JPH05320302A - ポリウレタン、その製造方法およびポリウレタン繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステル部分の10モル％以上が式；−R¹
−OOC−C(H)(CH₃)−(CH₂)₅−COO−（式中、R¹は２価の
有機基）で表されるジカルボン酸エステル単位からなっ
ている、数平均分子量500〜10000のポリエステルジオー
ル及び／又はポリエステルポリカーボネートジオールを
有機ジイソシアネート及び必要に応じて鎖伸長剤などと
反応させてポリウレタンを製造する方法、それにより得
られたポリウレタン及びポリウレタン繊維。 【効果】 本発明のポリウレタン及びその繊維は、耐加
水分解性、耐熱性、耐熱水性、耐寒性、弾性回復性、耐
塩素性、耐かび性等の諸特性に極めて優れ、且つ強度や
伸度等の力学的性能にも優れており、特に本発明のポリ
ウレタン繊維は耐熱水性に優れ高温高圧染色が可能であ
るので、ポリエステル繊維等と混用して分散染料等で高
温高圧染色でき、色斑や目むきのない良好な染色物が得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン、その製造
方法および該ポリウレタンからなる繊維に関する。詳細
には、耐加水分解性、耐熱性、耐熱水性、耐寒性、弾性
回復性、耐塩素性、耐かび性などの諸特性に優れると共
に、強度や伸度等の力学的性能にも優れ、各種の広範な
用途に対して極めて有用なポリウレタン、その製造方法
およびそれからなるポリウレタン繊維に関する。特に本
発明のポリウレタン繊維の場合は、ポリエステル繊維等
と同じように耐熱水性に優れていて高温高圧染色が可能
であるため、従来のナイロンや綿との混用の他に、ポリ
エステル繊維等の高温高圧染色が必要な繊維との混用も
可能である。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンとしては、ポリエ
ーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、
ポリカーボネート系ポリウレタンなどが従来から知られ
ており、これらの熱可塑性ポリウレタンは、繊維、シー
トやその他の成形品、接着剤やコーキング剤などとして
広く使用されている。このうち、ポリエーテル系ポリウ
レタンは耐加水分解性の点では優れているが、その反面
耐光性、耐塩素性、耐熱性、耐油・耐溶剤性、力学的特
性、耐摩耗性等の点で劣っている。また、ポリエステル
系ポリウレタンは、耐油・耐溶剤性、力学的特性、耐摩
耗性等の点でポリエーテル系ポリウレタンに比べて優れ
ているものの、耐加水分解性、耐かび性等に劣り、その
結果比較的短時間に表面が粘着性を有するようになった
り、または亀裂などを生じて使用上かなり制限されるこ
ととなる。

【０００３】ポリエステル系ポリウレタンの耐加水分解
性の改良のために、ポリウレタンの製造に用いられる高
分子ジオールにおけるエステル基濃度を低くすることが
有効であるとされており、そのために従来から、ヘキ
サメチレングリコール、１，１０−デンカンジオールを
用いて得られるポリエステルジオールに基づくポリウレ
タンからなる弾性繊維（特開昭６０−１７３１１７号公
報）、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘ
キサンジオールとアジピン酸よりなるポリエステルジオ
ールを用いたポリウレタンからなる弾性繊維（特開昭４
７−７１３号公報）、２，５−ヘキサンジオールまた
は２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールを用い
たポリエステルジオールに基づくポリウレタンからなる
弾性繊維（米国特許第３，０９７，１９２号明細書）、
（２，２−ジメチル−１，３−プロパンドデカンジオ
エート）グリコールを用いたポリウレタンよりなる弾性
繊維（特開昭６３−９７６１７号公報）などが提案され
ている。

【０００４】しかし、上記〜ではポリウレタンの耐
加水分解性は向上するものの、結晶化傾向が大きく、低
温雰囲気に放置すると耐屈曲性や柔軟性等で代表される
耐寒性・低温特性が著しく低下し、そのうちでもヘキサ
メチレングリコールまたは１，１０−デンカンジオール
からなる分岐のない長鎖ジオールを用いている上記の
場合は、更に弾性回復性および耐熱性も低下するという
欠点がある。また、分岐したメチル基を２つ以上有する
ジオールを用いている上記〜のポリウレタン弾性繊
維の場合も、耐熱性、弾性回復性および耐寒性の点で劣
っている。また、ポリカーボネート系ポリウレタンは耐
加水分解性、耐光性、耐熱性等において優れているが、
耐寒性、弾性回復性の点で劣っている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐加
水分解性、耐熱性、耐熱水性、耐寒性、弾性回復性、耐
塩素性、耐かび性などの諸特性に優れると共に、強度や
伸度等の力学的性能にも優れ、各種の広範な用途に対し
て極めて有用なポリウレタンおよびその製造方法を提供
することである。また、本発明は、上記した諸特性に優
れ、しかもポリエステル繊維等と同じように高温高圧染
色が可能であって、従来のナイロンや綿との混用の他
に、ポリエステル繊維などの高温高圧染色の必要な繊維
とも混用が可能なポリウレタン繊維を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らが長年研究を
続けたところ、本発明者らは、２−メチル−オクタン二
酸に基づくジカルボン酸エステル単位を特定割合以上で
含有するポリエステルジオールおよびポリエステルポリ
カーボネートジオールの少なくとも１種を、ポリウレタ
ン製造原料である高分子ジオールとして使用してポリウ
レタンを製造すると、上記の課題を解決することができ
ることを見いだして本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、有機ジイソシアネー
ト、高分子ジオールおよび必要に応じて鎖伸長剤および
／または他の成分を反応させてポリウレタンを製造する
方法において、上記高分子ジオールとして、ポリエステ
ルジオールおよびポリエステルポリカーボネートジオー
ルのうちの少なくとも１種からなり且つ該ポリエステル
ジオールまたはポリエステルポリカーボネートジオール
を構成するポリエステル部分の１０モル％以上が下記の
式（Ｉ）；

【０００８】

【化２】 −Ｒ¹−ＯＯＣ−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ₃)−(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯ− （Ｉ） （式中、Ｒ¹は２価の有機基を示す）で表されるジカル
ボン酸エステル単位からなっている、数平均分子量５０
０〜１００００のポリエステルジオールおよび／または
ポリエステルポリカーボネートジオールを使用すること
を特徴とするポリウレタンの製造方法である。

