JPH05185760A - 熱転写受像材料 - Google Patents
熱転写受像材料Info
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- JPH05185760A JPH05185760A JP17602892A JP17602892A JPH05185760A JP H05185760 A JPH05185760 A JP H05185760A JP 17602892 A JP17602892 A JP 17602892A JP 17602892 A JP17602892 A JP 17602892A JP H05185760 A JPH05185760 A JP H05185760A
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- thermal transfer
- layer
- dye
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B41M5/5272—Polyesters; Polycarbonates
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】熱転写記録において、高濃度で画像保存安定性
に優れた画像を形成しうる熱転写受像材料に提供する。 【構成】支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹脂を含
む受像層を有してなる熱転写受像材料において、該熱可
塑性樹脂が主鎖または側鎖部分に褪色抑制剤を有するポ
リエステルであることを特徴とする熱転写受像材料。
に優れた画像を形成しうる熱転写受像材料に提供する。 【構成】支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹脂を含
む受像層を有してなる熱転写受像材料において、該熱可
塑性樹脂が主鎖または側鎖部分に褪色抑制剤を有するポ
リエステルであることを特徴とする熱転写受像材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録法に用いる熱
転写受像材料に関するものであり、特に高濃度で画像保
存安定性に優れた画像を得ることができる熱転写受像材
料に関するものである。
転写受像材料に関するものであり、特に高濃度で画像保
存安定性に優れた画像を得ることができる熱転写受像材
料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。この熱転写記録方法
には大きく分け熱溶融型と熱移行型の2種類がある。後
者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有
する色素供与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受
像材料と重ね合わせて、色素供与材料の支持体側から熱
印加し、熱印加したパターン状に熱移行性色素を記録媒
体(熱転写受像材料)に転写させて転写像を得る方法で
ある。なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒
体中での拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像
材料へ転写しうる色素をいう。
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。この熱転写記録方法
には大きく分け熱溶融型と熱移行型の2種類がある。後
者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有
する色素供与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受
像材料と重ね合わせて、色素供与材料の支持体側から熱
印加し、熱印加したパターン状に熱移行性色素を記録媒
体(熱転写受像材料)に転写させて転写像を得る方法で
ある。なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒
体中での拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像
材料へ転写しうる色素をいう。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱転写
受像材料を用いて得られる画像は、画像濃度が十分でな
い、あるいは画像の保存安定性、特に光堅牢性が十分で
なく、画像を太陽光または蛍光灯光などに暴露すると画
像の色相が変化したり画像濃度が低下するなどの問題が
あった。
受像材料を用いて得られる画像は、画像濃度が十分でな
い、あるいは画像の保存安定性、特に光堅牢性が十分で
なく、画像を太陽光または蛍光灯光などに暴露すると画
像の色相が変化したり画像濃度が低下するなどの問題が
あった。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、褪色防止
基を分子構造中に含む熱可塑性樹脂を含む受像層を有す
る熱転写受像材料、とくに、褪色抑制基を有する熱可塑
性樹脂が次の一般式(1)、(2)、(3)及び
(4)、又は一般式(1)、(2)、(5)及び(6)
からなるモノマーの重縮合によって得られたポリエステ
ルにより達成された。
基を分子構造中に含む熱可塑性樹脂を含む受像層を有す
る熱転写受像材料、とくに、褪色抑制基を有する熱可塑
性樹脂が次の一般式(1)、(2)、(3)及び
(4)、又は一般式(1)、(2)、(5)及び(6)
からなるモノマーの重縮合によって得られたポリエステ
ルにより達成された。
【0005】
【化4】
【0006】
【化5】
【0007】
【化6】
【0008】式中、A1 、A2 、A3 、A4 は炭素数1
〜18の置換又は無置換のアルキレン基、アリーレン基
であり、B1 、B2 、B3 、B4 、B5 、B6 は水素原
子または炭素数1〜8の置換又は無置換のアルキル基で
あり、L1 、L2 は連結基であり、エーテル、エステ
ル、アミド(カルボン酸アミド、スルホン酸アミド)、
ウレタン等の結合基を介して結合される基である。a、
bは1または2の数である。M1 、M2 は褪色防止基で
あり、一般式(7)で表わされる。
〜18の置換又は無置換のアルキレン基、アリーレン基
であり、B1 、B2 、B3 、B4 、B5 、B6 は水素原
子または炭素数1〜8の置換又は無置換のアルキル基で
あり、L1 、L2 は連結基であり、エーテル、エステ
ル、アミド(カルボン酸アミド、スルホン酸アミド)、
ウレタン等の結合基を介して結合される基である。a、
bは1または2の数である。M1 、M2 は褪色防止基で
あり、一般式(7)で表わされる。
【0009】
【化7】
【0010】式中、R1 は水素原子、炭素数1〜21の
置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シリル基であり、lの数に応じて同一
でも又それぞれ異なっていてもよい。X1 は−O−、−
S−または=N−R(1) であり(R(1) は水素原子、炭
素数1〜18のアルキル基、アリール基を表わす)、X
1 が−O−、R1 がアルキル基の場合は2個の隣り合う
−OR1 基が結合しメチレンまたはエチレンを形成して
もよい。X2 はエーテル、エステル、アミド(カルボン
酸アミド、スルホン酸アミド)、ウレタン等の結合基で
あり、lは1〜3の数であり、R2 、R3 、R4 、R5
は水素原子または有機残基を表わす。M3 、M4 は同様
に褪色防止基であり、下記一般式(8)で表わされる。
置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シリル基であり、lの数に応じて同一
でも又それぞれ異なっていてもよい。X1 は−O−、−
S−または=N−R(1) であり(R(1) は水素原子、炭
素数1〜18のアルキル基、アリール基を表わす)、X
1 が−O−、R1 がアルキル基の場合は2個の隣り合う
−OR1 基が結合しメチレンまたはエチレンを形成して
もよい。X2 はエーテル、エステル、アミド(カルボン
酸アミド、スルホン酸アミド)、ウレタン等の結合基で
あり、lは1〜3の数であり、R2 、R3 、R4 、R5
は水素原子または有機残基を表わす。M3 、M4 は同様
に褪色防止基であり、下記一般式(8)で表わされる。
【0011】
【化8】
【0012】式中、B7 は水素原子、炭素数1〜18の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
シリル基であり、mの数に応じて同一でも又それぞれ異
なっていてもよい。mは1又は2の数であり、X3 、X
4 、X5 は−O−、−S−または=N−B8 であり(B
8 は水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール
基を表わす。)。A5 、A6 は2価の連結基であり、た
とえば炭素数2〜18のアルキレン基である。R6 、R
7 は水素原子または有機残基を表わす。有機残基として
は炭素数1〜8のアルキル基、Cl、Br等である。
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
シリル基であり、mの数に応じて同一でも又それぞれ異
なっていてもよい。mは1又は2の数であり、X3 、X
4 、X5 は−O−、−S−または=N−B8 であり(B
8 は水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール
基を表わす。)。A5 、A6 は2価の連結基であり、た
とえば炭素数2〜18のアルキレン基である。R6 、R
7 は水素原子または有機残基を表わす。有機残基として
は炭素数1〜8のアルキル基、Cl、Br等である。
【0013】次に、更に詳しく一般式(1)〜(8)に
ついて説明する。式中、A1 、A2 は炭素数1〜18の
置換または無置換の、アルキレン基、アリレン基、シク
ロアルキレン基であり、A1 のアルキレン基、シクロア
ルキレン基の例を下記に挙げる。
ついて説明する。式中、A1 、A2 は炭素数1〜18の
置換または無置換の、アルキレン基、アリレン基、シク
ロアルキレン基であり、A1 のアルキレン基、シクロア
ルキレン基の例を下記に挙げる。
【0014】
【化9】
【0015】式中、R(2) 、R(2) ′は炭素数1〜6の
置換又は無置換のアルキル基であり、d、e、fはそれ
ぞれ0〜20の数を表わす。但しd+e+f>2であ
る。
置換又は無置換のアルキル基であり、d、e、fはそれ
ぞれ0〜20の数を表わす。但しd+e+f>2であ
る。
【0016】
【化10】
【0017】式中、R(3) は水素原子、メチル基であ
り、dは1〜10の数を表わす。
り、dは1〜10の数を表わす。
【0018】
【化11】
【0019】式中、R(3) 、R(3) ′は水素原子、メチ
ル基であり、R(4) 、R(5) は炭素数1〜6の置換又は
無置換のアルキル基である。g、hはそれぞれ0〜7の
数を表わす。
ル基であり、R(4) 、R(5) は炭素数1〜6の置換又は
無置換のアルキル基である。g、hはそれぞれ0〜7の
数を表わす。
【0020】
【化12】
【0021】式中、iは1〜6の数を表わす。
【0022】次にA1 のアリーレン基の例を下記に挙げ
る。
る。
【0023】
【化13】
【0024】式中、R(6) 、R(7) 、R(8) 、R(8) ′
は水素原子又は炭素数1〜6の置換又は無置換のアルキ
ル基である。
は水素原子又は炭素数1〜6の置換又は無置換のアルキ
ル基である。
【0025】
【化14】
【0026】次にA2 のアルキレン基、アリレン基、シ
クロアルキレン基の例を下記に挙げる。
クロアルキレン基の例を下記に挙げる。
【0027】
【化15】
【0028】式中、jは2〜18の数を表わす。
【0029】
【化16】
【0030】次にB3 、B4 、B5 、B6 は水素原子ま
たは炭素数1〜8のアルキル基であり、L1 、L2 は連
結基であり、エーテル、エステル、アミド(カルボン酸
アミド、スルホン酸アミド)、ウレタン等の結合基を介
して結合される基であり、具体的には−COO−、−O
OC−、−CONH−、−NHCO−結合を意味する。
次に(A3 )とL1 および(A4 )とL2 の結合した3
価基の例を下記に挙げる。
たは炭素数1〜8のアルキル基であり、L1 、L2 は連
結基であり、エーテル、エステル、アミド(カルボン酸
アミド、スルホン酸アミド)、ウレタン等の結合基を介
して結合される基であり、具体的には−COO−、−O
OC−、−CONH−、−NHCO−結合を意味する。
次に(A3 )とL1 および(A4 )とL2 の結合した3
価基の例を下記に挙げる。
【0031】
【化17】
【0032】次にM1 、M2 は褪色防止基であり、一般
式(7)で表わされる。a、bは1または2の数であ
る。
式(7)で表わされる。a、bは1または2の数であ
る。
【0033】
【化18】
【0034】式中、R1 は水素原子、炭素数1〜21の
置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シリル基であり、lの数に応じて同一
でも又それぞれ異なっていてもよい。X1 は−O−、−
S−または=N−R(1) であり(R(1) は水素原子、炭
素数1〜18の置換又は無置換のアルキル基、アリール
基を表わす)、X1 が−O−、R1 がアルキル基の場合
は2個の隣り合う−OR1 基が結合しメチレンまたはエ
チレンを形成してもよい。X2 はエーテル、エステル、
アミド(カルボン酸アミド、スルホン酸アミド)、ウレ
