JPH05318953A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】熱転写記録において、高濃度で画像保存安定性
に優れた画像を形成しうる熱転写受像材料を提供するこ
とを目的とする。 【構成】支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹脂を含
む受像層を有してなる熱転写受像材料において、該受像
材料構成層の少なくとも１層中に下記一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物を含有することを特徴とする熱転写受像
材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録法に用いる熱
転写受像材料に関するものであり、特に高濃度で画像保
存安定性に優れた画像を得ることができる熱転写受像材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。この熱転写記録方法
には大きく分け熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後
者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有
する色素供与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受
像材料と重ね合わせて、色素供与材料の支持体側から熱
印加し、熱印加したパターン状に熱移行性色素を記録媒
体（熱転写受像材料）に転写させて転写像を得る方法で
ある。なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒
体中での拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像
材料へ転写しうる色素をいう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱転写
受像材料を用いて得られる画像は、画像濃度が十分でな
い、あるいは画像の保存安定性、特に光堅牢性が充分で
なく、画像を太陽光または、蛍光灯光などに暴露すると
画像の色相が変化したり画像濃度が低下するなどの問題
があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に色
素を受容しうる熱可塑性樹脂を含む受像層を有してなる
熱転写受像材料において、該受像材料構成層の少なくと
も１層中に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を含有
することを特徴とする熱転写受像材料によって達成され
た。 一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜２１の
置換又は無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シリル基である。Ｒ² は水素原子、
炭素数１〜１８の置換又は無置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基である。Ｘ¹ は−Ｏ−、−Ｓ−また
は＝Ｎ−Ｒ⁽¹⁾ であり（Ｒ⁽¹⁾ は水素原子、炭素数１〜
１２の置換又は無置換の、アルキル基、アリール基を表
わす）、Ｘ¹ が−Ｏ−、Ｒ¹ がアルキル基の場合は２個
の隣り合う−ＯＲ¹ 基が結合しメチレンまたはエチレン
を形成してもよい。Ｘ² はエーテル、エステル、アミド
（カルボン酸アミド、スルホン酸アミド）、ウレタン等
の結合基であり、ｎは１〜３の数であり、Ｂは炭素数１
〜１２の置換又は無置換のアルキレン基であり、ａ、ｂ
は０又は１の数であり、ｍは少なくとも１である。Ａは
２価の連結基であり、エーテル、エステル、アミド（カ
ルボン酸アミド、スルホン酸アミド）、ウレタン等の結
合基を介してベンゼン環と結合される基である。Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²は水素原子または有機残基を表わす。有機残基には炭
素数１〜１２の置換又は無置換の、アルキル基、アミノ
アルキル基、アリーロイル基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシアルキル基が含まれる。本発明に使用さ
れる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の更に好ましい具
体例は一般式〔II〕で表わされる。 一般式〔II〕

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ²¹、Ｒ²²は炭素数が１〜１８の置
換又は無置換のアルキル基である。Ｂは、炭素数１〜１
０の置換又は無置換の、アルキレン基、カルボキシアル
キレン基、オキシアルキレン基、又はオキシカルボニル
アルキレン基、又は置換アルキレン基（エーテル、エス
テル、アミド等）であり、ａは０又は１の数であり、ｍ
は１〜４であり、ｎは１〜３である。Ａは、２価の結合
基であり、エーテル、エステル、アミド（カルボン酸ア
ミド、スルホン酸アミド）、ウレタン等の結合基を介し
てベンゼン環と結合される基であり、炭素数２〜１８の
カルボキシアルキレン基又はオキシアルキレン基、又は
カルボニルアミノアルキレン基、又はスルホニルアミノ
アルキレン基、又はオキシカルボニルアルキレン基、又
は置換アルキレン基（エーテル、エステル、アミド等）
である。Ｒ²³、Ｒ²⁴は炭素数が１〜１８の置換又は無置
換のアルキル基である。Ａは次式で表わされるものが好
ましい。 −Ｏ（ＣＨ₂)_z −、−ＯＯＣ−（ＣＨ₂)_z −、−ＣＯＯ
−（ＣＨ₂)_z −、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂)_z −、−ＳＯ₂
ＮＨ−（ＣＨ₂)_z −、−Ｏ（ＣＨ₂)_x −ＣＯＯ−（ＣＨ
₂)_y − 式中、ｘ、ｙ、ｚは２〜１８の数を表わす。次に本発明
に於いて用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の
具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】次に本発明に於いて用いられる一般式
〔Ｉ〕で表わされる化合物の合成例を以下に示す。

