，０２６，７０８号、英国特許１，３４４，２
８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−１１
０，６１８号、特開昭５２−１１０，６１８号、同５２
−１０９，９２５号に記載されている。

【０１３１】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。

【０１３２】色素を乳剤中に添加する時期は、これまで
有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階であ
ってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前
までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９
６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されて
いるように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学
増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３，９２
８号に記載されているように化学増感に先立って行なう
ことも出来、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に
添加し分光増感を開始することも出来る。更にまた米国
特許第４，２２５，６６６号に教示されているようにこ
れらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの
化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学
増感の後で添加することも可能であり、米国特許第４，
１８３，７５６号に教示されている方法を始めとしてハ
ロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。

【０１３３】添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×
１０^-6〜８×１０^-3モルで用いることができるが、ハロ
ゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は約５×
１０^-5〜２×１０^-3モルがより有効である。

【０１３４】本発明のカラー感光材料は、支持体上に青
感性層、緑感性層、赤感性層又は赤外光に感応する層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数お
よび層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料は、撮影用に露
光寛用度を向上した感光材料に有用である。多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から、赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感色性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

【０１３５】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【０１３６】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれ
ていてもよく、また通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。

【０１３７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。更に、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号に記載されているように、支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

【０１３８】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１３９】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９
３６号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。

【０１４０】更にまた、特公昭４９−１５４９５号公報
に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲ
ン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン
化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲ
ン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次
低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙
げられる。このような感光度の異なる３層から構成され
る場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。

【０１４１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

【０１４２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１４３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に使用できる公知の写真用添加剤は、２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

【０１４４】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 および安定剤 ６ 光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ィルター染料 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同 上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 表面活性剤 13 スタチック防止剤 ２７頁 同 上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１４５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに示された特許に
記載されている。

【０１４６】本発明のイエローカプラーに併用できる他
のイエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリ
ド型およびピバロイルアセトアニリド型が好ましく、例
えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２
２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４
０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のもの
が好ましい。

【０１４７】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１４８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【０１４９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１５０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１５１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同No. ３０７１０５の VII−
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１５２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、 VII−Ｆ項及び同No. ３０７１０５、 V
II−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０１５３】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤ヲ放出する化合物も好ましい。

【０１５４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４
２５２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーを例示することができる。

【０１５５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。

【０１５６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば、２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）；アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸エステ
ル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化
水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン）を例示することができる。また
補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃以上、好ま
しくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の有機溶剤が使用
でき、典型例としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

【０１５７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１５８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブ
チル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ルの各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１５９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。本発明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ま
しく使用できる。

【０１６０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. １７６４３の２８頁、同No. １８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No.
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１６１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。おな、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１６２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１６３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０１６４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １８
７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同No. ３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【０１６５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、例えば、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホ
ン酸塩が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。

【０１６６】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を用いることが
できる。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１６７】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えばハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３
−ピラゾリドン類、または、例えばＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールのようなアミノフェノール類の公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは、９
〜１２であることが一般的である。また、これらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には、処理液の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０１６８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）〕÷
〔処理液の容量（ｃｍ³）〕 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。

【０１６９】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１７０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（II
I)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミ
ノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えばクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩などを用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄(III）錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III）錯塩
を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は、迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、ア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０１７１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. １７１２９号（１９７８号７月）な
どに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリ
ジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２
０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に
記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，
７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物；その他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９，
６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７
２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９
４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。な
かでも、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８８４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

【０１７２】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には、例えば、
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１７３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

【０１７４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１
−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如き
イミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加する
ことが好ましい。

【０１７５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１７６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。

【０１７７】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１７８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向
流、順流の補充方式、その他種々の条件に応じて広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で求めることができる。前記文献に記
載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得
るが、タンク内における水の滞留時間の増加によりバク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
は、このような問題の解決策として、特開昭６２−２８
８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭５７−８５４２号に記載の、例え
ば、イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌
剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾールのような、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９
８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

【０１７９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１８０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。

【０１８１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程のような他の工程
において再利用することもできる。

【０１８２】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１８３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーNo. １４，８５０及び同No. １
５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２
４号に記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１
９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