タン等の結合基であり、lは1〜3の数であり、R2 、
R3 、R4 、R5 は水素原子または有機残基を表わす。
有機残基としては、例えば炭素数1〜8の置換又は無置
換のアルキル基、Cl、Brである。
置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シリル基であり、lの数に応じて同一
でも又それぞれ異なっていてもよい。X1 は−O−、−
S−または=N−R(1) であり(R(1) は水素原子、炭
素数1〜18の置換又は無置換のアルキル基、アリール
基を表わす)、X1 が−O−、R1 がアルキル基の場合
は2個の隣り合う−OR1 基が結合しメチレンまたはエ
チレンを形成してもよい。X2 はエーテル、エステル、
アミド(カルボン酸アミド、スルホン酸アミド)、ウレ
タン等の結合基であり、lは1〜3の数であり、R2 、
R3 、R4 、R5 は水素原子または有機残基を表わす。
有機残基としては、例えば炭素数1〜8の置換又は無置
換のアルキル基、Cl、Brである。
【0035】M3 、M4 は前記同様に褪色防止基であ
り、下記一般式(8)で表わされる。
り、下記一般式(8)で表わされる。
【0036】
【化19】
【0037】式中、B7 は水素原子、炭素数1〜18の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
シリル基であり、mの数に応じて同一でも又それぞれ異
なっていてもよい。mは1又は2の数であり、X3 、X
4 、X5 は−O−、−S−または=N−B8 であり(B
8 は水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール
基を表わす。)。A5 、A6 は2価の連結基であり、例
えば炭素数2〜18のアルキレン基である。R6 、R7
は水素原子または有機残基を表わす。有機残基としては
炭素数1〜8の置換又は無置換のアルキル基、Cl等であ
る。
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
シリル基であり、mの数に応じて同一でも又それぞれ異
なっていてもよい。mは1又は2の数であり、X3 、X
4 、X5 は−O−、−S−または=N−B8 であり(B
8 は水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール
基を表わす。)。A5 、A6 は2価の連結基であり、例
えば炭素数2〜18のアルキレン基である。R6 、R7
は水素原子または有機残基を表わす。有機残基としては
炭素数1〜8の置換又は無置換のアルキル基、Cl等であ
る。
【0038】褪色防止基としては、更に以下の式で表さ
れるものがある。
れるものがある。
【0039】
【化20】
【0040】
【化21】
【0041】
【化22】
【0042】
【化23】
【0043】
【化24】
【0044】
【化25】
【0045】式中、R21は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ホスフ
ィノ基を表わす。X11は−O−、−S−または=N−R
51を表わす。R51とR21は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表わす。R22、R23、R24、R25、R26は、水
素原子または非金属の置換基を表わす。R11〜R16のう
ち互いにオルト位にある置換基が互いに結合して5〜7
員環を形成してもよい。R17は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、
スルホニル基、またはスルフィニル基を表わす。Dは5
〜7員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ホスフ
ィノ基を表わす。X11は−O−、−S−または=N−R
51を表わす。R51とR21は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表わす。R22、R23、R24、R25、R26は、水
素原子または非金属の置換基を表わす。R11〜R16のう
ち互いにオルト位にある置換基が互いに結合して5〜7
員環を形成してもよい。R17は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、
スルホニル基、またはスルフィニル基を表わす。Dは5
〜7員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
【0046】M21、M22は銅、コバルト、ニッケル、パ
ラジウム、または白金を表わす。R32、R33、R34、R
12′、R13′、R14′は、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表わす。R35およびR15′は水素原子、
アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基または、アリールオキシ基を表わす。
ラジウム、または白金を表わす。R32、R33、R34、R
12′、R13′、R14′は、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表わす。R35およびR15′は水素原子、
アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基または、アリールオキシ基を表わす。
【0047】X12、X13は各々−O−又は−S−を表わ
す。R35とR15′が結合してもよい。またR32〜R34、
R12′〜R14′の各置換基のうち隣接する基が結合して
芳香環、または5〜8員環を形成してもよい。
す。R35とR15′が結合してもよい。またR32〜R34、
R12′〜R14′の各置換基のうち隣接する基が結合して
芳香環、または5〜8員環を形成してもよい。
【0048】E1 、E3 は酸素原子、イオウ原子、ヒド
ロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、または─N(R52)(R53)を表わす。R52、R
53は水素原子、アルキル基、アリール基またはヒドロキ
シル基を表わす。E2 は、−O−、−S−または=−N
−R54を表わす。R54は、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表わす。ここで、R36とR37および/又
はR38とR39は互いに結合して芳香環または、5〜8員
環を形成してもよい。
ロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、または─N(R52)(R53)を表わす。R52、R
53は水素原子、アルキル基、アリール基またはヒドロキ
シル基を表わす。E2 は、−O−、−S−または=−N
−R54を表わす。R54は、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表わす。ここで、R36とR37および/又
はR38とR39は互いに結合して芳香環または、5〜8員
環を形成してもよい。
【0049】Fは、M22に配位することができる化合物
を表わす。この化合物の配座数は、1〜5である。
R40、R41、R42、R43は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表す。X14〜X17は各々、イオウ原
子又は酸素原子を表わす。M23はニッケル、コバルト、
鉄である。R40とR41および/又はR42とR43互いに結
合して環構造を形成してもよい。R44、R45、R46、R
47、R48、R49、R50は(IX) 式で表わされる原子団が
紫外線吸収作用を持つように定められる非金属置換基で
ある。本発明のM1 、M2 、M3 又はM4 で表わされる
褪色防止基には次のようなものをあげることができる。
を表わす。この化合物の配座数は、1〜5である。
R40、R41、R42、R43は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表す。X14〜X17は各々、イオウ原
子又は酸素原子を表わす。M23はニッケル、コバルト、
鉄である。R40とR41および/又はR42とR43互いに結
合して環構造を形成してもよい。R44、R45、R46、R
47、R48、R49、R50は(IX) 式で表わされる原子団が
紫外線吸収作用を持つように定められる非金属置換基で
ある。本発明のM1 、M2 、M3 又はM4 で表わされる
褪色防止基には次のようなものをあげることができる。
【0050】
【化26】
【0051】
【化27】
【0052】
【化28】
【0053】
【化29】
【0054】
【化30】
【0055】
【化31】
【0056】
【化32】
【0057】
【化33】
【0058】本発明で用いる褪色防止基を分子中に有す
る熱可塑性樹脂は一般式(1)、(2)、(3)、
(4)又は一般式(1)、(2)、(5)、(6)で表
わされるジオールとジカルボン酸(又はそのエステル)
モノマーの重縮合によって得られるポリエステルを使用
することができる。一般式(1)で表わされるジオール
には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ピロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールAな
どのジオール成分等がある。
る熱可塑性樹脂は一般式(1)、(2)、(3)、
(4)又は一般式(1)、(2)、(5)、(6)で表
わされるジオールとジカルボン酸(又はそのエステル)
モノマーの重縮合によって得られるポリエステルを使用
することができる。一般式(1)で表わされるジオール
には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ピロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールAな
どのジオール成分等がある。
【0059】
【化34】
【0060】一般式(2)で表わされるジカルボン酸又
はそのエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等をあげるこ
とができる。一般式(3)で表わされるジオール化合物
には次のような化合物をあげることができる。
はそのエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等をあげるこ
とができる。一般式(3)で表わされるジオール化合物
には次のような化合物をあげることができる。
【0061】
【化35】
【0062】
【化36】
【0063】一般式(4)で表わされるジカルボン酸又
はそのジエステルとしては次のような化合物をあげるこ
とができる。
はそのジエステルとしては次のような化合物をあげるこ
とができる。
【0064】
【化37】
【0065】
【化38】
【0066】
【化39】
【0067】本発明のポリマーについてはその組成と共
に表1から表5に示した。
に表1から表5に示した。
【0068】
【表1】
【0069】
【表2】
【0070】
【表3】
【0071】
【表4】
【0072】
【表5】
【0073】本発明に使用する熱可塑性樹脂は、熱可塑
性樹脂を構成する全モノマー成分のうち褪色防止基を有
するモノマー成分を1%以上、好ましくは5%〜50%
含有することが好ましい。特に本発明に用いる熱可塑性
樹脂がポリエステルの場合は、以下に示す成分比のもの
が好ましく用いられる。一般式(1)+(3)又は
(1)+(5)のジオール成分が50モル%、一般式
(2)+(4)又は(2)+(6)のジカルボン酸成分
が50モル%であることが望ましく、且つ一般式(1)
〜(6)の全成分のうち(3)、(4)、(5)、
(6)の成分の少なくとも1つが5モル%含まれること
が好ましい。特に好ましくは一般式(3)、(4)又は
(5)、(6)の成分が各々0〜50モル%の範囲であ
り、且つ一般式(3)+(4)又は(5)+(6)の成
分が5〜50モル%の範囲である。
性樹脂を構成する全モノマー成分のうち褪色防止基を有
するモノマー成分を1%以上、好ましくは5%〜50%
含有することが好ましい。特に本発明に用いる熱可塑性
樹脂がポリエステルの場合は、以下に示す成分比のもの
が好ましく用いられる。一般式(1)+(3)又は
(1)+(5)のジオール成分が50モル%、一般式
(2)+(4)又は(2)+(6)のジカルボン酸成分
が50モル%であることが望ましく、且つ一般式(1)
〜(6)の全成分のうち(3)、(4)、(5)、
(6)の成分の少なくとも1つが5モル%含まれること
が好ましい。特に好ましくは一般式(3)、(4)又は
(5)、(6)の成分が各々0〜50モル%の範囲であ
り、且つ一般式(3)+(4)又は(5)+(6)の成
分が5〜50モル%の範囲である。
【0074】次に本発明に使用される熱可塑性樹脂のう
ち、ポリエステルの具体的な合成例を以下に示す。
ち、ポリエステルの具体的な合成例を以下に示す。
【0075】合成例 1.表−1記載の樹脂名1の合成 (1) 1,4−ビス(2′−ヒドロキシ、エトキシ)ベン
ゼン(HQG)の合成ハイドロキノン、110.1g
(1モル)、DMSO100mlを3ツ口フラスコに入
れ、135〜140℃で加熱溶解し、これにKOH、1
1.22g(0.2モル)を加え、かくはん下エチレオ
ンオキシドを吹込む。約90gの重量増加(理論量8
8.1g9)が得られた時点で、吹込みを止め少し冷却
後メタノールを加え溶解し、concHClで中和する。溶媒
を減圧留去後、酢エチ800mlを加え加熱溶解し塩を濾
去、冷却すると結晶が析出する。淡灰色の結晶、27.
