JPH05185760A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】熱転写記録において、高濃度で画像保存安定性
に優れた画像を形成しうる熱転写受像材料に提供する。 【構成】支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹脂を含
む受像層を有してなる熱転写受像材料において、該熱可
塑性樹脂が主鎖または側鎖部分に褪色抑制剤を有するポ
リエステルであることを特徴とする熱転写受像材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録法に用いる熱
転写受像材料に関するものであり、特に高濃度で画像保
存安定性に優れた画像を得ることができる熱転写受像材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。この熱転写記録方法
には大きく分け熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後
者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有
する色素供与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受
像材料と重ね合わせて、色素供与材料の支持体側から熱
印加し、熱印加したパターン状に熱移行性色素を記録媒
体（熱転写受像材料）に転写させて転写像を得る方法で
ある。なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒
体中での拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像
材料へ転写しうる色素をいう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱転写
受像材料を用いて得られる画像は、画像濃度が十分でな
い、あるいは画像の保存安定性、特に光堅牢性が十分で
なく、画像を太陽光または蛍光灯光などに暴露すると画
像の色相が変化したり画像濃度が低下するなどの問題が
あった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、褪色防止
基を分子構造中に含む熱可塑性樹脂を含む受像層を有す
る熱転写受像材料、とくに、褪色抑制基を有する熱可塑
性樹脂が次の一般式（１）、（２）、（３）及び
（４）、又は一般式（１）、（２）、（５）及び（６）
からなるモノマーの重縮合によって得られたポリエステ
ルにより達成された。

【０００５】

【化４】

【０００６】

【化５】

【０００７】

【化６】

【０００８】式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ は炭素数１
〜１８の置換又は無置換のアルキレン基、アリーレン基
であり、Ｂ₁ 、Ｂ₂ 、Ｂ₃ 、Ｂ₄ 、Ｂ₅ 、Ｂ₆ は水素原
子または炭素数１〜８の置換又は無置換のアルキル基で
あり、Ｌ₁ 、Ｌ₂ は連結基であり、エーテル、エステ
ル、アミド（カルボン酸アミド、スルホン酸アミド）、
ウレタン等の結合基を介して結合される基である。ａ、
ｂは１または２の数である。Ｍ₁ 、Ｍ₂ は褪色防止基で
あり、一般式（７）で表わされる。

【０００９】

【化７】

【００１０】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜２１の
置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シリル基であり、ｌの数に応じて同一
でも又それぞれ異なっていてもよい。Ｘ¹ は−Ｏ−、−
Ｓ−または＝Ｎ−Ｒ⁽¹⁾ であり（Ｒ⁽¹⁾ は水素原子、炭
素数１〜１８のアルキル基、アリール基を表わす）、Ｘ
¹ が−Ｏ−、Ｒ¹ がアルキル基の場合は２個の隣り合う
−ＯＲ¹ 基が結合しメチレンまたはエチレンを形成して
もよい。Ｘ₂ はエーテル、エステル、アミド（カルボン
酸アミド、スルホン酸アミド）、ウレタン等の結合基で
あり、ｌは１〜３の数であり、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵
は水素原子または有機残基を表わす。Ｍ₃ 、Ｍ₄ は同様
に褪色防止基であり、下記一般式（８）で表わされる。

【００１１】

【化８】

【００１２】式中、Ｂ⁷ は水素原子、炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
シリル基であり、ｍの数に応じて同一でも又それぞれ異
なっていてもよい。ｍは１又は２の数であり、Ｘ³ 、Ｘ
⁴ 、Ｘ⁵ は−Ｏ−、−Ｓ−または＝Ｎ−Ｂ⁸ であり（Ｂ
⁸ は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール
基を表わす。）。Ａ₅ 、Ａ₆ は２価の連結基であり、た
とえば炭素数２〜１８のアルキレン基である。Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ は水素原子または有機残基を表わす。有機残基として
は炭素数１〜８のアルキル基、Cl、Ｂｒ等である。

【００１３】次に、更に詳しく一般式（１）〜（８）に
ついて説明する。式中、Ａ₁ 、Ａ₂ は炭素数１〜１８の
置換または無置換の、アルキレン基、アリレン基、シク
ロアルキレン基であり、Ａ₁ のアルキレン基、シクロア
ルキレン基の例を下記に挙げる。

【００１４】

【化９】

【００１５】式中、Ｒ⁽²⁾ 、Ｒ⁽²⁾ ′は炭素数１〜６の
置換又は無置換のアルキル基であり、ｄ、ｅ、ｆはそれ
ぞれ０〜２０の数を表わす。但しｄ＋ｅ＋ｆ＞２であ
る。

【００１６】

【化１０】

【００１７】式中、Ｒ⁽³⁾ は水素原子、メチル基であ
り、ｄは１〜１０の数を表わす。

【００１８】

【化１１】

【００１９】式中、Ｒ⁽³⁾ 、Ｒ⁽³⁾ ′は水素原子、メチ
ル基であり、Ｒ⁽⁴⁾ 、Ｒ⁽⁵⁾ は炭素数１〜６の置換又は
無置換のアルキル基である。ｇ、ｈはそれぞれ０〜７の
数を表わす。