【０００９】また、本発明は上記方法により製造される
ポリウレタン、および該ポリウレタンからなるポリウレ
タン繊維を包含する。

【００１０】本発明では、ポリウレタンを製造するのに
用いるポリエステルジオールおよび／またはポリエステ
ルポリカーボネートジオールにおける上記の式（Ｉ）で
表されるジカルボン酸エステル単位［以後「ジカルボン
酸エステル単位(Ｉ)」という］の割合が、ポリエステル
ジオールの全繰り返し単位、またはポリエステルポリカ
ーボネートジオールにおけるポリエステル部分の全繰り
返し単位に基づいて１０モル％以上である、すなわち該
ポリエステル部分を形成するのに用いられるジカルボン
酸などのポリカルボン酸成分の１０モル％以上が下記の
式(II);

【００１１】

【化３】 ＨＯＯＣ−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ₃)−(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ （II） で表される２−メチル−オクタン二酸またはそのエステ
ル形成性誘導体であることが必要である。ジカルボン酸
エステル単位(Ｉ)の割合が１０モル％よりも少ないと、
得られるポリウレタンの耐寒性および弾性回復性が大き
く低下する。ポリウレタンにおける瞬間弾性回復性を
０．８以上確保するには、ジカルボン酸エステル単位
(Ｉ)の割合が２０モル％以上であるのが好ましく、５０
モル％以上であるのが特に好ましい。なお、２−メチル
−オクタン二酸は、ブタジエンの水和二量化反応で得ら
れる２，７−オクタジエン−１−オールを異性化した７
−オクテン−１−アールをヒドロホルミル化することに
より２−メチル−１，８−オクタンジアールおよび１，
９−ノナンジアールの混合物を得、該混合物から蒸留分
離した２−メチル−１，８−オクタンジアールを酸素酸
化することにより、或いは２−メチル−１，８−オクタ
ンジオールからのアルカリ溶融反応により得ることがで
きる。

【００１２】また、本発明で使用するポリエステルジオ
ールおよびポリエステルポリカーボネートジオールは数
平均分子量が５００〜１００００の範囲にあることが必
要である。これらの高分子ジオールの数平均分子量が５
００よりも小さいと、それから得られるポリウレタンの
耐熱性および耐熱水性が低くくなり、一方１００００を
超えるとポリウレタンの伸度や弾性回復性が低下し、し
かも成形性や紡糸性が劣るようになる。耐熱性、耐熱水
性、伸度、弾性回復性、成形性、紡糸性などの特性をバ
ランスよく備えたポリウレタンを得るためには、ポリエ
ステルジオールおよびポリエステルポリカーボネートジ
オールとして数平均分子量が７００〜６０００のものを
使用するのが好ましく、より好ましくは１５００〜５０
００、更に好ましくは１８００〜４０００のものを使用
するのがよい。

【００１３】本発明で使用するポリエステルジオールお
よび／またはポリエステルポリカーボネートジオールに
おけるジカルボン酸エステル単位(Ｉ)では、２価の基Ｒ
¹は炭素数２〜２０の２価の飽和脂肪族炭化水素基また
は飽和脂環族炭化水素基であるのがよく、基Ｒ¹は下記
の式（III）；

【００１４】

【化４】Ｈ−Ｏ−Ｒ¹−Ｏ−Ｈ （III） （式中、Ｒ¹は上記と同じ基を示す）で表されるジオー
ル成分から誘導される。そして、上記の式（III）で表
されるジオール成分の例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオ−
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル等の飽和脂肪族低分子ジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、シクロヘキサンジオール等の飽和脂環族低分
子ジオールなどを挙げることができる。

【００１５】そのうちでも、式（III）で表されるジオ
ール成分としては、炭素数４〜１０の直鎖ジオールがよ
り好ましく、３０モル％以下の３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ルなどの炭素数６〜１０の分岐ジオールを共重合させて
もさしつかえない。上記したジオール成分は単独で使用
しても複数を併用してもよい。また、必要に応じて、ジ
オール成分と共に、トリオール等の３官能性以上の低分
子ポリオールを少量使用してもよい。

【００１６】また本発明では、ポリウレタンの製造に用
いるポリエステルジオールおよびポリエステルポリカー
ボネートジオールは、それらの高分子ジオールを構成す
る全カルボン酸エステル単位に基づいて９０モル％未満
であれば他のジカルボン酸エステル単位を含むことがで
き、そのような他のジカルボン酸エステル単位として
は、下記の式（IV)；

【００１７】

【化５】−Ｒ¹−ＯＯＣ−Ｒ²−ＣＯＯ− （IV） ［式中、Ｒ¹は上記と同じ基であり、Ｒ²は炭素数２〜２
０の２価の飽和脂肪族炭化水素基（ただし１−メチルヘ
キサメチレン基を除く）、飽和脂環族炭化水素基または
芳香族炭化水素基である］で表されるジカルボン酸エス
テル単位が好ましく、特に炭素数６〜１２の脂肪族また
は芳香族ジカルボン酸成分と炭素数４〜１０の直鎖ジオ
ールとから得られるジカルボン酸エステル単位がより好
ましい。

【００１８】上記式（IV）で表される他のジカルボン酸
エステル単位を形成するのに適するジカルボン酸成分の
具体例としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の飽
和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらのエステ
ル形成性誘導体を挙げることができる。それらの他のジ
カルボン酸エステル単位をジカルボン酸エステル単位
(Ｉ)と共にポリエステルジオール中に共存させる場合
は、耐加水分解性、低温特性および可撓性に優れるポリ
ウレタンを得る上で、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸またはそれらのエス
テル形成性誘導体と上記したジオール成分とから形成さ
れたジカルボン酸エステル単位とするのが特に好まし
い。ジカルボン酸エステル単位(Ｉ)と共存させる他のポ
リカルボン酸単位は１種類であってもまたは２種以上で
あってもよい。また、少量であれば、必要に応じて３官
能性以上のポリカルボン酸単位を含有させてもよい。