3gが得られた。ガスクロ、NMRより目的物であるこ
とを確認した。
ゼン(HQG)の合成ハイドロキノン、110.1g
(1モル)、DMSO100mlを3ツ口フラスコに入
れ、135〜140℃で加熱溶解し、これにKOH、1
1.22g(0.2モル)を加え、かくはん下エチレオ
ンオキシドを吹込む。約90gの重量増加(理論量8
8.1g9)が得られた時点で、吹込みを止め少し冷却
後メタノールを加え溶解し、concHClで中和する。溶媒
を減圧留去後、酢エチ800mlを加え加熱溶解し塩を濾
去、冷却すると結晶が析出する。淡灰色の結晶、27.
3gが得られた。ガスクロ、NMRより目的物であるこ
とを確認した。
【0076】(2) 樹脂名1のポリエステルの合成 テレフタル酸ジメチル9.71g(0.05モル)、イ
ソフタル酸ジメチル9.71g(0.05モル)、HQ
G9.9g(0.05モル)、エチレングリコール9.
3g(0.15モル)及び縮合触媒として、酢酸カルシ
ウム0.03g、酸化アンチモン(III)、0.03g
を、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付した三
ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイルバス中
で150℃で30分間、180°〜200℃で1時間か
くはんすると反応が起こり、メタノールとエチレングリ
コールの1部が留出される。次に温度を150℃位いに
下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを作動し
て徐々に減圧度を高め、0.1〜0.3mmHgの減圧と
する。エチレングリコールが留出し始める。ついで温度
を徐々に昇温して、180〜200℃とし、約2時間反
応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成したポリ
エステルの組成比(モル比)はNMRによりテレフタル
酸(25.0)、イソフタル酸(25.0)、HQG
(24.5)、エチレングリコール(25.0)であっ
た。又分子量はGPC(ポリスチレンスタンダード)に
より14,000であった。メチレンクロライド及びト
ルエン/メチルエチルケトン=1/1の混合液によく溶
解する。
ソフタル酸ジメチル9.71g(0.05モル)、HQ
G9.9g(0.05モル)、エチレングリコール9.
3g(0.15モル)及び縮合触媒として、酢酸カルシ
ウム0.03g、酸化アンチモン(III)、0.03g
を、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付した三
ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイルバス中
で150℃で30分間、180°〜200℃で1時間か
くはんすると反応が起こり、メタノールとエチレングリ
コールの1部が留出される。次に温度を150℃位いに
下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを作動し
て徐々に減圧度を高め、0.1〜0.3mmHgの減圧と
する。エチレングリコールが留出し始める。ついで温度
を徐々に昇温して、180〜200℃とし、約2時間反
応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成したポリ
エステルの組成比(モル比)はNMRによりテレフタル
酸(25.0)、イソフタル酸(25.0)、HQG
(24.5)、エチレングリコール(25.0)であっ
た。又分子量はGPC(ポリスチレンスタンダード)に
より14,000であった。メチレンクロライド及びト
ルエン/メチルエチルケトン=1/1の混合液によく溶
解する。
【0077】2.ポリエステル23(表3)の合成 (1) 1,3−ビス(2′,2′−シアノ、メトキシカル
ボニルエチレン)ベンゼン(BCAI)の合成 イソフタル酸アルデヒド26.8g(0.2モル)をベ
ンゼン200mlに溶解し、これに安息酸0.22gとピ
ペリジン2.4mlを加える。この溶液を約70℃に上
げ、シアノ酢酸メチルエステル49.6g(0.5モ
ル)を約30分かけて滴下する。滴下後温度を更に上げ
還流下に反応させながら副生する水を系外に留去させ
る。約理論量(7.2ml)の水が生成された時点で反応
を止める(約5時間を要す、又反応中途から結晶が析出
し反応液は分散状態となる)。冷却後生成した結晶を濾
取し、更にDMACより再結晶する。収量40g(収率
67.5%)。融点;204℃。NMRより目的物であ
ることを確認した。
ボニルエチレン)ベンゼン(BCAI)の合成 イソフタル酸アルデヒド26.8g(0.2モル)をベ
ンゼン200mlに溶解し、これに安息酸0.22gとピ
ペリジン2.4mlを加える。この溶液を約70℃に上
げ、シアノ酢酸メチルエステル49.6g(0.5モ
ル)を約30分かけて滴下する。滴下後温度を更に上げ
還流下に反応させながら副生する水を系外に留去させ
る。約理論量(7.2ml)の水が生成された時点で反応
を止める(約5時間を要す、又反応中途から結晶が析出
し反応液は分散状態となる)。冷却後生成した結晶を濾
取し、更にDMACより再結晶する。収量40g(収率
67.5%)。融点;204℃。NMRより目的物であ
ることを確認した。
【0078】(2) 樹脂名23のポリエステルの合成 テレフタル酸ジメチル2.9g(0.015モル)、イ
ソフタル酸ジメチル2.9g(0.015モル)、BC
AI8.9g(0.03モル)、ネオペンチルグリコー
ル3.1g(0.03モル)エチレングリコール5.6
g(0.09モル)及び縮合触媒として、酢酸カルシウ
ム0.008g、酸化アンチモン(III)、0.008g
を、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付した三
ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイルバス中
で150℃で30分間、180°〜200℃で1時間か
くはんすると反応が起こり、メタノールとエチレングリ
コールの1部が留出される。次に温度を150℃位いに
下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを作動し
て徐々に減圧度を高め、0.1〜0.3mmHgの減圧と
する。エチレングリコールが留出し始める。ついで温度
を徐々に昇温して、180〜200℃とし、約2時間反
応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成したポリ
エステルの組成比(モル比)はNMRによりテレフタル
酸(12.5)、イソフタル酸(12.5)、BCAI
(24.5)、ネオペンチルグリコール(24.0)、
エチレングリコール(25.0)であった。又分子量は
GPC(ポリスチレンスタンダード)により約7,00
0であった。メチレンクロライド及びトルエン/メチル
エチルケトン=1/1の混合液によく溶解する。
ソフタル酸ジメチル2.9g(0.015モル)、BC
AI8.9g(0.03モル)、ネオペンチルグリコー
ル3.1g(0.03モル)エチレングリコール5.6
g(0.09モル)及び縮合触媒として、酢酸カルシウ
ム0.008g、酸化アンチモン(III)、0.008g
を、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付した三
ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイルバス中
で150℃で30分間、180°〜200℃で1時間か
くはんすると反応が起こり、メタノールとエチレングリ
コールの1部が留出される。次に温度を150℃位いに
下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを作動し
て徐々に減圧度を高め、0.1〜0.3mmHgの減圧と
する。エチレングリコールが留出し始める。ついで温度
を徐々に昇温して、180〜200℃とし、約2時間反
応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成したポリ
エステルの組成比(モル比)はNMRによりテレフタル
酸(12.5)、イソフタル酸(12.5)、BCAI
(24.5)、ネオペンチルグリコール(24.0)、
エチレングリコール(25.0)であった。又分子量は
GPC(ポリスチレンスタンダード)により約7,00
0であった。メチレンクロライド及びトルエン/メチル
エチルケトン=1/1の混合液によく溶解する。
【0079】3.ポリエステル34(表4)の合成 (1) p−メトキシフェノキシ−1−ブロモブタンの合成 1,4−ジブロモブタン261g(1.2モル)、Na
OH58.1g(1.45モル)、テトラブチルアンモ
ニウムブロマイド3.8g、水460ml、トルエン46
0mlを2リットルの三つ口フラスコに入れ、75℃でか
くはん下、p−メトキシフェノール75g(0.605
モル)を3回に分けて加える。75℃で5時間かきまぜ
を続けた後、室温まで冷却し分液する。上層(トルエン
層)をとり出し、トルエンを留去後、減圧蒸留する。b
p.125〜128℃/0.15mmHg、得量96g
(61%)の目的物が得られる。
OH58.1g(1.45モル)、テトラブチルアンモ
ニウムブロマイド3.8g、水460ml、トルエン46
0mlを2リットルの三つ口フラスコに入れ、75℃でか
くはん下、p−メトキシフェノール75g(0.605
モル)を3回に分けて加える。75℃で5時間かきまぜ
を続けた後、室温まで冷却し分液する。上層(トルエン
層)をとり出し、トルエンを留去後、減圧蒸留する。b
p.125〜128℃/0.15mmHg、得量96g
(61%)の目的物が得られる。
【0080】(2) 4−〔4′−(p−メトキシフェノキ
シ)ブトキシ〕フタル酸ジメチル(MPBP)の合成 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル21.0g(0.1モ
ル)、p−メトキシフェノキシ−1−ブロモブタン2
5.9g(0.1モル)、及びアセトニトリル100ml
を300mlの三ツ口フラスコに入れ、70〜80℃で炭
酸カリ6.91gを3回に分けて加える(2時間、間隔
で)。更に還流下で7時間かきまぜを続ける。室温まで
冷却し、塩を濾別しアセトニトリルの留去する酢エチと
水を加える、よく水洗した後、酢エチを留去し、ヘキサ
ン/酢エチ=6/4V/Vの混合液より再結晶。m.p
68℃、得量28.0g(収率72.0%)の目的物が
得られる。
シ)ブトキシ〕フタル酸ジメチル(MPBP)の合成 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル21.0g(0.1モ
ル)、p−メトキシフェノキシ−1−ブロモブタン2
5.9g(0.1モル)、及びアセトニトリル100ml
を300mlの三ツ口フラスコに入れ、70〜80℃で炭
酸カリ6.91gを3回に分けて加える(2時間、間隔
で)。更に還流下で7時間かきまぜを続ける。室温まで
冷却し、塩を濾別しアセトニトリルの留去する酢エチと
水を加える、よく水洗した後、酢エチを留去し、ヘキサ
ン/酢エチ=6/4V/Vの混合液より再結晶。m.p
68℃、得量28.0g(収率72.0%)の目的物が
得られる。
【0081】(3) ポリエステル34の合成 テレフタル酸ジメチル2.9g(0.015モル)、イ
ソフタル酸ジメチル2.9g(0.015モル)、MP
BP11.64g(0.03モル)、ネオペンチルグリ
コール3.1g(0.03モル)エチレングリコール
5.6g(0.09モル)及び縮合触媒として、酢酸カ
ルシウム0.008g、酸化アンチモン(III)、0.0
08gを、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付
した三ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイル
バス中で150℃で30分間、180°〜200℃で1
時間かくはんすると反応が起こり、メタノールとエチレ
ングリコールの1部が留出される。次に温度を150℃
位いに下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを
作動して徐々に減圧度を高め、0.1〜0.3mmHgの
減圧とする。エチレングリコールが留出し始める。つい
で温度を徐々に昇温して、180〜200℃とし、約2
時間反応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成し
たポリエステルの組成比(モル比)はNMRによりテレ
フタル酸(12.5)、イソフタル酸(12.5)、M
PBP(24.1)、ネオペンチルグリコール(24.