【００２０】

【化１２】

【００２１】式中、ｉは１〜６の数を表わす。

【００２２】次にＡ₁ のアリーレン基の例を下記に挙げ
る。

【００２３】

【化１３】

【００２４】式中、Ｒ⁽⁶⁾ 、Ｒ⁽⁷⁾ 、Ｒ⁽⁸⁾ 、Ｒ⁽⁸⁾ ′
は水素原子又は炭素数１〜６の置換又は無置換のアルキ
ル基である。

【００２５】

【化１４】

【００２６】次にＡ₂ のアルキレン基、アリレン基、シ
クロアルキレン基の例を下記に挙げる。

【００２７】

【化１５】

【００２８】式中、ｊは２〜１８の数を表わす。

【００２９】

【化１６】

【００３０】次にＢ₃ 、Ｂ₄ 、Ｂ₅ 、Ｂ₆ は水素原子ま
たは炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｌ₁ 、Ｌ₂ は連
結基であり、エーテル、エステル、アミド（カルボン酸
アミド、スルホン酸アミド）、ウレタン等の結合基を介
して結合される基であり、具体的には−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＯＣ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−結合を意味する。
次に（Ａ₃ ）とＬ₁ および（Ａ₄ ）とＬ₂ の結合した３
価基の例を下記に挙げる。

【００３１】

【化１７】

【００３２】次にＭ₁ 、Ｍ₂ は褪色防止基であり、一般
式（７）で表わされる。ａ、ｂは１または２の数であ
る。

【００３３】

【化１８】

【００３４】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜２１の
置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シリル基であり、ｌの数に応じて同一
でも又それぞれ異なっていてもよい。Ｘ¹ は−Ｏ−、−
Ｓ−または＝Ｎ−Ｒ⁽¹⁾ であり（Ｒ⁽¹⁾ は水素原子、炭
素数１〜１８の置換又は無置換のアルキル基、アリール
基を表わす）、Ｘ¹ が−Ｏ−、Ｒ¹ がアルキル基の場合
は２個の隣り合う−ＯＲ¹ 基が結合しメチレンまたはエ
チレンを形成してもよい。Ｘ₂ はエーテル、エステル、
アミド（カルボン酸アミド、スルホン酸アミド）、ウレ
タン等の結合基であり、ｌは１〜３の数であり、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は水素原子または有機残基を表わす。
有機残基としては、例えば炭素数１〜８の置換又は無置
換のアルキル基、Cl、Ｂｒである。

【００３５】Ｍ₃ 、Ｍ₄ は前記同様に褪色防止基であ
り、下記一般式（８）で表わされる。

【００３６】

【化１９】

【００３７】式中、Ｂ⁷ は水素原子、炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
シリル基であり、ｍの数に応じて同一でも又それぞれ異
なっていてもよい。ｍは１又は２の数であり、Ｘ³ 、Ｘ
⁴ 、Ｘ⁵ は−Ｏ−、−Ｓ−または＝Ｎ−Ｂ⁸ であり（Ｂ
⁸ は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール
基を表わす。）。Ａ₅ 、Ａ₆ は２価の連結基であり、例
えば炭素数２〜１８のアルキレン基である。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷
は水素原子または有機残基を表わす。有機残基としては
炭素数１〜８の置換又は無置換のアルキル基、Cl等であ
る。

【００３８】褪色防止基としては、更に以下の式で表さ
れるものがある。

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】

【化２２】

【００４２】

【化２３】

【００４３】

【化２４】

【００４４】

【化２５】

【００４５】式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ホスフ
ィノ基を表わす。Ｘ¹¹は−Ｏ−、−Ｓ−または＝Ｎ−Ｒ
₅₁を表わす。Ｒ⁵¹とＲ²¹は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表わす。Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶は、水
素原子または非金属の置換基を表わす。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶のう
ち互いにオルト位にある置換基が互いに結合して５〜７
員環を形成してもよい。Ｒ¹⁷は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、
スルホニル基、またはスルフィニル基を表わす。Ｄは５
〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

【００４６】Ｍ²¹、Ｍ²²は銅、コバルト、ニッケル、パ
ラジウム、または白金を表わす。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ
¹²′、Ｒ¹³′、Ｒ¹⁴′は、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表わす。Ｒ³⁵およびＲ¹⁵′は水素原子、
アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基または、アリールオキシ基を表わす。

【００４７】Ｘ¹²、Ｘ¹³は各々−Ｏ−又は−Ｓ−を表わ
す。Ｒ³⁵とＲ¹⁵′が結合してもよい。またＲ³²〜Ｒ³⁴、
Ｒ¹²′〜Ｒ¹⁴′の各置換基のうち隣接する基が結合して
芳香環、または５〜８員環を形成してもよい。

【００４８】Ｅ¹ 、Ｅ³ は酸素原子、イオウ原子、ヒド
ロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、または─Ｎ（Ｒ⁵²）（Ｒ⁵³）を表わす。Ｒ⁵²、Ｒ
⁵³は水素原子、アルキル基、アリール基またはヒドロキ
シル基を表わす。Ｅ² は、−Ｏ−、−Ｓ−または＝−Ｎ
−Ｒ⁵⁴を表わす。Ｒ⁵⁴は、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表わす。ここで、Ｒ³⁶とＲ³⁷および／又
はＲ³⁸とＲ³⁹は互いに結合して芳香環または、５〜８員
環を形成してもよい。

【００４９】Ｆは、Ｍ²²に配位することができる化合物
を表わす。この化合物の配座数は、１〜５である。
Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表す。Ｘ¹⁴〜Ｘ¹⁷は各々、イオウ原
子又は酸素原子を表わす。Ｍ²³はニッケル、コバルト、
鉄である。Ｒ⁴⁰とＲ⁴¹および／又はＲ⁴²とＲ⁴³互いに結
合して環構造を形成してもよい。Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶、Ｒ
⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰は（IX) 式で表わされる原子団が
紫外線吸収作用を持つように定められる非金属置換基で
ある。本発明のＭ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 又はＭ₄ で表わされる
褪色防止基には次のようなものをあげることができる。