【０１８４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０１８５】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１８６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−
１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２
３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記
載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１８７】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１） 乳剤 Ｅｍ−１〜Ｅｍ−１０の調製 平均ヨード含量２モル％、平均球相当径０．８μｍの立
方体粒子（（１００）面が９０％）を種晶にしてゼラチ
ン水溶液中で、コントロールダブルジェット法によりコ
ア・シェル比が１：２，シェルのヨード含量が１モル％
になるような平均球相当径１．０５μｍの立方体粒子
（（１００）面が９０％）からなる乳剤を形成した。

【０１８８】粒子形成後、乳剤を通常の脱塩水洗工程を
経て、４０℃でｐＡｇ８．９、ｐＨ６．３の条件で再分
散した。この乳剤をＥｍ−１とする。

【０１８９】Ｅｍ−１に対し、還元増感剤Ｒ−１，Ｒ−
２，Ｒ−３を表１に示す量をシェル形成開始と同時に最
適量添加し、Ｅｍ−２〜Ｅｍ−４を作成した。

【０１９０】また、Ｅｍ−１に対し、シェル形成開始１
分前に銀に対する酸化剤として、Ｈ₂ Ｏ₂ を下記表１に
示す表１−１に記した量添加し、シェル形成開始１分後
に還元増感剤Ｒ−１，Ｒ−２，Ｒ−３を下記表１に示す
最適量を添加し、Ｅｍ−５〜Ｅｍ−７を作成した。

【０１９１】更に、Ｅｍ−１に対し、シェル形成開始１
分前に銀に対する酸化剤として、チオスルホン酸化合物
（１−２）を下記表１に示す表１−１に記した量添加し
還元増感剤Ｒ−１，Ｒ−２，Ｒ−３を下記表１に示す表
１−１に記した最適量添加し、Ｅｍ−８〜Ｅｍ−１０を
作成した。

【０１９２】

【表１】 このようにして作成した乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−１０を以
下のようにして、最適に化学増感した。すなわち、乳剤
Ｅｍ−１〜Ｅｍ−１０それぞれに対し、本実施例中に示
した増感色素IV、ＶおよびVIを各々銀１モル当り３．０
×１０^-4モル、８．０×１０^-5モル、および３．５×１
０^-5モル添加し、しかる後にチオ硫酸ナトリウムと塩化
金酸を用いて、各乳剤に最適な金、硫黄増感を施した。 多層カラー感光材料試料１０１〜１２０の作成 化学増感した乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−１０を下記に示すよ
うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料の第１３層
に適用することにより試料１０１〜１１０を作成した。

【０１９３】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料１０１〜１１０を作
成した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す、ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．０７０ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．２５ 乳剤 Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素 Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素 II １．８×１０^-5 増感色素 III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．３４ ＥＸ−１０ ０．０２０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤 Ｇ 銀 １．００ 増感色素 Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素 II １．４×１０^-5 増感色素 III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．４０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤 Ｄ 銀 １．６０ 増感色素 Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素 II １．４×１０^-5 増感色素 III ２．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．１５ 乳剤 Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素 IV ３．０×１０^-5 増感色素 Ｖ １．０×１０^-4 増感色素 VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤 Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素 IV ２．１×１０^-5 増感色素 Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素 VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤 Ｅ 銀 １．２０ 増感色素 IV ３．５×１０^-5 増感色素 Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素 VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２５ ＥＸ−１１ ０．１０ ＥＸ−１３ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤 Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤 Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素 VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０４２ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤 Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素 VII ２．１×１０^-4 ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤 Ｅｍ-1〜Ｅｍ-10 （試料101 〜110) 銀 ０．７７ 増感色素 VII ２．２×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤 Ｈ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０１９４】次に本発明に用いた化合物の化学構造式ま
たは化学名を下に示した。

【０１９５】

【化３０】

【０１９６】

【化３１】

【０１９７】

【化３２】

【０１９８】

【化３３】

【０１９９】

【化３４】

【０２００】

【化３５】

【０２０１】

【化３６】

【０２０２】

【化３７】

【０２０３】

【化３８】

【０２０４】

【化３９】

【０２０５】

【化４０】

【０２０６】

【化４１】

【０２０７】

【化４２】

【０２０８】

【化４３】

【０２０９】

【化４４】

【０２１０】

【化４５】 また本発明に用いた乳剤Ａ〜Ｈを下記表２に示す表２−
１に記した。

【０２１１】

【表２】 更に試料１０１〜１１０の第１１層、第１２層、第１３
層のＥＸ−９を前述のアシルアセトアミド型イエロー色
素形成カプラーＹ−２９に等モル置き換えて、それぞれ
試料１１１〜１２０とした。