【００１９】ポリウレタンの製造に用いるポリエステル
ジオールは、その数平均分子量が５００〜１００００で
あり且つジカルボン酸エステル単位(Ｉ)を１０モル％以
上含有するものであればその製法等は特に限定されな
い。ポリエステルジオールは、例えば、上記の式（II）
で表される２−メチル−オクタン二酸またはそのエステ
ル形成性誘導体を１０モル％以上の割合で含むジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体と上記の式（II）
で表されるジオール成分とを用いて常法によりエステル
交換反応または直接エステル化反応させてポリエステル
先駆体を製造し、そのポリエステル先駆体を重縮合反応
させることにより製造することができる。

【００２０】更に、ポリウレタンの製造に用いるポリエ
ステルポリカーボネートジオールにおいて、ポリカーボ
ネート部分の内容は特に限定されず、ポリエステルポリ
カーボネートジオールを構成し得る既知のポリカーボネ
ートであればいずれでもよいが、下記の式（Ｖ）；

【００２１】

【化６】−Ｒ¹−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ− （Ｖ） （式中、Ｒ¹は上記と同じ基である）で表される繰り返
し単位からなるものが好ましい。上記の式（Ｖ）で表さ
れる繰り返し単位を有するポリカーボネート部分は、例
えばジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネー
ト、アルキレンカーボネートなどのカーボネートと上記
の式（II）で表されるジオール成分との反応により形成
させることができる。

【００２２】ポリウレタンの製造に用いるポリエステル
ポリカーボネートジオールも、数平均分子量が５００〜
１００００であり且つポリエステルポリカーボネートジ
オールにおけるポリエステル部分の全繰り返し単位に基
づいてジカルボン酸エステル単位(Ｉ)を１０モル％以上
含有するものであればその製法などは特に限定されな
い。

【００２３】ポリエステルポリカーボネートジオール
は、例えば、(１)上記の式(II)で表される２−メチルオ
クタン二酸またはそのエステル形成性誘導体を１０モル
％以上の割合で含むジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体、上記の式(III)で表されるジオール成分お
よびジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネー
ト、アルキレンカーボネートなどのカーボネートを同時
に仕込み公知のエステル化反応またはエステル交換反応
させて製造する方法；(２)ジカルボン酸エステル単位
(Ｉ)を１０モル％以上含有するポリエステルジオールを
予め製造し、それに上記したジオール成分およびカーボ
ネートを反応させて製造する方法；(３)ポリカーボネー
トを予め製造し、それに２−メチルオクタン二酸または
そのエステル形成性誘導体を１０モル％以上の割合で含
むジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と上記
したジオール成分を反応させて製造する方法；（４）ジ
カルボン酸エステル単位(Ｉ)を１０モル％以上含有する
ポリエステルジオールとポリカーボネートの各々を予め
製造し、両者を反応させて製造する方法などによって得
ることができる。

【００２４】限定されるものではないが、ポリエステル
ポリカーボネートジオールにおけるポリエステル部分：
ポリカーボネート部分の割合は、重量で通常約９０：１
０〜３０：７０にしておくのが、耐塩素性、耐加水分解
性、耐熱性、耐熱水性、耐かび性、耐寒性、弾性回復性
などの諸特性においてバランスのとれたポリウレタンを
得る上で好ましい。

【００２５】本発明では、有機ジイソシアネートと反応
させる高分子ジオールとして、上記したポリエステルジ
オールまたはポリエステルポリカーボネートジオールを
単独で使用しても、または両者を併用してもよい。更
に、本発明では、高分子ジオールとして、上記したポリ
エステルジオールおよび／またはポリエステルポリカー
ボネートジオールの他に、必要に応じて少量（通常全高
分子ジオール基準で４０重量％以下）の、ポリエーテル
ジオールやポリカーボネートジオール等の他の高分子ジ
オールを使用してもよい。

【００２６】また、本発明では有機ジイソシアネートと
して、ポリウレタンの製造に従来から使用されている有
機ジイソシアネートのいずれもが使用できる。有機ジイ
ソシアネートの例としては、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、トルイレンジイソシアネート、１，５−ナフチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添
化キシリレンジイソシアネート等の脂肪族または脂環式
ジイソシアネート等の分子量５００以下の有機ジイソシ
アネートを挙げることができ、４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートまたはｐ−フェニレンジイソシア
ネートが好ましい。これらの有機ジイソシアネートは単
独で用いても、または２種以上を併用してもよい。ま
た、必要に応じてトリイソシアネート等の３官能性以上
のポリイソシアネートを少量使用してもよい。

【００２７】更に、本発明では好ましくは鎖伸長剤を使
用する。鎖伸長剤としては２個以上の活性水素原子を有
する分子量３００以下の低分子化合物を使用するのがよ
く、該低分子化合物の例としては、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、１，４−シクロヘキサンジオール、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート、キシリレングリコール
等のジオール類；エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラ
ジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン等のジア
ミン類；ヒドラジンやアジピン酸ジヒドラジド、イソフ
タル酸ジヒドラジド等のヒドラジド類；水等を挙げるこ
とができ、これらの化合物は単独で使用してもまたは２
種以上を併用してもよい。そのうちでも、本発明では
１，４−ブタンジオールおよび／または１，４−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを使用するのが好
ましい。鎖伸長剤の使用量は特に限定されず、ポリウレ
タンに付与すべき硬度等に応じて適宜選択することがで
きるが、高分子ジオール１モル当たり、通常約１０モル
以下とするのがよく、特に約０．２〜６モルの割合で使
用するのがよい。

【００２８】また、本発明では、ポリウレタンの製造に
おいて通常使用されている触媒、反応促進剤、発泡剤、
内部離型剤、充填剤、補強剤、染顔料、安定剤等の任意
の成分を必要に応じて使用することができる。

【００２９】ポリウレタンの製造に当たっては、高分子
ジオール、鎖伸長剤およびその他の成分が有している活
性水素原子の全量に基づいて、該活性水素原子１当量当
たりのイソシアネート基当量が約０．９〜１．５、特に
１程度になるような量で有機ジイソシアネート（有機ポ
リイソシアネート）を使用するのがよい。そして、ポリ
ウレタンの製造に際しては、公知のウレタン製造反応技
術のいずれもが使用でき、プレポリマー法およびワンシ
ョット法のいずれもが採用できる。