【００１４】合成例（化合物１の合成） (1) ４−（ｐ−メトキシフェノキシ）ブチル−１−ブロ
マイドの合成 １，４−ブロムブタン ２６１ｇ（１．２モル）、Ｎａ
ＯＨ ５８．１ｇ（１．４５モル）、水 ４６０ml、ト
ルエン ４６０ml、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド（相間移動触媒）３．８ｇを２リットルのコルベンに
入れ、７５℃に加熱、かくはんしながら１，４−ジブロ
モブタン ７５ｇ（０．６０５モル）を３等分し、３回
（約２０分間隔）に分け加える。更に同温で５時間かく
はんを続ける。室温まで冷却した後分液ロートに移し、
水洗を繰り返す（水層が中性となるまで）。上層（トル
エン層）をとり出し、トルエンを留去した後、減圧蒸留
する。ｂｐ．１２５°〜１２８℃／０．１５mmＨｇ 収
量９６ｇ（６１％） ＮＭＲ，ＴＬＣより目的物である
ことを確認した。図１にＮＭＲスペクトルを示す。

【００１５】(2) 化合物１の合成 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ２１．０ｇ（０．１
モル）、４−（ｐ−メトキシフェノキシ）ブチル−１−
ブロマイド ２５．９ｇ（０．１モル）、アセトニトリ
ル １００mlを３００mlのコルベンに入れ、１００℃
（外温）、かくはんしながら炭酸カリ ６．９１ｇを３
等分し、３回に分け２時間間隔で加える。更に同温で７
時間かくはんを続ける。室温に冷却後、副生した塩を濾
別除去、濾液を減圧留去する。残留物（液状）に酢エチ
を加え溶解し分液ロートに移し水洗する。酢エチ層をと
り出し酢エチを留去した後、ヘキサン／酢エチ＝６／４
の混合溶媒より再結晶、収量２８ｇ（７２％）、ｍｐ．
６８℃ ＮＭＲより目的物であることを確認した。

【００１６】従来、褪色抑制剤を受像層中に添加するこ
とにより、画像の保存安定性を良化させる手段は考えら
れていた。例えば、特開昭６３−７４６８６、同６４−
４２２８５、同５９−１５８２８９号等が挙げられる
が、これらの特許明細書に記載される化合物では光堅牢
性効果がほとんど見られず、又若干効果があっても転写
した熱移行性色素がこれらの化合物を介して受像層中を
拡散することにより、転写画像の保存安定性、特に高温
条件下に保存した場合の画像の再転写、または画像のに
じみが悪化するなどの弊害が生じた。一方本発明で使用
する化合物が光堅牢性を著しく良化させることは驚くべ
きことであり、更に又懸念される画像濃度、画像のにじ
みなどを悪化させずむしろ良化させることを見出した。
この特異的な効果は、恐らく、本発明に使用する化合物
の特定化学構造に基因して色素受容性熱可塑性樹脂との
親和性及び適宜な運動性を有する特性と推定される。

【００１７】本発明の熱転写受像材料に用いる支持体に
は特に制限はなく、知られている支持体のいずれもが使
用できる。支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。
合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成
紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種プラスチックフィルムまたはシートとこ
のプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシートなど。また、上記〜の任意の組合せ
による積層体も使用できる。この中でもポリオレフィン
コート紙は熱転写時の加熱による凹状の変形を起こさな
いこと、白色度に優れること、カールが少ないことなど
の特長を有しているので好ましい。