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】

【化３２】

【００５７】

【化３３】

【００５８】本発明で用いる褪色防止基を分子中に有す
る熱可塑性樹脂は一般式（１）、（２）、（３）、
（４）又は一般式（１）、（２）、（５）、（６）で表
わされるジオールとジカルボン酸（又はそのエステル）
モノマーの重縮合によって得られるポリエステルを使用
することができる。一般式（１）で表わされるジオール
には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ピロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡな
どのジオール成分等がある。

【００５９】

【化３４】

【００６０】一般式（２）で表わされるジカルボン酸又
はそのエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等をあげるこ
とができる。一般式（３）で表わされるジオール化合物
には次のような化合物をあげることができる。

【００６１】

【化３５】

【００６２】

【化３６】

【００６３】一般式（４）で表わされるジカルボン酸又
はそのジエステルとしては次のような化合物をあげるこ
とができる。

【００６４】

【化３７】

【００６５】

【化３８】

【００６６】

【化３９】

【００６７】本発明のポリマーについてはその組成と共
に表１から表５に示した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】

【表５】

【００７３】本発明に使用する熱可塑性樹脂は、熱可塑
性樹脂を構成する全モノマー成分のうち褪色防止基を有
するモノマー成分を１％以上、好ましくは５％〜５０％
含有することが好ましい。特に本発明に用いる熱可塑性
樹脂がポリエステルの場合は、以下に示す成分比のもの
が好ましく用いられる。一般式（１）＋（３）又は
（１）＋（５）のジオール成分が５０モル％、一般式
（２）＋（４）又は（２）＋（６）のジカルボン酸成分
が５０モル％であることが望ましく、且つ一般式（１）
〜（６）の全成分のうち（３）、（４）、（５）、
（６）の成分の少なくとも１つが５モル％含まれること
が好ましい。特に好ましくは一般式（３）、（４）又は
（５）、（６）の成分が各々０〜５０モル％の範囲であ
り、且つ一般式（３）＋（４）又は（５）＋（６）の成
分が５〜５０モル％の範囲である。

【００７４】次に本発明に使用される熱可塑性樹脂のう
ち、ポリエステルの具体的な合成例を以下に示す。

【００７５】合成例 １．表−１記載の樹脂名１の合成 (1) １，４−ビス（２′−ヒドロキシ、エトキシ）ベン
ゼン（ＨＱＧ）の合成ハイドロキノン、１１０．１ｇ
（１モル）、ＤＭＳＯ１００mlを３ツ口フラスコに入
れ、１３５〜１４０℃で加熱溶解し、これにＫＯＨ、１
１．２２ｇ（０．２モル）を加え、かくはん下エチレオ
ンオキシドを吹込む。約９０ｇの重量増加（理論量８
８．１ｇ９）が得られた時点で、吹込みを止め少し冷却
後メタノールを加え溶解し、concＨClで中和する。溶媒
を減圧留去後、酢エチ８００mlを加え加熱溶解し塩を濾
去、冷却すると結晶が析出する。淡灰色の結晶、２７．
３ｇが得られた。ガスクロ、ＮＭＲより目的物であるこ
とを確認した。

【００７６】(2) 樹脂名１のポリエステルの合成 テレフタル酸ジメチル９．７１ｇ（０．０５モル）、イ
ソフタル酸ジメチル９．７１ｇ（０．０５モル）、ＨＱ
Ｇ９．９ｇ（０．０５モル）、エチレングリコール９．
３ｇ（０．１５モル）及び縮合触媒として、酢酸カルシ
ウム０．０３ｇ、酸化アンチモン（III)、０．０３ｇ
を、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付した三
ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイルバス中
で１５０℃で３０分間、１８０°〜２００℃で１時間か
くはんすると反応が起こり、メタノールとエチレングリ
コールの１部が留出される。次に温度を１５０℃位いに
下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを作動し
て徐々に減圧度を高め、０．１〜０．３mmＨｇの減圧と
する。エチレングリコールが留出し始める。ついで温度
を徐々に昇温して、１８０〜２００℃とし、約２時間反
応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成したポリ
エステルの組成比（モル比）はＮＭＲによりテレフタル
酸（２５．０）、イソフタル酸（２５．０）、ＨＱＧ
（２４．５）、エチレングリコール（２５．０）であっ
た。又分子量はＧＰＣ（ポリスチレンスタンダード）に
より１４，０００であった。メチレンクロライド及びト
ルエン／メチルエチルケトン＝１／１の混合液によく溶
解する。

【００７７】２．ポリエステル２３（表３）の合成 (1) １，３−ビス（２′，２′−シアノ、メトキシカル
ボニルエチレン）ベンゼン（ＢＣＡＩ）の合成 イソフタル酸アルデヒド２６．８ｇ（０．２モル）をベ
ンゼン２００mlに溶解し、これに安息酸０．２２ｇとピ
ペリジン２．４mlを加える。この溶液を約７０℃に上
げ、シアノ酢酸メチルエステル４９．６ｇ（０．５モ
ル）を約３０分かけて滴下する。滴下後温度を更に上げ
還流下に反応させながら副生する水を系外に留去させ
る。約理論量（７．２ml）の水が生成された時点で反応
を止める（約５時間を要す、又反応中途から結晶が析出
し反応液は分散状態となる）。冷却後生成した結晶を濾
取し、更にＤＭＡＣより再結晶する。収量４０ｇ（収率
６７．５％）。融点；２０４℃。ＮＭＲより目的物であ
ることを確認した。