【００３０】本発明のポリウレタンの製造法の例を挙げ
ると、ポリエステルジオールおよび／またはポリエス
テルポリカーボネートジオールと活性水素原子を有する
低分子化合物（鎖伸長剤）とを混合して加熱した後、こ
れらの混合物における活性水素原子とイソシアネート基
とのモル比が１：１〜１：１．５となるような量で有機
ジイソシアネートを加えて短時間撹拌後に加熱してポリ
ウレタンを製造する方法、ポリエステルジオールおよ
び／またはポリエステルポリカーボネートジオール、鎖
伸長剤および有機ジイソシアネートの混合物を高温（例
えば１８０〜２６０℃）で混練してポリウレタンを製造
する方法、多軸スクリュー型押出機等の押出機にポリ
エステルジオールおよび／またはポリエステルポリカー
ボネートジオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネー
ト等を連続的に供給して高温（例えば１８０〜２６０
℃）で連続溶融重合してポリウレタンを製造する方法、
ポリエステルジオールおよび／またはポリエステルポ
リカーボネートジオール、鎖伸長剤および有機ジイソシ
アネートによるポリウレタン形成反応を有機溶媒（例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、テトラヒドロフラン、トルエン、メ
チルエチルケトン、酢酸エチル、イソプロパノール、エ
チルセロソルブ等）中で行う方法等があるが、勿論これ
らの方法に限定されない。

【００３１】上記したポリウレタンの製造法のうちで
も、ポリエステルジオールおよび／またはポリエステル
ポリカーボネートジオールからなる高分子ジオール、鎖
伸長剤および有機ジイソシアネートを実質的に溶媒を含
まない状態で溶融重合する上記〜の方法が好まし
く、特に多軸スクリュー型押出機を用いる上記の連続
溶融重合法が好ましい。

【００３２】使用するポリエステルジオールおよび／ま
たはポリエステルポリカーボネートジオール、有機ジイ
ソシアネート、鎖伸長剤の種類や分子量、それらの使用
割合等に応じて得られるポリウレタンの分子量や粘度は
種々異なり得るが、ポリウレタンを０．５ｇ／ｄｌのジ
メチルホルムアミド溶液として３０℃で測定したときの
対数粘度が０．５〜２．０ｇ／ｄｌになるようにしてポ
リウレタンの製造をするのが、得られるポリウレタンの
力学的性能、耐加水分解性、耐熱性、弾性回復性、耐寒
性などの点から好ましい。しかしながら、これに限定さ
れるものではなく、種々の分子量や粘度のポリウレタン
を製造することができる。

【００３３】本発明で得られたポリウレタンは、実質的
に直鎖状構造を有する熱可塑性ポリウレタンであって、
その主鎖部分は、下記の式（VI）；

【００３４】

【化７】 −Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−ＣＯ− （VI） ［式中、Ｘは上記したポリエステルジオールまたはポリ
エステルポリカーボネートジオール残基であって、ポリ
エステルジオールまたはポリエステルポリカーボネート
ジオール残基のポリエステル部分の１０モル％以上が上
記のジカルボン酸エステル単位(Ｉ)からなっており、ま
たＹは有機ジイソシアネート残基を示す]で表される繰
り返し単位から基本的になっている。そして、２官能性
の鎖伸長剤を更に使用した場合には、その使用量に応じ
て、有機ジイソシアネートと高分子ジオールとの反応に
より形成されるイソシアネート末端プレポリマーと鎖伸
長剤との間の反応により、下記の式（VII）；

【００３５】

【化８】 −Ｗ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−ＣＯ−Ｚ− （VII） （式中、Ｙは上記したと同じ基であり、Ｚは鎖伸長剤残
基、そしてＷはポリウレタンの主鎖を構成する高分子ジ
オールに由来するソフトセグメント部分を示す)で表さ
れる鎖伸長構造が、上記の（VI）で表される繰り返し単
位と共に、ポリウレタン分子中の主鎖中に介在すること
となる。

【００３６】本発明によるポリウレタンは、耐塩素性、
耐加水分解性、耐熱性、耐熱水性、耐かび性、耐寒性、
弾性回復性などの諸特性に優れると共に、強度や伸度等
の力学的性能にも優れ耐加水分解性および耐寒性に極め
て優れていることから、シート、フイルム、ロール、ギ
ア、ソリッドタイヤ、ベルト、ホース、チューブ、パッ
キング材、防振材、靴底、スポーツ靴、機械部品、自動
車部品、スポーツ用品、弾性繊維、人工皮革、繊維処理
剤、接着剤、コーキング剤、バインダー、塗料などの広
範な各種の用途に有効に使用することができ、特に繊維
として適している。

【００３７】本発明のポリウレタンから特に繊維を製造
する場合は、従来から知られているポリウレタン繊維の
製造方法のいずれもが採用できる。好ましい方法として
は、(ａ)ポリエステルジオールおよび／またはポリエス
テルポリカーボネートジオールからなる高分子ジオー
ル、鎖伸長剤および有機ジイソシアネートを実質的に溶
媒不存在下に多軸スクリュー型押出機などを使用して連
続溶融重合してポリウレタンを製造し、それを多軸スク
リュー型押出機等の溶融重合装置に直結した紡糸口金か
ら直接紡出させて繊維を製造する方法、(ｂ)溶融重合に
よりポリウレタンを製造した後ペレット化し、そのペレ
ットを用いて溶融紡糸する方法などを挙げることがで
き、紡糸安定性等の点から特に(ａ)の方法が好ましい。
溶融紡糸によりポリウレタン繊維を製造する場合は、紡
糸温度を２５０℃以下にするのが好ましく、２００〜２
３５℃にするのが特に好ましい。

【００３８】従来のポリウレタン繊維は耐熱性や耐熱水
性があまり良好でなく、１１０℃以上の高温高圧では繊
維の溶断や伸縮性の消失などが生じ易かったが、ジカル
ボン酸エステル単位(Ｉ)を有するポリエステルジオール
および／またはポリエステルポリカーボネートジオール
を用いて製造された本発明のポリウレタン繊維は、耐熱
性および耐熱水性に優れ、１１０℃以上の高温高圧下に
も繊維の溶断や伸縮性の消失が生じず、この点からも画
期的な素材であるということができる。