【００１８】ポリオレフィンコート紙については、例え
ば日本写真学会編「写真工学の基礎（銀塩写真編）」
（コロナ社発行、１９７９）２２３〜２４０頁に記述さ
れている。このポリオレフィンコート紙は基本的には支
持シートとその表面にコートされたポリオレフィン層か
らなるものである。支持シートは合成樹脂以外のものか
らなり、一般的には上質紙が用いられる。ポリオレフィ
ンコートは支持シートの表面にポリオレフィン層が密着
すればどんな方法で設けられてもよいが、通常はエクス
トルージョン法によって塗設される。ポリオレフィンコ
ート層は支持シートの受像層を設ける側の表面にだけ設
けてもよいが、表裏両面に設けてもよい。使用されるポ
リオレフィンとしては高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどがあるが、いずれを用い
てもかまわない。但し、転写時の断熱効果から考えて、
受像層を設ける側はより熱伝導性の低い低密度ポリエチ
レンを用いるのが好ましい。ポリオレフィンコートの厚
みは特に制限はないが、通常は片面で５〜１００μｍが
好ましい。但し、より高い転写濃度を得るためには受像
層側のポリオレフィンコートの厚みは薄い方が好まし
い。ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化
チタンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい。また
ポリオレフィンコート紙はその表面（受像層を設ける側
および／またはその裏面）に０．０５〜０．４／m²程度
の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

【００１９】熱転写受像材料には、色素の受像層が設け
られる。この受像層は印字の際に熱転写色素供与材料か
ら移行してくる色素を受入れ色素を染着する働きをする
ものである。該受像層は、色素受容性樹脂として熱可塑
性樹脂を含む。また該受像層は厚み０．５〜５０μｍの
皮膜であることが好ましい。以下に本発明で用いられる
色素受容性熱可塑性樹脂の例を挙げるが特に好ましいも
のはポリエステル樹脂である。

【００２０】（イ）ポリエステル樹脂 エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ピロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡなどのジ
オール成分と、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカ
ルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカンジオン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、トリメリット酸などのジカルボン酸成分
の縮合により得られるポリエステル樹脂。具体例として
は、特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９７１
号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、同６０
−２９４８６２号、に記載のものを挙げることができ
る。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９０、
バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バ
イロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−
１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０
などが使用できる。又これらポリマーの具体的な成分種
とその比率を表１に示す。又成分種の構造を表１の脚注
に示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】（ロ）ポリビニル樹脂 ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレー
ト、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート
などのポリアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリ
ル酸エステル樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：スチレンアク
リレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹脂：ポリ
塩化ビニル樹脂：ポリアクリロニトリル樹脂など （ハ）ポリカーボネート樹脂 （ニ）ポリウレタン樹脂 （ホ）ポリアミド樹脂 （ヘ）尿素樹脂 （ト）ポリスルホン樹脂 （チ）ポリカプロラクトン樹脂 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００２３】本発明に於いて使用される化合物は、熱可
塑性樹脂に対し１％以上添加することで効果が現われる
が、好ましくは５％〜５０％（重量％）が適当である。

【００２４】本発明の熱転写受像材料には受像層中に色
素受容性物質または色素の転写促進助剤として熱溶剤ま
たは高沸点有機溶媒を含有させることができる。熱溶剤
としては、色素と相溶性がある水溶性バインダーとは
非相溶性であること、常温では固体であるが、転写時
サーマルヘッドによって加熱されたときに融解（他の成
分との混合融解でもよい）すること、サーマルヘッド
による加熱によって分解しないこと、といった諸性質を
有する化合物が用いられる。好ましくは３５〜２５０
℃、特に３５〜２００℃の融点を示し、（無機性／有機
性）値＜１．５である化合物が好ましい。ここで無機
性、有機性とは化合物の性状を予測するための概念であ
り、詳細は例えば「化学の領域」１１、７１９頁（１９
５７）に記載されている。高沸点有機溶剤および熱溶剤
の具体例としては、特開昭６２−１７４７５４号、同６
２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１
−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３
４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６
号に記載の化合物を挙げることができる。高沸点有機溶
媒および／または熱溶剤は受像層中にミクロに分散され
た形態で単独で用いることもできるが、色素受容性ポリ
マーと混合して用いることもできる。また、上記の高沸
点有機溶剤は、スベリ性、剥離性、カールバランス等の
改良の目的で使用してもよい。