【００７８】(2) 樹脂名２３のポリエステルの合成 テレフタル酸ジメチル２．９ｇ（０．０１５モル）、イ
ソフタル酸ジメチル２．９ｇ（０．０１５モル）、ＢＣ
ＡＩ８．９ｇ（０．０３モル）、ネオペンチルグリコー
ル３．１ｇ（０．０３モル）エチレングリコール５．６
ｇ（０．０９モル）及び縮合触媒として、酢酸カルシウ
ム０．００８ｇ、酸化アンチモン（III)、０．００８ｇ
を、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付した三
ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイルバス中
で１５０℃で３０分間、１８０°〜２００℃で１時間か
くはんすると反応が起こり、メタノールとエチレングリ
コールの１部が留出される。次に温度を１５０℃位いに
下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを作動し
て徐々に減圧度を高め、０．１〜０．３mmＨｇの減圧と
する。エチレングリコールが留出し始める。ついで温度
を徐々に昇温して、１８０〜２００℃とし、約２時間反
応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成したポリ
エステルの組成比（モル比）はＮＭＲによりテレフタル
酸（１２．５）、イソフタル酸（１２．５）、ＢＣＡＩ
（２４．５）、ネオペンチルグリコール（２４．０）、
エチレングリコール（２５．０）であった。又分子量は
ＧＰＣ（ポリスチレンスタンダード）により約７，００
０であった。メチレンクロライド及びトルエン／メチル
エチルケトン＝１／１の混合液によく溶解する。

【００７９】３．ポリエステル３４（表４）の合成 (1) ｐ−メトキシフェノキシ−１−ブロモブタンの合成 １，４−ジブロモブタン２６１ｇ（１．２モル）、Ｎａ
ＯＨ５８．１ｇ（１．４５モル）、テトラブチルアンモ
ニウムブロマイド３．８ｇ、水４６０ml、トルエン４６
０mlを２リットルの三つ口フラスコに入れ、７５℃でか
くはん下、ｐ−メトキシフェノール７５ｇ（０．６０５
モル）を３回に分けて加える。７５℃で５時間かきまぜ
を続けた後、室温まで冷却し分液する。上層（トルエン
層）をとり出し、トルエンを留去後、減圧蒸留する。ｂ
ｐ．１２５〜１２８℃／０．１５mmＨｇ、得量９６ｇ
（６１％）の目的物が得られる。

【００８０】(2) ４−〔４′−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）ブトキシ〕フタル酸ジメチル（ＭＰＢＰ）の合成 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル２１．０ｇ（０．１モ
ル）、ｐ−メトキシフェノキシ−１−ブロモブタン２
５．９ｇ（０．１モル）、及びアセトニトリル１００ml
を３００mlの三ツ口フラスコに入れ、７０〜８０℃で炭
酸カリ６．９１ｇを３回に分けて加える（２時間、間隔
で）。更に還流下で７時間かきまぜを続ける。室温まで
冷却し、塩を濾別しアセトニトリルの留去する酢エチと
水を加える、よく水洗した後、酢エチを留去し、ヘキサ
ン／酢エチ＝６／４Ｖ／Ｖの混合液より再結晶。ｍ．ｐ
６８℃、得量２８．０ｇ（収率７２．０％）の目的物が
得られる。

【００８１】(3) ポリエステル３４の合成 テレフタル酸ジメチル２．９ｇ（０．０１５モル）、イ
ソフタル酸ジメチル２．９ｇ（０．０１５モル）、ＭＰ
ＢＰ１１．６４ｇ（０．０３モル）、ネオペンチルグリ
コール３．１ｇ（０．０３モル）エチレングリコール
５．６ｇ（０．０９モル）及び縮合触媒として、酢酸カ
ルシウム０．００８ｇ、酸化アンチモン（III)、０．０
０８ｇを、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付
した三ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイル
バス中で１５０℃で３０分間、１８０°〜２００℃で１
時間かくはんすると反応が起こり、メタノールとエチレ
ングリコールの１部が留出される。次に温度を１５０℃
位いに下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを
作動して徐々に減圧度を高め、０．１〜０．３mmＨｇの
減圧とする。エチレングリコールが留出し始める。つい
で温度を徐々に昇温して、１８０〜２００℃とし、約２
時間反応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成し
たポリエステルの組成比（モル比）はＮＭＲによりテレ
フタル酸（１２．５）、イソフタル酸（１２．５）、Ｍ
ＰＢＰ（２４．１）、ネオペンチルグリコール（２４．
３）、エチレングリコール（２５．０）であった。又分
子量はＧＰＣ（ポリスチレンスタンダード）により約
４，０００であった。メチレンクロライド及びトルエン
／メチルエチルケトン＝１／１の混合液によく溶解す
る。これまで褪色抑制剤を受像層中に添加することによ
り、画像の保存安定性を良化させる手段はすでに考案さ
れているが、一般の褪色抑制剤のような分子量が１００
０以下の低分子量化合物を受像層中に添加すると、転写
した熱移行性色素が低分子量化合物を介して受像層中に
拡散することにより、転写画像の保存安定性、特に高温
条件下に保存した場合の画像の再転写、または画像のに
じみが悪化するなどの弊害が生じる。本発明では、褪色
抑制基自体を分子中に含有する熱可塑性樹脂を受像層に
用いたことにより、高温保存時の保存安定性を悪化させ
ることなく、光堅牢性を良化させることに成功した。