【００３９】一般に、ポリエステル繊維等を染色するに
当たっては、分散染料を用いて１１０℃以上の高温高圧
下で染色することが必要であり、耐熱性や耐熱水性に劣
る従来のポリウレタン繊維はポリエステル繊維などと混
用して分散染料により高温高圧染色することが困難であ
った。それに対して、耐熱性および耐熱水性に優れる本
発明のポリウレタン繊維は、高温高圧染色が可能である
ため、ポリエステル繊維等の他の繊維と混用加工して、
例えば１１０〜１３０℃におけるような高温高圧下で染
着タイプの分散染料を用いて染色することができる。そ
してそれによって、ポリエステル繊維等の共用する他の
繊維との同色性、目むき防止や色の再現性、染色堅牢性
等を高めることができ、その場合の分散染料としてはキ
ノン系とアゾ系の染料を使用することができる。

【００４０】本発明のポリウレタン繊維は、単独で例え
ばそのまま裸糸として使用して布帛の製造に用いたり、
ポリエステル繊維等の他の繊維や糸と混用して例えば該
他の繊維や糸で被覆した被覆糸として布帛等の製造に使
用することができる。限定されるものではないが、本発
明のポリウレタン繊維の用途の例としては、水着、スキ
ーウエア、サイクリングウエア、レオタード、ランジェ
リー、ファンデーション、肌着等の衣料用；パンティス
トッキング、靴下、サポーター、帽子、手袋、パワーネ
ット、包帯等の雑品用；テニスラケットのガット、一体
成形加工用カーシート地糸、ロボットアーム用の金属被
服糸等の非衣料用などを挙げることができる。

【００４１】

【実施例】以下に本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はそれにより限定されない。以下の実施
例、比較例および参考例において、ポリエステルジオー
ルおよびポリエステルポリカーボネートジオールの数平
均分子量、ポリウレタンの対数粘度の測定、ポリウレタ
ンの力学的性能（破断強度および破断伸度）と耐加水分
解性および耐寒性の評価、ポリウレタン繊維の伸度、耐
熱水性および瞬間弾性回復率比の測定、並びにポリウレ
タン繊維からなる染色布帛の性能（洗濯堅牢度、水堅牢
度、汗堅牢度、耐光堅牢度）の評価およびパワー感の評
価は、下記の方法にしたがって行った。

【００４２】数平均分子量の測定：ポリエステルジオー
ルまたはポリエステルポリカーボネートジオールの水酸
基価により計算して求めた。

【００４３】ポリウレタンの対数粘度の測定：ポリウレ
タンを濃度０．５ｇ／ｄｌになるようにジメチルホルム
アミドに溶解し、その溶液の３０℃における対数粘度を
測定した。

【００４４】ポリウレタンの力学的性能の評価：ＪＩＳ
Ｋ７３１１に規定された方法にしたがって評価した。
すなわち、厚さ１００μｍのポリウレタンフイルムをつ
くり、このフイルムからダンベル状試験片を作製し、こ
れを用いて引張速度３０ｃｍ／分で破断強度および破断
伸度を測定し、これらにより力学的性能を評価した。

【００４５】ポリウレタンの耐加水分解性の評価：厚さ
１００μｍのポリウレタンフイルムを形成させ、そのフ
イルムを７０℃、９５％の相対湿度下に２８日間放置
し、その前後でのフイルムの破断強度を測定し、該放置
前の強度に対する放置後の強度保持率（％）を求めて評
価を行った。

【００４６】ポリウレタンの耐寒性の評価：厚さ１００
μｍのポリウレタンフイルムを形成し、このフイルムか
ら作製した試験片の動的粘弾性を周波数１１Ｈｚで測
定、その動的損失弾性率Ｅ”がピークとなる温度（Ｔ
α)を求め、それにより耐寒性を評価した。

【００４７】ポリウレタン繊維の強伸度の測定：ＪＩＳ
Ｌ−１０１３に従い強伸度を求めた。

【００４８】ポリウレタン繊維の耐熱水性の評価：試料
(ポリウレタン弾性糸)を木枠を使用して２００％伸長し
た状態にして１３０℃で３０分間熱水処理し、２００％
伸長のままの応力をオートグラフ（島津製作所製）を使
用して測定し、その応力Ｒ(ｇ／ｄｒ)により耐熱水性を
評価した。

【００４９】ポリウレタン繊維の瞬間弾性回復率比の測
定：ＪＩＳ Ｌ−１０９６に準拠して、試料（ポリウレ
タン弾性糸）の−１０℃および２０℃における２００％
伸長の瞬間弾性回復率をそれぞれ下記の数式１により求
め（但し伸長および除重速度は５００ｍｍ／分の割合で
行う）、下記の数式２により−１０℃における瞬間弾性
回復率と２０℃における瞬間弾性回復率との比を求め
た。

【００５０】

【数１】 瞬間弾性回復率(％)＝[{ｎ×Ｌ−(Ｌ'−Ｌ)}／(ｎ×Ｌ)]×１００ 式中、ｎ＝伸長比；Ｌ＝初期長さ；Ｌ'＝応力除去後の
長さ

【００５１】

【数２】瞬間弾性回復率比＝Ａ_-10／Ａ₂₀ 式中、Ａ_-10＝−１０℃での瞬間弾性回復率 Ａ₂₀ ＝２０℃での瞬間弾性回復率

【００５２】ポリウレタン繊維製染色布帛の性能評価： 洗濯堅牢度:ＪＩＳ Ｌ−０８４４Ａ２法に従って評価し
た。 水堅牢度 :ＪＩＳ Ｌ−０８４６Ｂ法に従って評価し
た。 汗堅牢度 :ＪＩＳ Ｌ−０８４８Ａ法に従って評価し
た。 耐光堅牢度:ＪＩＳ Ｌ−０８４２カーボンアーク第３露
光法に従って評価した。

【００５３】ポリウレタン繊維製染色布帛のパワー感の
評価：下記の表１に示した評価基準にしたがって評価し
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】また、下記の表３〜表７および表９では用
いた化合物を略号で示してあるが、略号と化合物との関
係は下記の表２のとおりである。

【００５６】

【表２】 略 号： 化 合 物 ＭＯＣ： ２−メチル−オクタン二酸 ＡＤ ： アジピン酸 ＡＺ ： アゼライン酸 ＳＢ ： セバシン酸 ＢＤ ： １，４−ブタンジオール ＨＤ ： １，６−ヘキサンジオ−ル ＭＰＤ： ３−メチル−１，５−ペンタンジオール ＮＤ ： １，９−ノナンジオール ＭＤＩ： ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＰＥＳ： ポリエステルジオール ＰＥＣ： ポリエステルポリカーボネートジオール ＰＣ ： ポリカーボネートジオール