3)、エチレングリコール(25.0)であった。又分
子量はGPC(ポリスチレンスタンダード)により約
4,000であった。メチレンクロライド及びトルエン
/メチルエチルケトン=1/1の混合液によく溶解す
る。これまで褪色抑制剤を受像層中に添加することによ
り、画像の保存安定性を良化させる手段はすでに考案さ
れているが、一般の褪色抑制剤のような分子量が100
0以下の低分子量化合物を受像層中に添加すると、転写
した熱移行性色素が低分子量化合物を介して受像層中に
拡散することにより、転写画像の保存安定性、特に高温
条件下に保存した場合の画像の再転写、または画像のに
じみが悪化するなどの弊害が生じる。本発明では、褪色
抑制基自体を分子中に含有する熱可塑性樹脂を受像層に
用いたことにより、高温保存時の保存安定性を悪化させ
ることなく、光堅牢性を良化させることに成功した。
ソフタル酸ジメチル2.9g(0.015モル)、MP
BP11.64g(0.03モル)、ネオペンチルグリ
コール3.1g(0.03モル)エチレングリコール
5.6g(0.09モル)及び縮合触媒として、酢酸カ
ルシウム0.008g、酸化アンチモン(III)、0.0
08gを、かくはん装置、温度計、蒸留管をそれぞれ付
した三ツ口フラスコに入れ、窒素を送りながら、オイル
バス中で150℃で30分間、180°〜200℃で1
時間かくはんすると反応が起こり、メタノールとエチレ
ングリコールの1部が留出される。次に温度を150℃
位いに下げ、窒素導入管を閉じ、かくはん下、ポンプを
作動して徐々に減圧度を高め、0.1〜0.3mmHgの
減圧とする。エチレングリコールが留出し始める。つい
で温度を徐々に昇温して、180〜200℃とし、約2
時間反応させる。反応物を熱いうちにとり出す。生成し
たポリエステルの組成比(モル比)はNMRによりテレ
フタル酸(12.5)、イソフタル酸(12.5)、M
PBP(24.1)、ネオペンチルグリコール(24.
3)、エチレングリコール(25.0)であった。又分
子量はGPC(ポリスチレンスタンダード)により約
4,000であった。メチレンクロライド及びトルエン
/メチルエチルケトン=1/1の混合液によく溶解す
る。これまで褪色抑制剤を受像層中に添加することによ
り、画像の保存安定性を良化させる手段はすでに考案さ
れているが、一般の褪色抑制剤のような分子量が100
0以下の低分子量化合物を受像層中に添加すると、転写
した熱移行性色素が低分子量化合物を介して受像層中に
拡散することにより、転写画像の保存安定性、特に高温
条件下に保存した場合の画像の再転写、または画像のに
じみが悪化するなどの弊害が生じる。本発明では、褪色
抑制基自体を分子中に含有する熱可塑性樹脂を受像層に
用いたことにより、高温保存時の保存安定性を悪化させ
ることなく、光堅牢性を良化させることに成功した。
【0082】本発明の熱転写受像材料に用いる支持体に
は特に制限はなく、知られている支持体のいずれもが使
用できる。支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。 合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙)などの紙支持体、
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種プラスチックフィルムまたはシートとこ
のプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシートなど。また、上記〜の任意の組合せ
による積層体も使用できる。この中でもポリオレフィン
コート紙は熱転写時の加熱による凹状の変形を起こさな
いこと、白色度に優れること、カールが少ないことなど
の特長を有しているので好ましい。
は特に制限はなく、知られている支持体のいずれもが使
用できる。支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。 合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙)などの紙支持体、
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種プラスチックフィルムまたはシートとこ
のプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシートなど。また、上記〜の任意の組合せ
による積層体も使用できる。この中でもポリオレフィン
コート紙は熱転写時の加熱による凹状の変形を起こさな
いこと、白色度に優れること、カールが少ないことなど
の特長を有しているので好ましい。
【0083】ポリオレフィンコート紙については、例え
ば日本写真学会編「写真工学の基礎(銀塩写真編)」
(コロナ社発行、1979)223〜240頁に記述さ
れている。このポリオレフィンコート紙は基本的には支
持シートとその表面にコートされたポリオレフィン層か
らなるものである。使用されるポリオレフィンとしては
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどがあるが、いずれを用いてもかまわない。但
し、転写時の断熱効果から考えて、受像層を設ける側は
より熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用いるのが好
ましい。ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はない
が、通常は片面で5〜100μmが好ましい。但し、よ
り高い転写濃度を得るためには受像層側のポリオレフィ
ンコートの厚みは薄い方が好ましい。ポリオレフィンコ
ートには白色度を増すための酸化チタンや群青などの顔
料や充填剤を加えてもよい。またポリオレフィンコート
紙はその表面(受像層を設ける側および/またはその裏
面)に0.05〜0.4/m2程度の薄いゼラチン層を設
けたものでもよい。
ば日本写真学会編「写真工学の基礎(銀塩写真編)」
(コロナ社発行、1979)223〜240頁に記述さ
れている。このポリオレフィンコート紙は基本的には支
持シートとその表面にコートされたポリオレフィン層か
らなるものである。使用されるポリオレフィンとしては
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどがあるが、いずれを用いてもかまわない。但
し、転写時の断熱効果から考えて、受像層を設ける側は
より熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用いるのが好
ましい。ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はない
が、通常は片面で5〜100μmが好ましい。但し、よ
り高い転写濃度を得るためには受像層側のポリオレフィ
ンコートの厚みは薄い方が好ましい。ポリオレフィンコ
ートには白色度を増すための酸化チタンや群青などの顔
料や充填剤を加えてもよい。またポリオレフィンコート
紙はその表面(受像層を設ける側および/またはその裏
面)に0.05〜0.4/m2程度の薄いゼラチン層を設
けたものでもよい。
【0084】熱転写受像材料には、色素の受像層が設け
られる。この受像層は印字の際に熱転写色素供与材料か
ら移行してくる色素を受入れ色素を染着する働きをする
ものである。該受像層は、色素受像性樹脂として熱可塑
性樹脂を含む。また該受像層は厚み0.5〜50μmの
皮膜であることが好ましい。
られる。この受像層は印字の際に熱転写色素供与材料か
ら移行してくる色素を受入れ色素を染着する働きをする
ものである。該受像層は、色素受像性樹脂として熱可塑
性樹脂を含む。また該受像層は厚み0.5〜50μmの
皮膜であることが好ましい。
【0085】本発明では、この受像層を用いる熱可塑性
樹脂として、褪色抑制基を分子中に有する熱可塑性樹脂
を用いる。褪色抑制基を分子中に有する熱可塑性樹脂と
しては、以下のような樹脂が挙げられる。上記のような
合成樹脂に加えて、これらの混合物あるいは共重合体な
ども使用できる。
樹脂として、褪色抑制基を分子中に有する熱可塑性樹脂
を用いる。褪色抑制基を分子中に有する熱可塑性樹脂と
しては、以下のような樹脂が挙げられる。上記のような
合成樹脂に加えて、これらの混合物あるいは共重合体な
ども使用できる。
【0086】本発明の熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂を
構成する全モノマー成分のうち褪色防止基を有するモノ
マー成分を1%以上含有することが好ましい。また本発
明の熱可塑性樹脂は、支持体1m2あたり1g〜100g
の塗布量で用いることが好ましい。さらに、本発明の熱
可塑性樹脂は褪色防止基を含有する2種以上の熱可塑性
樹脂を混合して使用しても良いし、また褪色防止基を含
まない他の色素受容性樹脂と混合して使用しても良い。
この場合、受像層に含まれる樹脂成分のうち、本発明の
熱可塑性樹脂が5〜100wt%含まれることが好まし
い。本発明の熱転写受像材料には受像層中に色素受容性
物質または色素の拡散助剤として熱溶剤または高沸点有
機溶媒を含有させることができる。熱溶剤としては、
色素と相溶性がある水溶性バインダーとは非相溶性であ
ること、常温では固体であるが、転写時サーマルヘッ
ドによって加熱されたときに融解(他の成分との混合融
解でもよい)すること、サーマルヘッドによる加熱に
よって分解しないこと、といった諸性質を有する化合物
が用いられる。好ましくは35〜250℃、特に35〜
200℃の融点を示し、(無機性/有機性)値<1.5
である化合物が好ましい。ここで無機性、有機性とは化
合物の性状を予測するための概念であり、詳細は例えば
「化学の領域」11、719頁(1957)に記載され
ている。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例として
は、特開昭62−174754号、同62−24525
3号、同61−209444号、同61−200538
号、同62−8145号、同62−9348号、同62
−30247号、同62−136646号に記載の化合
物を挙げることができる。高沸点有機溶媒および/また
は熱溶剤は受像層中にミクロに分散された形態で単独で
用いることもできるが、色素受容性ポリマーと混合して
用いることもできる。また、上記の高沸点有機溶剤は、
スベリ性、剥離性、カールバランス等の改良の目的で使
用してもよい。
構成する全モノマー成分のうち褪色防止基を有するモノ
マー成分を1%以上含有することが好ましい。また本発
明の熱可塑性樹脂は、支持体1m2あたり1g〜100g
の塗布量で用いることが好ましい。さらに、本発明の熱
可塑性樹脂は褪色防止基を含有する2種以上の熱可塑性
樹脂を混合して使用しても良いし、また褪色防止基を含
まない他の色素受容性樹脂と混合して使用しても良い。
この場合、受像層に含まれる樹脂成分のうち、本発明の
熱可塑性樹脂が5〜100wt%含まれることが好まし
い。本発明の熱転写受像材料には受像層中に色素受容性
物質または色素の拡散助剤として熱溶剤または高沸点有
機溶媒を含有させることができる。熱溶剤としては、
色素と相溶性がある水溶性バインダーとは非相溶性であ
ること、常温では固体であるが、転写時サーマルヘッ
ドによって加熱されたときに融解(他の成分との混合融
解でもよい)すること、サーマルヘッドによる加熱に
よって分解しないこと、といった諸性質を有する化合物
が用いられる。好ましくは35〜250℃、特に35〜
200℃の融点を示し、(無機性/有機性)値<1.5
である化合物が好ましい。ここで無機性、有機性とは化
合物の性状を予測するための概念であり、詳細は例えば
「化学の領域」11、719頁(1957)に記載され
ている。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例として
は、特開昭62−174754号、同62−24525
3号、同61−209444号、同61−200538
号、同62−8145号、同62−9348号、同62
−30247号、同62−136646号に記載の化合
物を挙げることができる。高沸点有機溶媒および/また
は熱溶剤は受像層中にミクロに分散された形態で単独で
用いることもできるが、色素受容性ポリマーと混合して
用いることもできる。また、上記の高沸点有機溶剤は、
スベリ性、剥離性、カールバランス等の改良の目的で使
用してもよい。
【0087】本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱
移行性色素を受容しうる物質を単独で支持体上に設けた
構成としてもよいし、また熱移行性色素を受容しうる
物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成として
もよい。の場合に用いられる水溶性バインダーとして
は公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤
により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好
ましい。
移行性色素を受容しうる物質を単独で支持体上に設けた
構成としてもよいし、また熱移行性色素を受容しうる
物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成として
もよい。の場合に用いられる水溶性バインダーとして
は公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤
により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好
ましい。
【0088】本発明に用いられる水溶性ポリマーとして
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジニウム、
カチオン性変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマ
ーおよびその誘導体(特開昭60−145879号、同
60−220750号、同61−143177号、同6
1−235182号、同61−245183号、同61
−237681号、同61−261089号参照)、ポ
リアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリ
ジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸またはそ
の塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル酸を含
むポリマー(特開昭60−168651号、同62−9
988号参照)、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷ
ん、アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデ
ヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなどの天然ポリマーまたはその誘導体
(特開昭59−174382号、同60−262685
号、同61−143177号、同61−181679
号、同61−193879号、同61−287782号
参照)、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸
ビニル共重合体、マレイン酸−N−ビニルピロリドン共
重合体、マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合
体、ポリエチレンイミンなどの合成ポリマー(特開昭6
1−32787号、同61−237680号、同61−
277483号参照)および特開昭56−58869号
に記載の水溶性ポリマーなどを挙げることができる。
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジニウム、
カチオン性変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマ
ーおよびその誘導体(特開昭60−145879号、同
60−220750号、同61−143177号、同6
1−235182号、同61−245183号、同61
−237681号、同61−261089号参照)、ポ
リアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリ
ジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸またはそ
の塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル酸を含
むポリマー(特開昭60−168651号、同62−9
988号参照)、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷ
ん、アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデ
ヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなどの天然ポリマーまたはその誘導体
(特開昭59−174382号、同60−262685
号、同61−143177号、同61−181679
号、同61−193879号、同61−287782号
参照)、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸
ビニル共重合体、マレイン酸−N−ビニルピロリドン共
重合体、マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合
体、ポリエチレンイミンなどの合成ポリマー(特開昭6