【００８２】本発明の熱転写受像材料に用いる支持体に
は特に制限はなく、知られている支持体のいずれもが使
用できる。支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。 合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種プラスチックフィルムまたはシートとこ
のプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシートなど。また、上記〜の任意の組合せ
による積層体も使用できる。この中でもポリオレフィン
コート紙は熱転写時の加熱による凹状の変形を起こさな
いこと、白色度に優れること、カールが少ないことなど
の特長を有しているので好ましい。

【００８３】ポリオレフィンコート紙については、例え
ば日本写真学会編「写真工学の基礎（銀塩写真編）」
（コロナ社発行、１９７９）２２３〜２４０頁に記述さ
れている。このポリオレフィンコート紙は基本的には支
持シートとその表面にコートされたポリオレフィン層か
らなるものである。使用されるポリオレフィンとしては
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどがあるが、いずれを用いてもかまわない。但
し、転写時の断熱効果から考えて、受像層を設ける側は
より熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用いるのが好
ましい。ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はない
が、通常は片面で５〜１００μｍが好ましい。但し、よ
り高い転写濃度を得るためには受像層側のポリオレフィ
ンコートの厚みは薄い方が好ましい。ポリオレフィンコ
ートには白色度を増すための酸化チタンや群青などの顔
料や充填剤を加えてもよい。またポリオレフィンコート
紙はその表面（受像層を設ける側および／またはその裏
面）に０．０５〜０．４／m²程度の薄いゼラチン層を設
けたものでもよい。

【００８４】熱転写受像材料には、色素の受像層が設け
られる。この受像層は印字の際に熱転写色素供与材料か
ら移行してくる色素を受入れ色素を染着する働きをする
ものである。該受像層は、色素受像性樹脂として熱可塑
性樹脂を含む。また該受像層は厚み０．５〜５０μｍの
皮膜であることが好ましい。

【００８５】本発明では、この受像層を用いる熱可塑性
樹脂として、褪色抑制基を分子中に有する熱可塑性樹脂
を用いる。褪色抑制基を分子中に有する熱可塑性樹脂と
しては、以下のような樹脂が挙げられる。上記のような
合成樹脂に加えて、これらの混合物あるいは共重合体な
ども使用できる。

【００８６】本発明の熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂を
構成する全モノマー成分のうち褪色防止基を有するモノ
マー成分を１％以上含有することが好ましい。また本発
明の熱可塑性樹脂は、支持体１m²あたり１ｇ〜１００ｇ
の塗布量で用いることが好ましい。さらに、本発明の熱
可塑性樹脂は褪色防止基を含有する２種以上の熱可塑性
樹脂を混合して使用しても良いし、また褪色防止基を含
まない他の色素受容性樹脂と混合して使用しても良い。
この場合、受像層に含まれる樹脂成分のうち、本発明の
熱可塑性樹脂が５〜１００ｗｔ％含まれることが好まし
い。本発明の熱転写受像材料には受像層中に色素受容性
物質または色素の拡散助剤として熱溶剤または高沸点有
機溶媒を含有させることができる。熱溶剤としては、
色素と相溶性がある水溶性バインダーとは非相溶性であ
ること、常温では固体であるが、転写時サーマルヘッ
ドによって加熱されたときに融解（他の成分との混合融
解でもよい）すること、サーマルヘッドによる加熱に
よって分解しないこと、といった諸性質を有する化合物
が用いられる。好ましくは３５〜２５０℃、特に３５〜
２００℃の融点を示し、（無機性／有機性）値＜１．５
である化合物が好ましい。ここで無機性、有機性とは化
合物の性状を予測するための概念であり、詳細は例えば
「化学の領域」１１、７１９頁（１９５７）に記載され
ている。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例として
は、特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。高沸点有機溶媒および／また
は熱溶剤は受像層中にミクロに分散された形態で単独で
用いることもできるが、色素受容性ポリマーと混合して
用いることもできる。また、上記の高沸点有機溶剤は、
スベリ性、剥離性、カールバランス等の改良の目的で使
用してもよい。

【００８７】本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱
移行性色素を受容しうる物質を単独で支持体上に設けた
構成としてもよいし、また熱移行性色素を受容しうる
物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成として
もよい。の場合に用いられる水溶性バインダーとして
は公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤
により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好
ましい。

【００８８】本発明に用いられる水溶性ポリマーとして
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジニウム、
カチオン性変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマ
ーおよびその誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同
６０−２２０７５０号、同６１−１４３１７７号、同６
１−２３５１８２号、同６１−２４５１８３号、同６１
−２３７６８１号、同６１−２６１０８９号参照）、ポ
リアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリ
ジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸またはそ
の塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル酸を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷ
ん、アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデ
ヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなどの天然ポリマーまたはその誘導体
（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５
号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９
号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７７８２号
参照）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸
ビニル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共
重合体、マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合
体、ポリエチレンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６
１−３２７８７号、同６１−２３７６８０号、同６１−
２７７４８３号参照）および特開昭５６−５８８６９号
に記載の水溶性ポリマーなどを挙げることができる。