【００５７】 《参考例 １》［２−メチル−オクタン二酸の製造］ （１）７−オクテン−１−ア−ルのヒドロホルミル化：
温度計、電磁撹拌装置およびガス吹き込み口を備えた内
容量５リットルのステンレスオートクレーブに、Ｒｈ
（ＣＯ）₂（ａｃａｃ）０．０３７５ミリモルおよびト
リス（２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
４．２ミリモルを予め混合溶解したトルエン溶液８５ｍ
ｌ並びに７−オクテン−１−アール２．５リットル（１
６．６モル）をＨ₂／ＣＯ＝１／１（モル比）の混合ガ
スの雰囲気下に仕込んだ。次いで、Ｈ₂／ＣＯ＝１／１
（モル比）の混合ガスをオートクレーブに導入し、この
混合ガスによってオートクレーブ内の圧力が９０絶対圧
力、オートクレーブからの流出ガス流量が５０リットル
／ｈｒとなるように調節し、撹拌下に内温を９０℃まで
３０分かけて昇温させた。内温を９０℃に維持して５時
間反応を行った。反応終了後、冷却して内容物を取り出
し分析したところ、２−メチル−１，８−オクタンジア
ールが８６６ｇ（５．５５モル）および１，９−ノナン
ジアールが１６１６ｇ（１０．３モル）含まれていた。
この反応混合液を薄膜蒸発器にかけて触媒を除去した
後、スルーザパッキングを充填した蒸留塔にて精製し、
２−メチル−１，８−オクタンジアールの純度９８％の
留分を５２０ｇ得た。

【００５８】（２）２−メチル−１，８−オクタンジア
−ルの酸化：温度計、撹拌機、原料供給口および空気導
入口を備えた内容量１リットルの耐圧ガラス製オートク
レーブに酢酸１００ｍｌおよび酢酸銅５０ｍｇを添加
し、空気で内力を５ｋＧまで昇圧し、撹拌しながら６０
℃まで昇温させた。６０℃に到達したところで、オート
クレーブからの流出ガス流量を４０リットル／ｈｒに調
節し、上記（１）で製造した原料の２−メチル−１，８
−オクタンジアールを５０ｍｌ／ｈｒの割合で１０時間
供給した。供給終了後、２時間反応を継続した後、反応
系内を窒素置換し、１２０℃まで昇温させ２時間撹拌を
続けた。次いで減圧蒸留により酢酸および低沸点物を除
去した後、１７０℃、１ｍｍＨｇの留分として純度９８
％の２−メチル−オクタン二酸を４１７ｇ得た。

【００５９】 《参考例 ２》［ポリエステルジオールの製造］ 参考例１と同様にして製造した２−メチル−オクタン二
酸１８８０ｇおよび１，４−ブタンジオール１１００ｇ
を反応器に仕込み、窒素気流下で常圧、２１０℃に加熱
して、生成する水を系外に留去しながらエステル化反応
を行った。約２５０ｇの水が留出した時点でテトライソ
プロピルチタネート１２０ｍｇ（４７ｐｐｍ）を加え、
２００〜１００ｍｍＨｇに減圧しながら反応を続けた。
酸価が１．０になった時点で真空ポンプにより徐々に真
空度を上げて反応を完結させた。その結果、水酸基価５
６．１、酸価０．２８および数平均分子量２０００のポ
リエステルジオール（高分子ジオールＡ）を得た。

【００６０】《参考例３〜８》下記の表３に示したジカ
ルボン酸およびジオールを用いた以外は参考例２と同様
にしてエステル化反応および重縮合反応を行って、各々
対応するポリエステルジオール（高分子ジオールＢ〜
Ｇ）を得た。

【００６１】

【表３】

【００６２】《実施例１〜５および比較例１〜３》参考
例２〜８で得られた高分子ジオールＡ〜Ｇおよびポリカ
プロラクトンジオール（高分子ジオールＨとする：数平
均分子量２０００）の各々を用いて下記の方法によりそ
れぞれのポリウレタンを製造した。すなわち、高分子ジ
オールＡ〜Ｈの各０．０２モル（４０ｇ）、１，４−ブ
タンジオール０．０６モル（５．４ｇ）を三口フラスコ
にとって８０℃に保ち、これに４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート０．０８モル（２０ｇ）を加えて
３０秒間撹拌した後、２３０℃に保ったラボプラストミ
ルに移して５分間混合した。その後、８０℃で１２時間
熟成したポリウレタンを得た。各ポリウレタンの対数粘
度を上記した方法により測定した。上記で得たポリウレ
タンの各々を２４０℃で熱プレスして厚さ１００μｍの
フイルムを作製し、このフイルムを用いて上記した方法
により力学的性能、耐加水分解性および耐寒性の評価を
行った。その結果を下記の表４に示す。

【００６３】

【表４】

【００６４】上記表４の結果から、ジカルボン酸エステ
ル単位(Ｉ)から主としてなる高分子ジオールＡ〜Ｅを使
用している本発明の実施例１〜５と、ジカルボン酸エス
テル単位(Ｉ)を含まずアジピン酸ジエステル単位からな
る高分子ジオールＦを使用している比較例１とを対比し
た場合には、得られるポリウレタンの耐寒性は実施例１
〜５および比較例１のポリウレタンにおいてほぼ同程度
であるが、実施例１〜５で得られたポリウレタンは特に
耐加水分解性に優れ、しかも力学的性能も良好であるこ
とがわかる。

【００６５】また、ジカルボン酸エステル単位(Ｉ)を含
まず、セバシン酸ジエステル単位からなる高分子ジオー
ルＧを使用して得られた比較例２のポリウレタンは、耐
加水分解性は実施例１〜５のポリウレタンとほぼ同程度
であるものの、実施例１〜５のポリウレタンに比べて、
耐寒性および破断伸度が極めて劣っていることがわか
る。

【００６６】更に表４の結果から、高分子ジオールとし
てポリカプロラクトンジオール（高分子ジオールＧ）を
用いている比較例３の場合には、得られるポリウレタン
の力学的性能および耐寒性は実施例１〜５のポリウレタ
ンとほぼ同様であるが、耐加水分解性が著しく劣ってい
ることがわかる。