【００２５】本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱
移行性色素を受容しうる物質を単独で支持体上に設けた
構成としてもよいし、また熱移行性色素を受容しうる
物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成として
もよい。の場合に用いられる水溶性バインダーとして
は公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤
により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好
ましい。

【００２６】本発明に用いられる水溶性ポリマーとして
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジニウム、
カチオン性変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマ
ーおよびその誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同
６０−２２０７５０号、同６１−１４３１７７号、同６
１−２３５１８２号、同６１−２４５１８３号、同６１
−２３７６８１号、同６１−２６１０８９号参照）、ポ
リアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリ
ジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸またはそ
の塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル酸を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷ
ん、アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデ
ヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなどの天然ポリマーまたはその誘導体
（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５
号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９
号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７７８２号
参照）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸
ビニル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共
重合体、マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合
体、ポリエチレンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６
１−３２７８７号、同６１−２３７６８０号、同６１−
２７７４８３号参照）および特開昭５６−５８８６９号
に記載の水溶性ポリマーなどを挙げることができる。

【００２７】また、ＳＯ₃ ^- 基、ＣＯＯ^- 基、ＳＯ₂ ^-
基等を含むモノマー成分により水可溶化された種々の共
重合体も使用できる。

【００２８】水溶性バインダーにゼラチンを使用するこ
とはセット乾燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので
特に好ましい。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カル
シウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フ
タル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチ
ンなどのゼラチンおよびその誘導体、Bull. Soc. Phot.
Japan, No. １６，Ｐ３（１９６６）に記載されている
ような酸素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解物や酸素
分解物を挙げることができる。

【００２９】これらの水溶性ポリマーは１種のみを用い
てもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。水
溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質／
水溶性バインダー＝１〜２０、好ましくは２〜１０、特
に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

【００３０】水溶性バインダーを用いる場合には、色素
受容性物質を含む水溶液を塗布乾燥して受像層を得るこ
とができる。受容性物質を水溶性バインダー中に分散す
る方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散す
る際の公知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的
には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した
液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する
方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。該水性溶
液は水溶性の色素受容性樹脂の水溶液又はそれと色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であって
も、色素受容性の微粒子分散液または該分散液と色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であっても
よい。また受容性物質（ポリマー）は水溶性基（例えば
ＣＯＯＭ、ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ−ＳＯ₃ Ｍ、（−ＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ）_n ；但しＭはアルカリ金属イオン、ｎ＝整数）を
導入し、水溶性ポリマーとし、単独又は上記水溶性バイ
ンダーと併用して用いてもよい。受容性ポリマーのラテ
ックスあるいは受容性の水溶性ポリマーの具体例として
は互応化学製の（商品名）プラスコートＺ−４６６、Ｚ
−４４８、Ｚ−４５５、Ｚ−４６１、Ｚ−７６１、Ｚ−
７７１、高松油脂製の（商品名）ペスレジンＡ−１２４
３、Ａ−２１４１、Ａ−２１５１、大日本インキ製の
（商品名）ファインテックスＥＳ−６１１、ＥＳ−６５
０、ＥＳ−６７０、ＥＳ−６７５、ＥＳ−８５０などが
挙げられる。