【００８９】また、ＳＯ₃ ^- 基、ＣＯＯ^- 基、ＳＯ₂ ^-
基等を含むモノマー成分により水可溶化された種々の共
重合体も使用できる。

【００９０】水溶性バインダーにゼラチンを使用するこ
とはセット乾燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので
特に好ましい。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カル
シウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フ
タル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチ
ンなどのゼラチンおよびその誘導体、Bull.Soc.Phot.Ja
pan ，No. １６，Ｐ３(1966)に記載されているような酸
素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物を
挙げることができる。

【００９１】これらの水溶性ポリマーは１種のみを用い
てもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。水
溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質／
水溶性バインダー＝１〜２０、好ましくは２〜１０、特
に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

【００９２】水溶性バインダーを用いる場合には、色素
受容性物質を含む水溶液を塗布乾燥して受像層を得るこ
とができる。受容性物質を水溶性バインダー中に分散す
る方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散す
る際の公知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的
には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した
液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する
方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。該水性溶
液は水溶性の色素受容性樹脂の水溶液又はそれと色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であって
も、色素受容性の微粒子分散液または該分散液と色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であっても
よい。また受容性物質（ポリマー）は水溶性基（例えば
ＣＯＯＭ、ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ−ＳＯ₃ Ｍ、（−ＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂)_n ；但しＭはアルカリ金属イオン、ｎ＝整数）を導
入し、水溶性ポリマーとし、単独又は上記水溶性バイン
ダーと併用して用いてもよい。受容性ポリマーのラテッ
クスあるいは受容性の水溶性ポリマーの具体例としては
互応化学製の（商品名）プラスコートＺ−４６６、Ｚ−
４４８、Ｚ−４５５、Ｚ−４６１、Ｚ−７６１、Ｚ−７
７１、高松油脂製の（商品名）ペスレジンＡ−１２４
３、Ａ−２１４１、Ａ−２１５１、大日本インキ製の
（商品名）ファインテックスＥＳ−６１１、ＥＳ−６５
０、ＥＳ−６７０、ＥＳ−６７５、ＥＳ−８５０などが
挙げられる。

【００９３】受像層は１層でもよいし、２層以上の層で
構成してもよい。２層以上設ける場合、支持体に近い方
の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹
脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要
最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、
他の物質との接着、転写後の色素の他物質への再転写、
熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止す
る構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で
０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍ、２層構成の場
合、最外層は０．１〜２０μｍ、特に０．２〜１０μｍ
の範囲にするのが好ましい。

【００９４】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。

【００９５】多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層
から支持体へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効
に利用する役目を果たす層である。これより気泡を発生
させた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、３）発泡剤
を加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布
するかまたは塗布乾燥過程で発泡させる。４）水溶性ポ
リマー溶液中に有機溶剤（好ましくは水より沸点の高い
溶剤）を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイド
を形成する等の方法で形成することができる。

【００９６】多孔層として有機溶剤可溶性のバインダー
を用いる場合には、１）ポリウレタン等の合成樹脂エマ
ルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合
成ゴムラテックスを機械的に攪はんして気泡を発生させ
た液を支持体上に塗布して乾燥させる、２）上記合成樹
脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックスに発泡剤を混
合した液を支持体上に塗布し乾燥させる、３）塩ビプラ
スチゾル、ポリウレタン等の合成樹脂またはスチレン−
ブタジエン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し加熱することにより発泡させる、４）熱可
塑性樹脂または合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該
有機溶剤に比べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を
有しかつ熱可塑性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を
有しない非溶剤（水に主成分とするものを含む）との混
合液を支持体上に塗布し乾燥させミクロボーラス層を形
成するなどの方法を用いることができる。中間層は、受
像層が支持体の両面にある場合は両面に設けてもよい
し、片面のみに設けてもよい。中間層の厚みは０．５〜
５０μ、特に１〜２０μが好ましい。本発明の熱転写受
像材料を構成する受像層、クッション層、多孔層、拡散
防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、
リトボン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を含有させ
てもよい。

【００９７】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第５巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物等を挙げ
ることができる。より具体的には、スチルベン系化合
物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオ
キサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾ
リン系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベ
ンゾオキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられ
る。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いること
ができる。

【００９８】本発明に用いられる熱転写色素供与材料に
は、支持体上に熱移行性の色素を含有する色素供与層を
有する熱転写色素供与材料であって、熱印加したパター
ン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録
を行うものと、支持体上に熱溶融性のインク層（色素供
与層）を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加し
たパターン状に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に
転写させて記録を行うものの２つが含まれる。

【００９９】色素供与層は、印字したときに所望の色相
を転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色素
の異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与
材料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号
に応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画
像を形成するときは、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。

【０１００】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート；ポリアミド；ポリカーボネート；グラ
シン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル；弗素ポ
リマー；ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオレフィ
ン；ポリイミド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプ
ロピレン；ポリスルフォン；セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性ポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとして
は、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。

【０１０１】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。

【０１０２】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって昇華するか可動
性になる色素とバインダーを含有する色素供与層を有す
るものである。この熱転写色素供与材料は、従来公知の
熱によって昇華するか可動性になる色素とバインダー樹
脂とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調
製し、これを支持体の一方の面に、例えば約０．２〜５
μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥膜厚になる塗布量で
塗布乾燥して熱転写層を形成することによって得られ
る。このような熱転写層の形成に有用である色素として
は、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はい
ずれも使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約
１５０〜８００程度の小さい分子量を有するものであ
り、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー
樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、ミケトン
ポリエステルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロー９
３７、スミカロンレッドＥＦＧＬ、ダイアニクスレッド
ＡＣＥ、ミケトンポリエステルレッドＦＢ、カヤッセト
レッド１２６、ミケトンファストブリリアントブルー
Ｂ、カヤセットブルー１３６（いずれも商品名）などが
好適に用いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用
いることができる。