1−32787号、同61−237680号、同61−
277483号参照)および特開昭56−58869号
に記載の水溶性ポリマーなどを挙げることができる。
【0089】また、SO3 - 基、COO- 基、SO2 -
基等を含むモノマー成分により水可溶化された種々の共
重合体も使用できる。
基等を含むモノマー成分により水可溶化された種々の共
重合体も使用できる。
【0090】水溶性バインダーにゼラチンを使用するこ
とはセット乾燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので
特に好ましい。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カル
シウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フ
タル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチ
ンなどのゼラチンおよびその誘導体、Bull.Soc.Phot.Ja
pan ,No. 16,P3(1966)に記載されているような酸
素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物を
挙げることができる。
とはセット乾燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので
特に好ましい。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カル
シウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フ
タル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチ
ンなどのゼラチンおよびその誘導体、Bull.Soc.Phot.Ja
pan ,No. 16,P3(1966)に記載されているような酸
素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物を
挙げることができる。
【0091】これらの水溶性ポリマーは1種のみを用い
てもよいし、2種以上組み合わせて使用してもよい。水
溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質/
水溶性バインダー=1〜20、好ましくは2〜10、特
に好ましくは2.5〜7の範囲で使用する。
てもよいし、2種以上組み合わせて使用してもよい。水
溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質/
水溶性バインダー=1〜20、好ましくは2〜10、特
に好ましくは2.5〜7の範囲で使用する。
【0092】水溶性バインダーを用いる場合には、色素
受容性物質を含む水溶液を塗布乾燥して受像層を得るこ
とができる。受容性物質を水溶性バインダー中に分散す
る方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散す
る際の公知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的
には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した
液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する
方法、受容性物質(ポリマー)のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。該水性溶
液は水溶性の色素受容性樹脂の水溶液又はそれと色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であって
も、色素受容性の微粒子分散液または該分散液と色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であっても
よい。また受容性物質(ポリマー)は水溶性基(例えば
COOM、SO3 M、−O−SO3 M、(−OCH2 C
H2)n ;但しMはアルカリ金属イオン、n=整数)を導
入し、水溶性ポリマーとし、単独又は上記水溶性バイン
ダーと併用して用いてもよい。受容性ポリマーのラテッ
クスあるいは受容性の水溶性ポリマーの具体例としては
互応化学製の(商品名)プラスコートZ−466、Z−
448、Z−455、Z−461、Z−761、Z−7
71、高松油脂製の(商品名)ペスレジンA−124
3、A−2141、A−2151、大日本インキ製の
(商品名)ファインテックスES−611、ES−65
0、ES−670、ES−675、ES−850などが
挙げられる。
受容性物質を含む水溶液を塗布乾燥して受像層を得るこ
とができる。受容性物質を水溶性バインダー中に分散す
る方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散す
る際の公知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的
には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した
液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する
方法、受容性物質(ポリマー)のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。該水性溶
液は水溶性の色素受容性樹脂の水溶液又はそれと色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であって
も、色素受容性の微粒子分散液または該分散液と色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であっても
よい。また受容性物質(ポリマー)は水溶性基(例えば
COOM、SO3 M、−O−SO3 M、(−OCH2 C
H2)n ;但しMはアルカリ金属イオン、n=整数)を導
入し、水溶性ポリマーとし、単独又は上記水溶性バイン
ダーと併用して用いてもよい。受容性ポリマーのラテッ
クスあるいは受容性の水溶性ポリマーの具体例としては
互応化学製の(商品名)プラスコートZ−466、Z−
448、Z−455、Z−461、Z−761、Z−7
71、高松油脂製の(商品名)ペスレジンA−124
3、A−2141、A−2151、大日本インキ製の
(商品名)ファインテックスES−611、ES−65
0、ES−670、ES−675、ES−850などが
挙げられる。
【0093】受像層は1層でもよいし、2層以上の層で
構成してもよい。2層以上設ける場合、支持体に近い方
の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹
脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要
最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、
他の物質との接着、転写後の色素の他物質への再転写、
熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止す
る構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で
0.5〜50μm、特に3〜30μm、2層構成の場
合、最外層は0.1〜20μm、特に0.2〜10μm
の範囲にするのが好ましい。
構成してもよい。2層以上設ける場合、支持体に近い方
の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹
脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要
最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、
他の物質との接着、転写後の色素の他物質への再転写、
熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止す
る構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で
0.5〜50μm、特に3〜30μm、2層構成の場
合、最外層は0.1〜20μm、特に0.2〜10μm
の範囲にするのが好ましい。
【0094】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの2つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの2つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。
【0095】多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層
から支持体へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効
に利用する役目を果たす層である。これより気泡を発生
させた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、3)発泡剤
を加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布
するかまたは塗布乾燥過程で発泡させる。4)水溶性ポ
リマー溶液中に有機溶剤(好ましくは水より沸点の高い
溶剤)を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイド
を形成する等の方法で形成することができる。
から支持体へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効
に利用する役目を果たす層である。これより気泡を発生
させた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、3)発泡剤
を加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布
するかまたは塗布乾燥過程で発泡させる。4)水溶性ポ
リマー溶液中に有機溶剤(好ましくは水より沸点の高い
溶剤)を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイド
を形成する等の方法で形成することができる。
【0096】多孔層として有機溶剤可溶性のバインダー
を用いる場合には、1)ポリウレタン等の合成樹脂エマ
ルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合
成ゴムラテックスを機械的に攪はんして気泡を発生させ
た液を支持体上に塗布して乾燥させる、2)上記合成樹
脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックスに発泡剤を混
合した液を支持体上に塗布し乾燥させる、3)塩ビプラ
スチゾル、ポリウレタン等の合成樹脂またはスチレン−
ブタジエン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し加熱することにより発泡させる、4)熱可
塑性樹脂または合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該
有機溶剤に比べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を
有しかつ熱可塑性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を
有しない非溶剤(水に主成分とするものを含む)との混
合液を支持体上に塗布し乾燥させミクロボーラス層を形
成するなどの方法を用いることができる。中間層は、受
像層が支持体の両面にある場合は両面に設けてもよい
し、片面のみに設けてもよい。中間層の厚みは0.5〜
50μ、特に1〜20μが好ましい。本発明の熱転写受
像材料を構成する受像層、クッション層、多孔層、拡散
防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、
リトボン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を含有させ
てもよい。
を用いる場合には、1)ポリウレタン等の合成樹脂エマ
ルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合
成ゴムラテックスを機械的に攪はんして気泡を発生させ
た液を支持体上に塗布して乾燥させる、2)上記合成樹
脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックスに発泡剤を混
合した液を支持体上に塗布し乾燥させる、3)塩ビプラ
スチゾル、ポリウレタン等の合成樹脂またはスチレン−
ブタジエン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し加熱することにより発泡させる、4)熱可
塑性樹脂または合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該
有機溶剤に比べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を
有しかつ熱可塑性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を
有しない非溶剤(水に主成分とするものを含む)との混
合液を支持体上に塗布し乾燥させミクロボーラス層を形
成するなどの方法を用いることができる。中間層は、受
像層が支持体の両面にある場合は両面に設けてもよい
し、片面のみに設けてもよい。中間層の厚みは0.5〜
50μ、特に1〜20μが好ましい。本発明の熱転写受
像材料を構成する受像層、クッション層、多孔層、拡散
防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、
リトボン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を含有させ
てもよい。
【0097】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第5巻第8章、特開昭61
−143752号などに記載されている化合物等を挙げ
ることができる。より具体的には、スチルベン系化合
物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオ
キサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾ
リン系化合物、カルボスチリル系化合物、2,5−ジベ
ンゾオキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられ
る。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いること
ができる。
よい。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第5巻第8章、特開昭61
−143752号などに記載されている化合物等を挙げ
ることができる。より具体的には、スチルベン系化合
物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオ
キサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾ
リン系化合物、カルボスチリル系化合物、2,5−ジベ
ンゾオキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられ
る。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いること
ができる。
【0098】本発明に用いられる熱転写色素供与材料に
は、支持体上に熱移行性の色素を含有する色素供与層を
有する熱転写色素供与材料であって、熱印加したパター
ン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録
を行うものと、支持体上に熱溶融性のインク層(色素供
与層)を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加し
たパターン状に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に
転写させて記録を行うものの2つが含まれる。
は、支持体上に熱移行性の色素を含有する色素供与層を
有する熱転写色素供与材料であって、熱印加したパター
ン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録
を行うものと、支持体上に熱溶融性のインク層(色素供
与層)を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加し
たパターン状に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に
転写させて記録を行うものの2つが含まれる。
【0099】色素供与層は、印字したときに所望の色相
を転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色素
の異なる2層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与
材料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号