【００３１】受像層は１層でもよいし、２層以上の層で
構成してもよい。２層以上設ける場合、支持体に近い方
の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹
脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要
最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、
他の物質との接着、転写後の色素の他物質への再転写、
熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止す
る構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で
０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍ、２層構成の場
合、最外層は０．１〜２０μｍ、特に０．２〜１０μｍ
の範囲にするのが好ましい。

【００３２】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。

【００３３】多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層
から支持体へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効
に利用する役目を果たす層である。多孔層用水溶性ポリ
マーの形成方法は、１）発泡剤を加えた水溶性ポリマー
の液を塗布前に発泡させて塗布するかまたは塗布乾燥過
程で発泡させる。２）水溶性ポリマー溶液中に有機溶剤
（好ましくは水より沸点の高い溶剤）を乳化分散し、塗
布乾燥する過程でミクロボイドを形成する等の方法で形
成することができる。

【００３４】多孔層として有機溶剤可溶性のバインダー
を用いる場合には、１）ポリウレタン等の合成樹脂エマ
ルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合
成ゴムラテックスを機械的に攪はんして気泡を発生させ
た液を支持体上に塗布して乾燥させる、２）上記合成樹
脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックスに発泡剤を混
合した液を支持体上に塗布し乾燥させる、３）塩ビプラ
スチゾル、ポリウレタン等の合成樹脂またはスチレン−
ブタジエン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し加熱することにより発泡させる、４）熱可
塑性樹脂または合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該
有機溶剤に比べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を
有しかつ熱可塑性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を
有しない非溶剤（水を主成分とするものを含む）との混
合液を支持体上に塗布し乾燥させミクロボーラス層を形
成するなどの方法を用いることができる。中間層は、受
像層が支持体の両面にある場合は両面に設けてもよい
し、片面のみに設けてもよい。中間層の厚みは０．５〜
５０μ、特に１〜２０μが好ましい。本発明の熱転写受
像材料を構成する受像層、クッション層、多孔層、拡散
防止層、密着層等には、シリカ、クレー、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、
リトボン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を含有させ
てもよい。

【００３５】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K. Veenkataraman編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第５巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物等を挙げ
ることができる。より具体的には、スチルベン系化合
物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオ
キサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾ
リン系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベ
ンゾオキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられ
る。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いること
ができる。

【００３６】本発明に用いられる熱転写色素供与材料に
は、支持体上に熱移行性の色素を含有する色素供与層を
有する熱転写色素供与材料であって、熱印加したパター
ン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録
を行うものと、支持体上に熱溶融性のインク層（色素供
与層）を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加し
たパターン状に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に
転写させて記録を行うものの２つが含まれる。

【００３７】色素供与層は、印字したときに所望の色相
を転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色素
の異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与
材料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号
に応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画
像を形成するときは、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。

【００３８】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート；ポリアミド；ポリカーボネート；グラ
シン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル；弗素ポ
リマー；ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオレフィ
ン；ポリイミド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプ
ロピレン；ポリスルフォン；セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性ポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとして
は、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。

【００３９】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。

【００４０】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって昇華するか可動
性になる色素とバインダーを含有する色素供与層を有す
るものである。この熱転写色素供与材料は、従来公知の
熱によって昇華するか可動性になる色素とバインダー樹
脂とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗布液を調
製し、これを支持体の一方の面に、例えば約０．２〜５
μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥膜厚になる塗布量で
塗布乾燥して熱転写層を形成することによって得られ
る。このような熱転写層の形成に有用である色素として
は、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はい
ずれも使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約
１５０〜８００程度の小さい分子量を有するものであ
り、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー
樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、ミケトン
ポリエステルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロー９
３７、スミカロンレッドＥＦＧＬ、ダイアニクスレッド
ＡＣＥ、ミケトンポリエステルレッドＦＢ、カヤッセト
レッド１２６、ミケトンファストブリリアントブルー
Ｂ、カヤセットブルー１３６（いずれも商品名）などが
好適に用いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用
いることができる。