【０１０３】また、上記の色素と共に用いるバインダー
樹脂としては、このような目的に従来公知であるバイン
ダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が
高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないも
のが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニト
リル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂Ｙポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースシ
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リアレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。このようなバインダー樹脂
は、例えば色素１００重量部当たり約８０〜６００重量
部の割合で使用するのが好ましい。

【０１０４】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。インキ
の製造および支持体上への塗布は、既知の技術に従って
実施できる。

【０１０５】色素供与材料には背面より印字するときに
サーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑
りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側
にスティッキング防止処理を施すのがよい。例えば、
ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生
成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリッ
プ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂とし
ては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０
〜１１０℃であるもの、またイソシアネートとの反応サ
イトが多い観点からビニルブチラール部分の重量％が１
５〜４０％のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガ
ファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラ
ール樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐
熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成
樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラー
ルと多価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イ
ソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、も
しくはポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを
塗布により設けるとよい。

【０１０６】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ゾニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【０１０７】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル−塩化ビニリデン−アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸
−２−アミノエチル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。

【０１０８】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料および／または受像材料を構成する層中、特に好ま
しくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤
を含有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル
系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素
系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用でき
るが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオ
イルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、ア
ミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用
いることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。

【０１０９】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。ポリエステル樹脂に対しては特にイソシ
アネート系の硬膜剤の使用が好ましい。水溶性ポリマー
の硬化には、米国特許第４，６７８，７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が使用に
適している。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホ
ルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ
系硬膜剤など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−
エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【０１１０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
さらに褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤として
は、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種
の金属錯体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマ
ン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物がある。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化
合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号な
ど）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５
２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭
５６−２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３
５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号
等に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１
５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属
錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、同第
４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭６２
−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭６２
−２３０５９６号等に記載されている化合物がある。有
用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（１
２５）〜（１３７）頁に記載されている。

【０１１１】受像材料に転写された色素の褪色を防止す
るための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいて
もよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外
部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸
化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み
合わせて使用してもよい。熱転写色素供与材料や熱転写
受像材料の構成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性
改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤
を使用することができる。非イオン性界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤
を用いることができる。これらの具体例は特開昭６２−
１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載され
ている。また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型
剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎
水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際には、分
散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。この目
的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−
１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特
に好ましく用いられる。

【０１１２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。具体的な例として
は、ダイキン工業（株）製ダイフリーＭＥ−３１３、Ｍ
Ｅ−４１３−ＭＥ−４１４、ＭＥ−８１０、ＭＳ−４４
３、ＭＳ−７４３、ＭＳ−０４３、ＭＳ−８４３、旭硝
子（株）製、アサヒガード、ＡＧ−５３０、ＡＧ−５３
３（Ｓ）、ＡＧ−５５０、ＡＧ−６５０、ＡＧ−７１
０、ＡＧ−７３０、ＡＧ−７４０、ＡＧ−７８０、ＡＧ
−８００、第一工業製薬（株）製、エラスガンド１００
等が挙げられる。

【０１１３】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の中に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１
００６４号、同６２−１１００６５号記載の化合物があ
る。

【０１１４】本発明においては、熱転写色素供与材料や
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、
レーザー光（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシ
ュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。

【０１１５】本発明において、熱転写色素供与材料や熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【０１１６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれに限
られるものではない。

【０１１７】実施例１ （熱転写色素供与材料の作製）片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ５．５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム（ルミラー：東レ製）を
支持体とし、この支持０の耐熱滑性層を設けた側とは反
対の側に下記組成の熱転写色素供与層塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより、乾燥後の厚みが２μｍと
なるように塗布形成して熱転写色素供与材料を得た。

【０１１８】熱転写色素供与層形成用塗料組成物 分散染料−ａ ４ｇ

【０１１９】

【化４０】

【０１２０】 ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール5000-A: 電気化学製) ４ｇ メチルエチルケトン ４０ml トルエン ４０ml ポリイソシアネート（タケネート D110N：武田薬品製） ０．２ml

【０１２１】（熱転写受像材料１の〜の作製）支持
体として、厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：YUPO
-FPG-150) を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１
０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料１を作製し
た。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオー
ブン中で３０分間行った。（樹脂Ａの構造は表１に示し
た）

【０１２２】 受像層用塗料組成物 樹脂１又は３、又は３４又は３９又は２３又は２８（各々 の組成は表１、３、４に示す） ２０ｇ アミノ変成シリコーンオイル（KF−857:信越シリコーン製) １ｇ ポリイソシアネート（KP−90：大日本インキ製） ３ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【０１２３】実施例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用い
る。 （熱転写受像材料２の〜の作製）１５０μｍの紙の
両面に３２μｍ、２０μｍの厚みにポリエチレンをラミ
ネートしたレジンコート紙を用意し、３２μｍの厚みに
ラミネートされた面に熱転写受像材料１の受像層用塗料
組成物と同内容の組成物をワイヤーバーコーティングに
より乾燥時の厚みが１０μｍとなるように塗布して熱転
写受像材料５を作製した。乾燥方法は実施例１と同様に
して行った。

【０１２４】実施例３ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用い
る。 （熱転写受像材料３の〜の作製）支持体として、厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製：YUPO-FPG-150) を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤー
バーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとなる
ように塗布して熱転写受像材料１を作製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０
分間行った。