に応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画
像を形成するときは、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する3つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。
を転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色素
の異なる2層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与
材料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号
に応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画
像を形成するときは、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する3つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。
【0100】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート;ポリアミド;ポリカーボネート;グラ
シン紙;コンデンサー紙;セルロースエステル;弗素ポ
リマー;ポリエーテル;ポリアセタール;ポリオレフィ
ン;ポリイミド;ポリフェニレンサルファイド;ポリプ
ロピレン;ポリスルフォン;セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜
30μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性ポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとして
は、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート;ポリアミド;ポリカーボネート;グラ
シン紙;コンデンサー紙;セルロースエステル;弗素ポ
リマー;ポリエーテル;ポリアセタール;ポリオレフィ
ン;ポリイミド;ポリフェニレンサルファイド;ポリプ
ロピレン;ポリスルフォン;セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜
30μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性ポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとして
は、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。
【0101】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。
【0102】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって昇華するか可動
性になる色素とバインダーを含有する色素供与層を有す
るものである。この熱転写色素供与材料は、従来公知の
熱によって昇華するか可動性になる色素とバインダー樹
脂とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調
製し、これを支持体の一方の面に、例えば約0.2〜5
μ、好ましくは0.4〜2μの乾燥膜厚になる塗布量で
塗布乾燥して熱転写層を形成することによって得られ
る。このような熱転写層の形成に有用である色素として
は、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はい
ずれも使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約
150〜800程度の小さい分子量を有するものであ
り、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー
樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローE
4GL、ダイアニクスイエローH2G−FS、ミケトン
ポリエステルイエロー3GSL、カヤッセトイエロー9
37、スミカロンレッドEFGL、ダイアニクスレッド
ACE、ミケトンポリエステルレッドFB、カヤッセト
レッド126、ミケトンファストブリリアントブルー
B、カヤセットブルー136(いずれも商品名)などが
好適に用いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用
いることができる。
は、基本的には、支持体上に熱によって昇華するか可動
性になる色素とバインダーを含有する色素供与層を有す
るものである。この熱転写色素供与材料は、従来公知の
熱によって昇華するか可動性になる色素とバインダー樹
脂とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調
製し、これを支持体の一方の面に、例えば約0.2〜5
μ、好ましくは0.4〜2μの乾燥膜厚になる塗布量で
塗布乾燥して熱転写層を形成することによって得られ
る。このような熱転写層の形成に有用である色素として
は、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はい
ずれも使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約
150〜800程度の小さい分子量を有するものであ
り、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー
樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローE
4GL、ダイアニクスイエローH2G−FS、ミケトン
ポリエステルイエロー3GSL、カヤッセトイエロー9
37、スミカロンレッドEFGL、ダイアニクスレッド
ACE、ミケトンポリエステルレッドFB、カヤッセト
レッド126、ミケトンファストブリリアントブルー
B、カヤセットブルー136(いずれも商品名)などが
好適に用いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用
いることができる。
【0103】また、上記の色素と共に用いるバインダー
樹脂としては、このような目的に従来公知であるバイン
ダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が
高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないも
のが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリスチレン−2−アクリロニト
リル)、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂Yポリ塩化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースシ
リアセテート)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール)、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リアレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン)などが用いられる。このようなバインダー樹脂
は、例えば色素100重量部当たり約80〜600重量
部の割合で使用するのが好ましい。
樹脂としては、このような目的に従来公知であるバイン
ダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が
高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないも
のが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリスチレン−2−アクリロニト
リル)、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂Yポリ塩化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースシ
リアセテート)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール)、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リアレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン)などが用いられる。このようなバインダー樹脂
は、例えば色素100重量部当たり約80〜600重量
部の割合で使用するのが好ましい。
【0104】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。インキ
の製造および支持体上への塗布は、既知の技術に従って
実施できる。
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。インキ
の製造および支持体上への塗布は、既知の技術に従って
実施できる。
【0105】色素供与材料には背面より印字するときに
サーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑
りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側
にスティッキング防止処理を施すのがよい。例えば、
ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生
成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリッ
プ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂とし
ては分子量が6万〜20万程度で、ガラス転移点が80
〜110℃であるもの、またイソシアネートとの反応サ
イトが多い観点からビニルブチラール部分の重量%が1
5〜40%のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガ
ファックRD720などが用いられ、ポリビニルブチラ
ール樹脂に対して1〜50重量%、好ましくは10〜4
0重量%程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐
熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成
樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラー
ルと多価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イ
ソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、も
しくはポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを
塗布により設けるとよい。
サーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑
りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側
にスティッキング防止処理を施すのがよい。例えば、
ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生
成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリッ
プ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂とし
ては分子量が6万〜20万程度で、ガラス転移点が80
〜110℃であるもの、またイソシアネートとの反応サ
イトが多い観点からビニルブチラール部分の重量%が1
5〜40%のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガ
ファックRD720などが用いられ、ポリビニルブチラ
ール樹脂に対して1〜50重量%、好ましくは10〜4
0重量%程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐
熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成
樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラー
ルと多価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イ
ソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、も
しくはポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを
塗布により設けるとよい。
【0106】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(イソプロピルアク
リルアミド)、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ(ビニルアルコール)、
ポリ(エチレンイミン)、ポリ(アクリル酸)、ポリ
(ゾニルアルコール)とポリ(酢酸ビニル)との混合
物、ポリ(ビニルアルコール)とポリ(アクリル酸)と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ(アクリル
酸)との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ(アクリル酸)、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ(ビニルアルコール)である。
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(イソプロピルアク
リルアミド)、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ(ビニルアルコール)、
ポリ(エチレンイミン)、ポリ(アクリル酸)、ポリ
(ゾニルアルコール)とポリ(酢酸ビニル)との混合
物、ポリ(ビニルアルコール)とポリ(アクリル酸)と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ(アクリル
酸)との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ(アクリル酸)、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ(ビニルアルコール)である。
【0107】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、(アクリロニト
リル−塩化ビニリデン−アクリル酸)共重合体(重量比
14:80:6)、(アクリル酸ブチル−メタクリル酸
−2−アミノエチル−メタクリル酸−2−ヒドロキシエ
チル)共重合体(重量比30:20:50)、線状/飽
和ポリエステル例えばボスティック7650(エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ)または塩素
化高密度ポリ(エチレン−トリクロロエチレン)樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常0.1〜2.0g/m2の量で用いられる。
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、(アクリロニト
リル−塩化ビニリデン−アクリル酸)共重合体(重量比
14:80:6)、(アクリル酸ブチル−メタクリル酸
−2−アミノエチル−メタクリル酸−2−ヒドロキシエ
チル)共重合体(重量比30:20:50)、線状/飽
和ポリエステル例えばボスティック7650(エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ)または塩素
化高密度ポリ(エチレン−トリクロロエチレン)樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常0.1〜2.0g/m2の量で用いられる。
【0108】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料および/または受像材料を構成する層中、特に好ま
しくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤
を含有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形あるいはワックス状物質:弗素系、リン酸エステル
系等の界面活性剤:パラフィン系、シリコーン系、弗素
系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用でき
るが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオ
イルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、ア
ミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用
いることができる。その例としては、信越シリコーン
(株)発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の6〜
18B頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基(例えばイ
ソシアネートと反応しうる基)を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル(例
えば信越シリコーン(株)製:商品名X−22−371
0)が有効である。
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料および/または受像材料を構成する層中、特に好ま
しくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤
を含有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形あるいはワックス状物質:弗素系、リン酸エステル
系等の界面活性剤:パラフィン系、シリコーン系、弗素
系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用でき
るが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオ
イルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、ア
ミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用
いることができる。その例としては、信越シリコーン
(株)発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の6〜
18B頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基(例えばイ
ソシアネートと反応しうる基)を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル(例
えば信越シリコーン(株)製:商品名X−22−371
0)が有効である。
【0109】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。ポリエステル樹脂に対しては特にイソシ
アネート系の硬膜剤の使用が好ましい。水溶性ポリマー
の硬化には、米国特許第4,678,739号第41
欄、特開昭59−116655号、同62−24526
1号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が使用に
適している。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホ
ルムアルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ
系硬膜剤など)、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−
エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンな
ど)、N−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素な
ど)、あるいは高分子硬膜剤(特開昭62−23415
7号などに記載の化合物)が挙げられる。
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。ポリエステル樹脂に対しては特にイソシ
アネート系の硬膜剤の使用が好ましい。水溶性ポリマー
の硬化には、米国特許第4,678,739号第41
欄、特開昭59−116655号、同62−24526
1号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が使用に
適している。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホ
ルムアルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ
系硬膜剤など)、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−
エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンな
ど)、N−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素な
ど)、あるいは高分子硬膜剤(特開昭62−23415
7号などに記載の化合物)が挙げられる。
【0110】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
さらに褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤として
は、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種
の金属錯体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマ
ン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
(例えばヒンダードフェノール類)、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物がある。また、特開昭61−159644号記載の化
合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系化合物(米国特許第3,533,794号な
ど)、4−チアゾリドン系化合物(米国特許第3,35
2,681号など)、ベンゾフェノン系化合物(特開昭
56−2784号など)、その他特開昭54−4853
5号、同62−136641号、同61−88256号
等に記載の化合物がある。また、特開昭62−2601
52号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属
錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第
4,245,018号第3〜36欄、同第4,254,
195号第3〜8欄、特開昭62−174741号、同
61−88256号(27)〜(29)頁、特願昭62
−234103号、同62−31096号、特願昭62
−230596号等に記載されている化合物がある。有
用な褪色防止剤の例は特開昭62−215272号(1
25)〜(137)頁に記載されている。
さらに褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤として
は、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種
の金属錯体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマ
ン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
(例えばヒンダードフェノール類)、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物がある。また、特開昭61−159644号記載の化
合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系化合物(米国特許第3,533,794号な
ど)、4−チアゾリドン系化合物(米国特許第3,35
2,681号など)、ベンゾフェノン系化合物(特開昭
56−2784号など)、その他特開昭54−4853
5号、同62−136641号、同61−88256号
等に記載の化合物がある。また、特開昭62−2601
52号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属
錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第
4,245,018号第3〜36欄、同第4,254,
195号第3〜8欄、特開昭62−174741号、同
61−88256号(27)〜(29)頁、特願昭62
−234103号、同62−31096号、特願昭62
−230596号等に記載されている化合物がある。有
用な褪色防止剤の例は特開昭62−215272号(1
25)〜(137)頁に記載されている。
【0111】受像材料に転写された色素の褪色を防止す
るための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいて
もよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外
部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸
化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み
合わせて使用してもよい。熱転写色素供与材料や熱転写
受像材料の構成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性
改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤
を使用することができる。非イオン性界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤
を用いることができる。これらの具体例は特開昭62−
173463号、同62−183457号等に記載され
ている。また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型
剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎
水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際には、分
散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。この目
的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭59−
157636号の37〜38頁に記載の界面活性剤が特
に好ましく用いられる。
るための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいて
もよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外
部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸
化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み
合わせて使用してもよい。熱転写色素供与材料や熱転写
受像材料の構成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性
改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤
を使用することができる。非イオン性界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤
を用いることができる。これらの具体例は特開昭62−
173463号、同62−183457号等に記載され
ている。また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型
剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎
水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際には、分
散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。この目
的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭59−
157636号の37〜38頁に記載の界面活性剤が特
に好ましく用いられる。
【0112】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭57−9053号第
8〜17欄、特開昭61−20944号、同62−13
5826号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。具体的な例として
は、ダイキン工業(株)製ダイフリーME−313、M
E−413−ME−414、ME−810、MS−44
3、MS−743、MS−043、MS−843、旭硝
子(株)製、アサヒガード、AG−530、AG−53
3(S)、AG−550、AG−650、AG−71
0、AG−730、AG−740、AG−780、AG
−800、第一工業製薬(株)製、エラスガンド100
等が挙げられる。
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭57−9053号第
8〜17欄、特開昭61−20944号、同62−13
5826号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。具体的な例として
は、ダイキン工業(株)製ダイフリーME−313、M
E−413−ME−414、ME−810、MS−44
3、MS−743、MS−043、MS−843、旭硝
子(株)製、アサヒガード、AG−530、AG−53
3(S)、AG−550、AG−650、AG−71
0、AG−730、AG−740、AG−780、AG
−800、第一工業製薬(株)製、エラスガンド100
等が挙げられる。
【0113】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭61−88256号(29)頁記載の化合物
の中に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの特願昭62−11
0064号、同62−110065号記載の化合物があ
る。
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭61−88256号(29)頁記載の化合物
の中に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの特願昭62−11
0064号、同62−110065号記載の化合物があ
る。
【0114】本発明においては、熱転写色素供与材料や
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、
レーザー光(例えば半導体レーザー)、赤外線フラッシ
ュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、
レーザー光(例えば半導体レーザー)、赤外線フラッシ
ュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。
【0115】本発明において、熱転写色素供与材料や熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、CRT画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭60−34895号の記載を参照できる。
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、CRT画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭60−34895号の記載を参照できる。
【0116】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれに限
られるものではない。
の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれに限
られるものではない。
【0117】実施例1 (熱転写色素供与材料の作製)片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ5.5μmのポリエ
チレンテレフタレートフィルム(ルミラー:東レ製)を
支持体とし、この支持0の耐熱滑性層を設けた側とは反
対の側に下記組成の熱転写色素供与層塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより、乾燥後の厚みが2μmと
なるように塗布形成して熱転写色素供与材料を得た。
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ5.5μmのポリエ
チレンテレフタレートフィルム(ルミラー:東レ製)を
支持体とし、この支持0の耐熱滑性層を設けた側とは反
対の側に下記組成の熱転写色素供与層塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより、乾燥後の厚みが2μmと
なるように塗布形成して熱転写色素供与材料を得た。
【0118】熱転写色素供与層形成用塗料組成物 分散染料−a 4g
【0119】
【化40】
【0120】 ポリビニルブチラール樹脂(デンカブチラール5000-A: 電気化学製) 4g メチルエチルケトン 40ml トルエン 40ml ポリイソシアネート(タケネート D110N:武田薬品製) 0.2ml
【0121】(熱転写受像材料1の〜の作製)支持