【００４１】また、上記の色素と共に用いるバインダー
樹脂としては、このような目的に従来公知であるバイン
ダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が
高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないも
のが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニト
リル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂Ｙポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースシ
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リアレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。このようなバインダー樹脂
は、例えば色素１００重量部当たり約８０〜６００重量
部の割合で使用するのが好ましい。

【００４２】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。インキ
の製造および支持体上への塗布は、既知の技術に従って
実施できる。

【００４３】色素供与材料には背面より印字するときに
サーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑
りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側
にスティッキング防止処理を施すのがよい。例えば、
ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生
成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリッ
プ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂とし
ては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０
〜１１０℃であるもの、またイソシアネートとの反応サ
イトが多い観点からビニルブチラール部分の重量％が１
５〜４０％のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガ
ファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラ
ール樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐
熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成
樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラー
ルと多価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イ
ソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、も
しくはポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを
塗布により設けるとよい。

【００４４】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ピニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ゾニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【００４５】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル−塩化ビニリデン−アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸
−２−アミノエチル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。

【００４６】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料および／または受像材料を構成する層中、特に好ま
しくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤
を含有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル
系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素
系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用でき
るが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオ
イルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、ア
ミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用
いることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。

【００４７】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤など）、ビニルス
ルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレンビス（ビニルスル
ホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬
膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤
（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が
挙げられる。

【００４８】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
本発明に使用する化合物以外にさらに他の種々の褪色防
止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
る。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、ク
マラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダー
ドフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダード
アミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、
特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物もある。紫外
線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国
特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン
系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベ
ンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーもある。金属錯体としては、米国特許第
４，２４１，１５５号、同第４，２４５，０１８号第３
〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開
昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２
７）〜（２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６
２−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記
載されている化合物がある。褪色防止剤の例は特開昭６
２−２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載さ
れている。

【００４９】受像材料に転写された色素の褪色を防止す
るための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいて
もよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外
部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸
化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み
合わせて使用してもよい。熱転写色素供与材料や熱転写
受像材料の構成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性
改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤
を使用することができる。非イオン性界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤
を用いることができる。これらの具体例は特開昭６２−
１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載され
ている。また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型
剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎
水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際には、分
散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。この目
的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−
１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特
に好ましく用いられる。

【００５０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。具体的な例として
は、ダイキン工業（株）製ダイフリーＭＥ−３１３、Ｍ
Ｅ−４１３、ＭＥ−４１４、ＭＥ−８１０、ＭＳ−４４
３、ＭＳ−７４３、ＭＳ−０４３、ＭＳ−８４３、旭硝
子（株）製、アサヒガード、ＡＧ−５３０、ＡＧ−５３
３（Ｓ）、ＡＧ−５５０、ＡＧ−６５０、ＡＧ−７１
０、ＡＧ−７３０、ＡＧ−７４０、ＡＧ−７８０、ＡＧ
−８００、第一工業製薬（株）製、エラスガンド１００
等が挙げられる。

【００５１】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の中に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１
００６４号、同６２−１１００６５号記載の化合物があ
る。

【００５２】本発明においては、熱転写色素供与材料や
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、
レーザー光（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシ
ュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。

【００５３】本発明において、熱転写色素供与材料や熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれらに
限られるものではない。

【００５５】実施例１ （熱転写色素供与材料の作製）片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ５．５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム（ルミラー：東レ製）を
支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側とは反
対の側に下記組成の熱転写色素供与層塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより、乾燥後の厚みが２μｍと
なるように塗布形成して熱転写色素供与材料を得た。

【００５６】熱転写色素供与層形成用塗料組成物 分散染料−ａ ４ｇ

【００５７】

【化８】

【００５８】 ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール5000-A：電気化学製） ４ｇ メチルエチルケトン ４０ml トルエン ４０ml ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製） ０．２ml