【００６７】 《参考例 ９》［ポリエステルポリカーボネートジオー
ルの製造］ 窒素気流下に、２−メチル−オクタン二酸７６５ｇ、
１，６−ヘキサンジオール１１３０ｇおよびエチレンカ
ーボネート３９０ｇよりなる混合物を加熱し、１６０℃
から２００℃に昇温しながら、反応系より生成するエチ
レングリコール（ＥＧ）および水を留去した。ＥＧおよ
び水のほとんどが留出した時点でテトライソプロピルチ
タネート１５ｐｐｍを添加した後、減圧にし、２〜１０
ｍｍＨｇの減圧下で更に重縮合反応を進めた。その結
果、数平均分子量２０００のポリエステルポリカーボネ
ートジオールを得た。温度を１００℃に低下した後、ポ
リエステルポリカーボネートジオールに対して３．０％
となるように水を添加して２時間撹拌してチタン触媒を
失活した。触媒の失活後、添加した水を減圧下で留去
し、水酸基価５６．１、酸価０．１２および数平均分子
量２０００のポリエステルポリカーボネートジオール
（高分子ジオールＩ）を得た。

【００６８】 《参考例１０〜１６》［ポリエステルポリカーボネート
ジオールの製造］ 下記の表５に示したジカルボン酸成分およびジオール成
分を用いた以外は参考例９と同様にして、各々対応する
ポリエステルポリカーボネートジオール（高分子ジオー
ルＪ〜Ｐ）を得た。

【００６９】 《参考例１７》［ポリエステルジオールの製造］ 窒素気流下に、アゼライン酸９４０ｇおよび１，６−ヘ
キサンジオール６８０ｇよりなる混合物を加熱し、１６
０℃から２００℃に昇温しながら、反応系より生成する
水を留去した。水をほとんど留去した時点でテトライソ
プロピルチタネート１５ｐｐｍを添加した後、減圧に
し、２〜１０ｍｍＨｇの減圧下で更に重縮合反応を進め
た。その結果、数平均分子量２０００のポリエステルジ
オールを得た。温度を１００℃に低下した後、ポリエス
テルジオールに対して３．０％となるように水を添加し
て２時間撹拌してチタン触媒を失活した。触媒の失活
後、添加した水を減圧下で留去し、水酸基価５６．１、
酸価０．１０および数平均分子量２０００のポリエステ
ルジオール（高分子ジオールＱ）を得た。

【００７０】 《参考例１８》［ポリカーボネートジオールの製造］ 窒素気流下に、１，６−ヘキサンジオール１１８０ｇお
よびエチレンカーボネート１０６０ｇよりなる混合物を
加熱し、１６０℃から２００℃に昇温しながら、反応系
より生成するエチレングリコール（ＥＧ）を留去した。
ＥＧをほとんど留去した後減圧にし、２〜１０ｍｍＨｇ
の減圧下で更に重縮合反応を進めた。その結果、水酸基
価５６．１、酸価０．０８および数平均分子量２０００
のポリカーボネートジオール（高分子ジオールＲ）を得
た。

【００７１】

【表５】

【００７２】《実施例６〜１１および比較例４〜７》参
考例９〜１８で得られた高分子ジオールＩ〜Ｒの各々と
１，４−ブタンジオール（鎖伸長剤）に、５０℃に加熱
溶融した４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）を、下記の表６に示す組成となるように定量
ポンプにより２軸押出機に連続的に供給して連続溶融重
合を行い、生成したポリウレタンをストランド状に水中
に押し出し、切断してペレットとした。このペレットを
８０℃で１２時間乾燥熟成し、その結果得られたポリウ
レタンの対数粘度を上記した方法により測定した。得ら
れたポリウレタンの各々を２４０℃で熱プレスして厚さ
１００μｍのフイルムを作製し、このフイルムを用いて
上記した方法により力学的性能、耐加水分解性および耐
寒性の評価を行った。その結果を表６に示す。

【００７３】

【表６】

【００７４】上記表６の結果から、ジカルボン酸エステ
ル単位(Ｉ)から主としてなる高分子ジオールＩ〜Ｎを使
用している本発明の実施例６〜１１で得られた本発明の
ポリウレタンは、力学的性能、耐加水分解性および耐寒
性のすべての性能に優れているのに対して、ジカルボン
酸エステル単位(Ｉ)を含まない高分子ジオールＯ〜Ｒを
使用している比較例４〜７で得られたポリウレタンは、
いずれかの物性の少なくとも一つは劣っており、特に破
断伸度と耐寒性が極めて劣ることがわかる。

【００７５】 《参考例１９》［ポリエステルジオールの製造］ ２−メチル−オクタン二酸９４０ｇおよび１，６−ヘキ
サンジオール７０８ｇを常圧下に窒素ガスを通じつつ約
１９５℃に加熱し、生成した水を留去しながらエステル
化を行った。ポリエステルの酸価が１０以下になって時
点でテトライソプロピルチタネート１０ｐｐｍを添加し
た後、減圧にして、２〜１０ｍｍＨｇの減圧下で更に重
縮合反応を進めた。その結果、数平均分子量２０００の
ポリエステルジオールを得た。温度を１００℃に低下し
た後、ポリエステルジオールに対して３．０％の水を添
加して２時間撹拌してチタン触媒を失活した。触媒の失
活後、添加した水を減圧下で留去して、水酸基価５６．
１、酸価０．１８および数平均分子量２０００のポリエ
ステルジオール（高分子ジオールＳ）を得た。

【００７６】《参考例２０〜２６》下記の表７に示した
ジカルボン酸成分およびジオール成分を用いた以外は参
考例１９と同様にして、各々対応するポリエステルジオ
ール（高分子ジオールＴ〜Ｚ）を得た。