体として、厚み150μmの合成紙(王子油化製:YUPO
-FPG-150) を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが1
0μmとなるように塗布して熱転写受像材料1を作製し
た。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度100℃のオー
ブン中で30分間行った。(樹脂Aの構造は表1に示し
た)
体として、厚み150μmの合成紙(王子油化製:YUPO
-FPG-150) を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが1
0μmとなるように塗布して熱転写受像材料1を作製し
た。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度100℃のオー
ブン中で30分間行った。(樹脂Aの構造は表1に示し
た)
【0122】 受像層用塗料組成物 樹脂1又は3、又は34又は39又は23又は28(各々 の組成は表1、3、4に示す) 20g アミノ変成シリコーンオイル(KF−857:信越シリコーン製) 1g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ製) 3g メチルエチルケトン 85ml トルエン 85ml
【0123】実施例2 熱転写色素供与材料は実施例1と同内容のものを用い
る。 (熱転写受像材料2の〜の作製)150μmの紙の
両面に32μm、20μmの厚みにポリエチレンをラミ
ネートしたレジンコート紙を用意し、32μmの厚みに
ラミネートされた面に熱転写受像材料1の受像層用塗料
組成物と同内容の組成物をワイヤーバーコーティングに
より乾燥時の厚みが10μmとなるように塗布して熱転
写受像材料5を作製した。乾燥方法は実施例1と同様に
して行った。
る。 (熱転写受像材料2の〜の作製)150μmの紙の
両面に32μm、20μmの厚みにポリエチレンをラミ
ネートしたレジンコート紙を用意し、32μmの厚みに
ラミネートされた面に熱転写受像材料1の受像層用塗料
組成物と同内容の組成物をワイヤーバーコーティングに
より乾燥時の厚みが10μmとなるように塗布して熱転
写受像材料5を作製した。乾燥方法は実施例1と同様に
して行った。
【0124】実施例3 熱転写色素供与材料は実施例1と同内容のものを用い
る。 (熱転写受像材料3の〜の作製)支持体として、厚
み150μmの合成紙(王子油化製:YUPO-FPG-150) を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤー
バーコーティングにより乾燥時の厚みが10μmとなる
ように塗布して熱転写受像材料1を作製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度100℃のオーブン中で30
分間行った。
る。 (熱転写受像材料3の〜の作製)支持体として、厚
み150μmの合成紙(王子油化製:YUPO-FPG-150) を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤー
バーコーティングにより乾燥時の厚みが10μmとなる
ように塗布して熱転写受像材料1を作製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度100℃のオーブン中で30
分間行った。
【0125】 受像層用塗料組成物 樹脂1又は3、又は34又は39又は23又は28(各々 の組成は表1、3、4に示す) 10g ポリエステル樹脂(バイロン200 :東洋紡製) 10g アミノ変成シリコーンオイル(KF−857:信越シリコーン製) 1g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ製) 3g メチルエチルケトン 85ml トルエン 85ml
【0126】比較例1 熱転写色素供与材料は実施例1と同内容のものを用い
る。 (熱転写受像材料4の作製)実施例1と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが10μmとなるよう
に塗布して熱転写受像材料4を作製した。乾燥方法は実
施例1と同様にして行った。
る。 (熱転写受像材料4の作製)実施例1と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが10μmとなるよう
に塗布して熱転写受像材料4を作製した。乾燥方法は実
施例1と同様にして行った。
【0127】 受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂(バイロン200:東洋紡製) 20g アミノ変成シリコーンオイル(KF−857:信越シリコーン製) 1g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ製) 3g メチルエチルケトン 85ml トルエン 85ml
【0128】比較例2 熱転写色素供与材料は実施例1と同内容のものを用い
る。 (熱転写受像材料5の作製)実施例2と同内容の支持体
の表面に比較例1と同内容の受像層用塗料組成物を、ワ
イヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが10μm
となるように塗布して熱転写受像材料5を作製した。乾
燥方法は実施例1と同様にして行った。
る。 (熱転写受像材料5の作製)実施例2と同内容の支持体
の表面に比較例1と同内容の受像層用塗料組成物を、ワ
イヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが10μm
となるように塗布して熱転写受像材料5を作製した。乾
燥方法は実施例1と同様にして行った。
【0129】比較例3 熱転写色素供与材料は実施例1と同様のものを用いる。 (熱転写受像材料6の作製)実施例1と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが10μmとなるよう
に塗布して熱転写受像材料6を作製した。乾燥方法は実
施例1と同様にして行った。
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが10μmとなるよう
に塗布して熱転写受像材料6を作製した。乾燥方法は実
施例1と同様にして行った。
【0130】 受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂(バイロン200 :東洋紡製) 15g HQG 5g アミノ変成シリコーンオイル(KF−857:信越シリコーン製) 1g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ製) 3g メチルエチルケトン 85ml トルエン 85ml
【0131】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを色素供与層と受像層が接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側
からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
0.25W/ドット、パルス幅0.15〜15msec、ド
ット密度6ドット/mmの条件で印字を行い、熱転写受像
材料の受像層にマゼンタの色素を像様に染着させた。得
られた記録済の熱転写受像材料の濃度が飽和している部
分(Dmax )をステータスAフィルターを用い反射濃度
を測定した。また得られた画像を12000luxの蛍光灯試験
機照射下で1週間保存した画像のDmax 部分の反射濃度
の値が照射下で保存する前の画像の反射濃度の百分率の
値として光堅牢性の評価を行った。さらに、得られた画
像を80℃の条件下で72時間保存した後、保存前の画
像と比較して画像のにじみが認められないものを○、あ
る程度認められるものを△、著しく認められるものを×
として画像の高温条件下における保存性を評価した。以
上の結果を表6に示す。
材料と熱転写受像材料とを色素供与層と受像層が接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側
からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
0.25W/ドット、パルス幅0.15〜15msec、ド
ット密度6ドット/mmの条件で印字を行い、熱転写受像
材料の受像層にマゼンタの色素を像様に染着させた。得
られた記録済の熱転写受像材料の濃度が飽和している部
分(Dmax )をステータスAフィルターを用い反射濃度
を測定した。また得られた画像を12000luxの蛍光灯試験
機照射下で1週間保存した画像のDmax 部分の反射濃度
の値が照射下で保存する前の画像の反射濃度の百分率の
値として光堅牢性の評価を行った。さらに、得られた画
像を80℃の条件下で72時間保存した後、保存前の画
像と比較して画像のにじみが認められないものを○、あ
る程度認められるものを△、著しく認められるものを×
として画像の高温条件下における保存性を評価した。以
上の結果を表6に示す。
【0132】
【表6】
【0133】
【発明の効果】本発明によれば初期の画像濃度(反射濃
度)及び保存後の画像のにじみに悪影響を与えることな
く、高い画像濃度及び優れた画像保存安定性を有する熱
転写受像材料を得ることができる。
度)及び保存後の画像のにじみに悪影響を与えることな
く、高い画像濃度及び優れた画像保存安定性を有する熱
転写受像材料を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹
脂を含む受像層を有してなる熱転写受像材料において、
該熱可塑性樹脂が主鎖または側鎖部分に褪色抑制基を有
することを特徴とする熱転写受像材料。 - 【請求項2】 褪色抑制基を有する熱可塑性樹脂が次の
一般式(1)、(2)、(3)及び(4)、又は一般式
(1)、(2)、(5)及び(6)からなるモノマーを
重縮合して得られたポリエステルであることを特徴とす
る請求項1の熱転写受像材料。 【化1】 式中、A1 、A2 、A3 、A4 は炭素数1〜18のアル
キレン基、アリーレン基であり、B1 、B2 、B3 、B
4 、B5 、B6 は水素原子または炭素数1〜8のアルキ
ル基であり、L1 、L2 は連結基であり、エーテル、エ
ステル、アミド(カルボン酸アミド、スルホン酸アミ
ド)、ウレタン等の結合基を介して結合される基であ
る。a、bは1または2の数である。M1 、M2 は褪色
防止基であり、一般式(7)で表わされる。 【化2】 式中、R1 は水素原子、炭素数1〜21の、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基
であり、lの数に応じて同一でも又それぞれ異なってい
てもよい。X1 は−O−、−S−または=N−R(1) で
あり(R(1) は水素原子、炭素数1〜18のアルキル
基、アリール基を表わす)、X1 が−O−、R1 がアル
キル基の場合は2個の隣り合う−OR1 基が結合しメチ
レンまたはエチレンを形成してもよい。X2 はエーテ
ル、エステル、アミド(カルボン酸アミド、スルホン酸
アミド)、ウレタン等の結合基であり、lは1〜3の数
であり、R2 、R3 、R4 、R5 は水素原子または有機
残基を表わす。M3 、M4 は同様に褪色防止基であり、
下記一般式(8)で表わされる。 【化3】 式中、B7 は水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基であ
り、mの数に応じて同一でも又それぞれ異なっていても
よい。mは1又は2の数であり、X3 、X4 、X5 は−
O−、−S−または=N−B8 であり(B8 は水素原
子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール基を表わ
す。)。A5 、A6 は2価の連結基であり、炭素数2〜
18のアルキレン基である。R6 、R7 は水素原子また
は有機残基を表わす。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17602892A JPH05185760A (ja) | 1991-10-18 | 1992-06-11 | 熱転写受像材料 |
US07/960,869 US5326740A (en) | 1991-10-18 | 1992-10-14 | Thermal transfer image-receiving material |
DE69208804T DE69208804T2 (de) | 1991-10-18 | 1992-10-16 | Empfangelement von Bildern durch Wärmeübertragung |
EP19920117743 EP0538751B1 (en) | 1991-10-18 | 1992-10-16 | Thermal transfer image-receiving material |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3-297782 | 1991-10-18 | ||
JP29778291 | 1991-10-18 | ||
JP17602892A JPH05185760A (ja) | 1991-10-18 | 1992-06-11 | 熱転写受像材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05185760A true JPH05185760A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=26497105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17602892A Pending JPH05185760A (ja) | 1991-10-18 | 1992-06-11 | 熱転写受像材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5326740A (ja) |
EP (1) | EP0538751B1 (ja) |
JP (1) | JPH05185760A (ja) |
DE (1) | DE69208804T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6054246A (en) * | 1998-07-01 | 2000-04-25 | Polaroid Corporation | Heat and radiation-sensitive imaging medium, and processes for use thereof |
US6485551B1 (en) * | 1999-08-24 | 2002-11-26 | Seiren Co., Ltd. | Method of printing a polyamide structure, such a method based on an inkjet system and an inkset for such a system |
US6878470B2 (en) | 2002-02-08 | 2005-04-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Visible image receiving material, conductive pattern material and organic electroluminescence element, using member having surface hydrophilicity |
JP2004245868A (ja) * | 2003-02-10 | 2004-09-02 | Three M Innovative Properties Co | マーキングフィルム、レセプターフィルム及び窓用マーキングフィルム |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8709799D0 (en) * | 1987-04-24 | 1987-05-28 | Ici Plc | Receiver sheet |
JP2698789B2 (ja) * | 1988-11-11 | 1998-01-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱転写受像材料 |
-
1992
- 1992-06-11 JP JP17602892A patent/JPH05185760A/ja active Pending
- 1992-10-14 US US07/960,869 patent/US5326740A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-16 DE DE69208804T patent/DE69208804T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-16 EP EP19920117743 patent/EP0538751B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69208804T2 (de) | 1996-10-17 |
EP0538751B1 (en) | 1996-03-06 |
DE69208804D1 (de) | 1996-04-11 |
US5326740A (en) | 1994-07-05 |
EP0538751A1 (en) | 1993-04-28 |
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