【００５９】（熱転写受像材料１の作製）支持体とし
て、厚み１５０μｍの合成紙（ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５
０：王子油化製）を用い、表面に下記組成の受像層用塗
料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚
みが１０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料１を
作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後温度１００℃の
オーブン中で１０分間行った。

【００６０】 熱転写受像材料受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製） ２０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） １ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３ｇ 化合物１又は２、又は３、又は６、又は１３、又は１７ ４ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【００６１】実施例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用い
る。 （熱転写受像材料２の作製）１５０μｍの紙の両面に３
２μｍ、２０μｍの厚みにポリエチレンをラミネートし
たレジンコート紙を用意し、３２μｍの厚みにラミネー
トされた面に熱転写受像材料１の受像層用塗料組成物と
同内容の組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥
時の厚みが１０μｍとなるように塗布して熱転写受像材
料２を作製した。乾燥方法は実施例１と同様にして行っ
た。

【００６２】比較例１ 熱転写色素供与材料は実施例１と同様のものを用いる。 （熱転写受像材料３の作製）実施例１と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとなるよう
に塗布して熱転写受像材料３を作製した。乾燥方法は実
施例１と同様にして行った。

【００６３】 熱転写受像材料受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製） ２０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） １ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３ｇ 化合物なし、又は化合物Ａ（表２、脚注） ４ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【００６４】比較例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同様のものを用いる。 （熱転写受像材料４の作製）実施例１と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとなるよう
に塗布して熱転写受像材料４を作製した。乾燥方法は実
施例１と同様にして行った。

【００６５】 熱転写受像材料受像層用塗料組成物 塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（エスレックＣ：積水化学製） ２０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） １ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３ｇ 化合物なし、又は化合物Ｂ（表２、脚注） ４ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【００６６】比較例３ 熱転写色素供与材料は実施例１と同様のものを用いる。 （熱転写受像材料５の作製）実施例３と同内容の支持体
の表面に比較例１と同内容の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍと
なるように塗布して熱転写受像材料５を作製した。乾燥
方法は実施例１と同様にして行った。

【００６７】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを色素供与層と受像層が接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側
からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
０．２５Ｗ／ドット、パルス幅０．１５〜１５msec、ド
ット密度６ドット／mmの条件で印字を行い、熱転写受像
材料の受像層にマゼンタの色素を像様に染着させた。得
られた記録済の熱転写受像材料の濃度が飽和している部
分（Ｄmax ）をステータスＡフィルターを用い反射濃度
を測定した。また得られた画像を１２０００lux の蛍光
灯試験機照射下で１週間保存した画像のＤmax 部分の反
射濃度の値が照射下で保存する前の画像の反射濃度の百
分率の値として光堅牢性の評価を行った。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば初期の画像濃度（反射濃
度）に悪影響を与えることなく、高い画像濃度及び優れ
た画像保存安定性を有する熱転写受像材料を得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】化合物１のＮＭＲスペクトルを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹
   脂を含む受像層を有してなる熱転写受像材料において、
   該受像材料構成層の少なくとも１層中に下記一般式
   〔Ｉ〕で表わされる化合物を含有することを特徴とする
   熱転写受像材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、ヘテロ環基、シリル基である。Ｒ² は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アリール基である。Ｘ
   ¹ は−Ｏ−、−Ｓ−または＝Ｎ−Ｒ⁽¹⁾ であり（Ｒ⁽¹⁾
   は水素原子、アルキル基、アリール基を表わす）、Ｘ¹
   が−Ｏ−、Ｒ¹ がアルキル基の場合は２個の隣り合う−
   ＯＲ¹ 基が結合し、メチレンまたはエチレンを形成して
   もよい。Ｘ² はエーテル、エステル、アミド（カルボン
   酸アミド、スルホン酸アミド）、ウレタン等の結合基で
   あり、ｎは１〜３の数であり、Ｂはアルキレン基であ
   り、ａ、ｂは０又は１の数であり、ｍは少なくとも１で
   ある。Ａは２価の連結基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
   ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子ま
   たは有機残基を表わす。