【００７７】

【表７】

【００７８】《実施例１２》参考例１９で得られた高分
子ジオールＳと１，４−ブタンジオール（鎖伸長剤）
に、５０℃に加熱溶融した４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）を、下記の表９に示す組成
となるように定量ポンプにより２軸押出機に連続的に供
給して連続溶融重合を行い、生成したポリウレタンをス
トランド状に水中に押し出し、切断してペレットとし
た。このペレットを８０℃で２０時間真空乾燥し、通常
の単軸押出機付き紡糸機により、紡糸温度２１５℃、紡
糸速度５００ｍ／分で紡糸して４０デニール／１フィラ
メントのポリウレタン弾性繊維を得た。巻取られた弾性
繊維を低湿下に８０℃で２０時間熟成し、更に室温、６
０％の湿度下に３日間熟成を続けて、得られたポリウレ
タン弾性繊維の強度、伸度、耐熱水性および瞬間弾性回
復率比を上記した方法により測定した。その結果を、表
９に示す。

【００７９】更に、上記で得られたポリウレタン弾性繊
維を２０ゲージの筒編機で編成し、下記の表８の条件で
染色した。

【００８０】

【表８】 染 色 条 件 精錬リラックス ：８０℃で１分染 色 ： 染色機：ドラム染色機 染料：Sumikaron Red E-RPD(キノン系染料;住友化学社製) ２．０％ｏｗｆ 分散助剤：Disper TL（明成化学工業社製） １ｇ／リットル ｐＨ調節剤：硫酸アンモニウム １ｇ／リットル 酢酸 １ｇ／リットル 浴比： １：３０ 温度：４０℃から３０分かけ１３０℃に昇温し、１３０℃で更に３０分維持還元洗浄 ： 還元剤組成： ハイドロサルファイド ３ｇ／リットル ソーダ灰 ２ｇ／リットル アミラジン（第一製薬社製） １ｇ／リットル 浴比： １：３０ 温度： ８０℃で２０分

【００８１】次いで染色物をよく水洗し乾燥した後、染
色堅牢度、水堅牢度、汗堅牢度および耐光堅牢度を上記
した方法により評価したところ、染色堅牢度、水堅牢度
および汗堅牢度はいずれも５級であり、また耐光堅牢度
も下記の表９に示すように４〜５級であり、通常の衣料
として要求される３級をすべてクリアしており極めて良
好であった。また、この布帛のパワー感も非常に良好で
あった。

【００８２】《実施例１３〜１７》参考例２０〜２３で
得られた高分子ジオールＴ〜Ｗおよび参考例９で得られ
た高分子ジオールＩの各々を、１，４−ブタンジオール
（鎖伸長剤）および４,４'−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）と、下記の表９に示す組成となるよ
うに混合して、実施例１１におけるのと同様にして溶融
重合を行い、生成したポリウレタンをペレット化せずに
そのまま直接紡糸頭に供給し、紡糸温度２１０〜２２５
℃、紡糸速度５００ｍ／分で紡糸し、８０デニール／２
フィラメントのポリウレタン弾性繊維を得た。それを実
施例１１と同様の条件で熟成し、得られたポリウレタン
弾性繊維の伸度、耐熱水性および瞬間弾性回復率比を上
記した方法により測定した。更に、得られたポリウレタ
ン弾性繊維を実施例１１と同様にして編成、染色し、そ
の耐光堅牢度および布帛をパワー感を同様にして評価し
たところ、表９に示すとおりであった。

【００８３】《比較例８〜１１》ジカルボン酸エステル
単位(Ｉ)を含まない参考例２４〜２６で得られた高分子
ジオールＸ〜Ｚおよび参考例１６で得られた高分子ジオ
ールＰの各々を、１，４−ブタンジオール（鎖伸長剤）
および４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）と、下記の表９に示す組成となるように混合し
て、実施例１２におけるのと同様にして溶融重合および
繊維化を行った。その結果得られたポリウレタン弾性繊
維の強度、伸度、耐熱水性および瞬間弾性回復率比を上
記した方法により測定したところ、表９に示すとおりで
あった。更に、得られたポリウレタン弾性繊維を実施例
１２と同様にして編成、染色し、その耐光堅牢度および
布帛をパワー感を同様にして評価したところ、表９に示
すとおりであった。

【００８４】

【表９】

【００８５】上記表９の結果から、ジカルボン酸エステ
ル単位(Ｉ)を含む高分子ジオールを用いて得られた本発
明のポリウレタン繊維は強度、伸度、耐熱水性および瞬
間弾性回復率比のすべての性能に極めて優れており、し
かも該ポリウレタン繊維からなる布帛は耐光堅牢度に優
れ、しかも極めて良好なパワー感を有すること、それに
対してジカルボン酸エステル単位(Ｉ)を含まない高分子
ジオールを用いて得られた比較例のポリウレタン繊維
は、それらの性能の一つ以上において劣っていることわ
かる。

【００８６】

【発明の効果】本発明により得られたポリウレタン、お
よびそれからなる繊維は、耐加水分解性、耐熱性、耐熱
水性、耐寒性、弾性回復性、耐塩素性、耐かび性などの
諸特性に極めて優れていると共に、強度や伸度等の力学
的性能にも優れている。そして、本発明のポリウレタン
繊維の場合は、ポリエステル繊維等と同じように耐熱水
性に優れていて高温高圧染色が可能であるため、従来の
ナイロンや綿との混用の他に、ポリエステル繊維等の高
温高圧染色が必要な繊維との混用も可能であり、分散染
料などで高温高圧染色した際に、他の繊維と同色に染色
することができ、色斑や目むきのない良好な染色物を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 時任 康雄 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ジイソシアネート、高分子ジオール
   および必要に応じて鎖伸長剤および／または他の成分を
   反応させてポリウレタンを製造する方法において、上記
   高分子ジオールとして、ポリエステルジオールおよびポ
   リエステルポリカーボネートジオールのうちの少なくと
   も１種からなり且つ該ポリエステルジオールまたはポリ
   エステルポリカーボネートジオールを構成するポリエス
   テル部分の１０モル％以上が下記の式（Ｉ）； 【化１】 −Ｒ¹−ＯＯＣ−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ₃)−(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯ− （Ｉ） （式中、Ｒ¹は２価の有機基を示す）で表されるジカル
   ボン酸エステル単位からなっている、数平均分子量５０
   ０〜１００００のポリエステルジオールおよび／または
   ポリエステルポリカーボネートジオールを使用すること
   を特徴とするポリウレタンの製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１の製造方法により得られるポリ
   ウレタン。
3. 【請求項３】 請求項１の方法により得られるポリウレ
   タンよりなるポリウレタン繊維。