【０１２５】 受像層用塗料組成物 樹脂１又は３、又は３４又は３９又は２３又は２８（各々 の組成は表１、３、４に示す） １０ｇ ポリエステル樹脂（バイロン200 ：東洋紡製） １０ｇ アミノ変成シリコーンオイル（KF−857:信越シリコーン製) １ｇ ポリイソシアネート（KP−90：大日本インキ製） ３ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【０１２６】比較例１ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用い
る。 （熱転写受像材料４の作製）実施例１と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとなるよう
に塗布して熱転写受像材料４を作製した。乾燥方法は実
施例１と同様にして行った。

【０１２７】 受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂（バイロン200:東洋紡製) ２０ｇ アミノ変成シリコーンオイル（KF−857:信越シリコーン製) １ｇ ポリイソシアネート（KP−90：大日本インキ製） ３ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【０１２８】比較例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用い
る。 （熱転写受像材料５の作製）実施例２と同内容の支持体
の表面に比較例１と同内容の受像層用塗料組成物を、ワ
イヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍ
となるように塗布して熱転写受像材料５を作製した。乾
燥方法は実施例１と同様にして行った。

【０１２９】比較例３ 熱転写色素供与材料は実施例１と同様のものを用いる。 （熱転写受像材料６の作製）実施例１と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとなるよう
に塗布して熱転写受像材料６を作製した。乾燥方法は実
施例１と同様にして行った。

【０１３０】 受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂（バイロン200 ：東洋紡製） １５ｇ ＨＱＧ ５ｇ アミノ変成シリコーンオイル（KF−857:信越シリコーン製) １ｇ ポリイソシアネート（KP−90：大日本インキ製） ３ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【０１３１】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを色素供与層と受像層が接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側
からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
０．２５Ｗ／ドット、パルス幅０．１５〜１５msec、ド
ット密度６ドット／mmの条件で印字を行い、熱転写受像
材料の受像層にマゼンタの色素を像様に染着させた。得
られた記録済の熱転写受像材料の濃度が飽和している部
分（Ｄmax ）をステータスＡフィルターを用い反射濃度
を測定した。また得られた画像を12000luxの蛍光灯試験
機照射下で１週間保存した画像のＤmax 部分の反射濃度
の値が照射下で保存する前の画像の反射濃度の百分率の
値として光堅牢性の評価を行った。さらに、得られた画
像を８０℃の条件下で７２時間保存した後、保存前の画
像と比較して画像のにじみが認められないものを○、あ
る程度認められるものを△、著しく認められるものを×
として画像の高温条件下における保存性を評価した。以
上の結果を表６に示す。

【０１３２】

【表６】

【０１３３】

【発明の効果】本発明によれば初期の画像濃度（反射濃
度）及び保存後の画像のにじみに悪影響を与えることな
く、高い画像濃度及び優れた画像保存安定性を有する熱
転写受像材料を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹
   脂を含む受像層を有してなる熱転写受像材料において、
   該熱可塑性樹脂が主鎖または側鎖部分に褪色抑制基を有
   することを特徴とする熱転写受像材料。
2. 【請求項２】 褪色抑制基を有する熱可塑性樹脂が次の
   一般式（１）、（２）、（３）及び（４）、又は一般式
   （１）、（２）、（５）及び（６）からなるモノマーを
   重縮合して得られたポリエステルであることを特徴とす
   る請求項１の熱転写受像材料。 【化１】 式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ は炭素数１〜１８のアル
   キレン基、アリーレン基であり、Ｂ₁ 、Ｂ₂ 、Ｂ₃ 、Ｂ
   ₄ 、Ｂ₅ 、Ｂ₆ は水素原子または炭素数１〜８のアルキ
   ル基であり、Ｌ₁ 、Ｌ₂ は連結基であり、エーテル、エ
   ステル、アミド（カルボン酸アミド、スルホン酸アミ
   ド）、ウレタン等の結合基を介して結合される基であ
   る。ａ、ｂは１または２の数である。Ｍ₁ 、Ｍ₂ は褪色
   防止基であり、一般式（７）で表わされる。 【化２】 式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜２１の、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基
   であり、ｌの数に応じて同一でも又それぞれ異なってい
   てもよい。Ｘ¹ は−Ｏ−、−Ｓ−または＝Ｎ−Ｒ⁽¹⁾ で
   あり（Ｒ⁽¹⁾ は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル
   基、アリール基を表わす）、Ｘ¹ が−Ｏ−、Ｒ¹ がアル
   キル基の場合は２個の隣り合う−ＯＲ¹ 基が結合しメチ
   レンまたはエチレンを形成してもよい。Ｘ₂ はエーテ
   ル、エステル、アミド（カルボン酸アミド、スルホン酸
   アミド）、ウレタン等の結合基であり、ｌは１〜３の数
   であり、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は水素原子または有機
   残基を表わす。Ｍ₃ 、Ｍ₄ は同様に褪色防止基であり、
   下記一般式（８）で表わされる。 【化３】 式中、Ｂ⁷ は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、
   アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基であ
   り、ｍの数に応じて同一でも又それぞれ異なっていても
   よい。ｍは１又は２の数であり、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は−
   Ｏ−、−Ｓ−または＝Ｎ−Ｂ⁸ であり（Ｂ⁸ は水素原
   子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基を表わ
   す。）。Ａ₅ 、Ａ₆ は２価の連結基であり、炭素数２〜
   １８のアルキレン基である。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子また
   は有機残基を表わす。