【０２１２】また試料１０１、１０４、１１０の第１１
層、第１２層、第１３層のＥＸ−９を同じく前述のアシ
ルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーＹ−２に等
モル置き換えて、それぞれ試料１２１〜１２３とした。

【０２１３】また試料１０１、１０４、１１０の第１１
層、第１２層、第１３層のＥＸ−６を同じく前述のアシ
ルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーＹ−１５に
等モル置き換えて、それぞれ試料１２４〜１２６とし
た。

【０２１４】これらの試料１０１〜１２６にセンシトメ
トリー用の像様露光（１／１００″）を与え、下記のカ
ラー現像処理を行なった。

【０２１５】また別に試料１０１〜１２６を１組用意
し、これらの試料に対してセンシトメトリー用の像様露
光（１／１００″）を与え、３０℃相対湿度６０％で７
日間放置した後、下記のカラー現像処理を行なった。

【０２１６】処理済の試料は、赤色フィルター、緑色フ
ィルター、青色フィルターで濃度測定した。赤色及び緑
色の感度は試料間でほぼ同等で、露光後の保存性も試料
間でほぼ同等であった。下記表３に示す表３−１に、青
色フィルターの測定結果を示す。

【０２１７】

【表３】 またこれらの試料１０１〜１２６に、緑色光で０．２ル
ックス・秒の均一露光を与えた後、青色光で像様露光
し、下記のカラー現像処理を行ない、イエロー濃度が
（カブリ＋０．５）の濃度を与える露光量でのマゼンタ
濃度からイエローカブリ濃度におけるマゼンタ濃度を減
じた値を色濁り度として求めた。

【０２１８】さらに、はじめのセンシトメトリーを行な
った試料を濃度測定後、７０℃、相対湿度７０％の条件
下に４週間放置した後に再度濃度測定し、イエロー濃度
の変化（はじめの濃度が２．５の部分の濃度低下）を色
像堅牢性として求めた。 処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で実施し
た。

【０２１９】 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ２分１０秒 定 着 ４分２０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 １分１５秒 各工程に用いて処理液組成は下記の通りであった。 発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜流酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ヨウ化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） １７５．０ミリリットル 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ミリリットル ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル 以上の結果を上記表３に示す表３−１にまとめた。

【０２２０】表３−１より本発明の試料は、高感度で、
潜像保存性に優れ、色再現性、色像堅牢性にも優れてい
ることが明らかである。

【０２２１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
還元増感を施された所定の正常晶粒子乳剤と、所定のア
シルアセトアミド型イエロ−カプラ−とを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するため、高感度で粒状性、色再現
性に優れ、露光後の保存における保存安定性及び処理後
の色像堅牢性に優れたハロゲン化銀カラ−写真感光材料
が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該乳剤層に、ハロゲン化銀乳剤の製造工程中に還
   元増感を施された粒子表面の６０％以上が（１００）面
   である正常晶粒子を含む乳剤、および下記一般式（Ｙ
   Ｉ）で表されるアシルアセトアミド型イエローカプラー
   を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（ＹＩ） 【化１】 （一般式（ＹＩ）中、Ｒ₁ は一価の基を表わし、ＱはＣ
   とともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐ
   から選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有す
   る３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わし、Ｙ_Rはアシルアセトアミド型イエローカプラ
   ーからアシル基を除いた残基を表わす。ただし、Ｒ₁ は
   水素原子であることはなく、またＱと結合して環を形成
   することはない。）
2. 【請求項２】 還元増感が、アスコルビン酸およびその
   誘導体の少なくとも一種によって施されていることを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 還元増感が、少なくとも一種の銀に対す
   る酸化剤により施されていることを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 銀に対する酸化剤が、下記一般式
   （Ｉ）、（II）または（III)で示される化合物であるこ
   とを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。 （Ｉ）Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｍ （II）Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｒ¹ （III)Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｌｍ−ＳＳＯ₂ −Ｒ² （式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² は同一でも異なっていてもよ
   く、脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表わし、
   Ｍは陽イオンを表わし、Ｌは２価の結合基を表わし、ｍ
   は０または１である。一般式（Ｉ）ないし（III)の化合
   物は、（Ｉ）ないし（III)で示す構造から誘導される２
   価の基を繰り返し単位として含有するポリマーであって
   もよい。また、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｌが互いに結合して環
   を形成してもよい。）