JPH05301989A - 発泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】クロロジフルオロメタンをウレタン発泡の発泡
剤として使用する際に、ポリオール、アミン触媒等と混
合したシステム液としての保存安定性を向上させる。 【構成】安定剤として、蟻酸、酢酸、乳酸、プロピオン
酸、クエン酸、酒石酸などの有機酸を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、クロロジフルオロメタ
ン発泡剤組成物に関し、特にウレタン発泡におけるクロ
ロジフルオロメタン発泡剤含有のシステム液の保存安定
性を改良するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリウレタン発泡において、トリ
クロロフルオロメタン（フロン１１）が使用されてき
た。しかし、完全ハロゲン化炭化水素類は、オゾン層に
対する環境問題が指摘されており、代替物質の開発が急
務となっている。

【０００３】フロン１１代替物質としては、クロロジフ
ルオロメタン（以下、フロン２２という）があげられ
る。通常は、フロン２２発泡剤は、ポリオール、アミン
触媒等と混合した状態で保存され、使用時にイソシアネ
ートと瞬間混合することにより発泡体を製造する用途に
使用されることが多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】フロン２２は、物性的
にはフロン１１の代替物として問題なく使用できるもの
であるが、ポリオール、アミン触媒等と混合したシステ
ム液として保存すると、部分的に分解し、その結果発生
する塩酸のためアミン触媒が失活し、ポリオールとイソ
シアネートの反応速度を著しく低下させる問題を有して
いる。

【０００５】本発明者の研究によれば、フロン２２は、
アミン等のアルカリ分が共存する系において、水酸化物
イオンとの２分子求核置換反応により脱塩素イオンなど
を起こすことが認められた。その結果、発生した塩素イ
オンなどはポリオール分子中の水素を引き抜き、塩酸，
弗酸などとなってアミン等のアルカリ触媒を中和によっ
て失活させる。この反応は極めてゆっくりと行われるた
め、システム液調合直後と比較し、室温で３カ月程度保
存したものではＰＨが低下し、かつ反応性が著しく低下
する現象が認められる。

【０００６】本発明は、フロン２２をウレタン発泡の発
泡剤として使用する際に、特にシステム液として保存す
る場合の上記問題点を解決することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
の認識に基づいて鋭意研究検討を行った結果、蟻酸，乳
酸など有機酸からなる弱酸性物質を添加することが有効
であることを見出したものである。

【０００８】かくして本発明は、上記の新規知見に基づ
き完成されたものであり、弱酸性物質を含有するクロロ
ジフルオロメタンからなる発泡剤組成物を提供するもの
である。

【０００９】本発明において、弱酸性物質としてはリン
酸なども有効であるが、有機酸が好ましく採用され、代
表的な有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、カ
プロン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、クエン酸、グ
ルコン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ
酸等があげられる。

【００１０】これらの有機酸は、塩酸等の強酸と異な
り、ポリオール中に添加しても反応性を阻害することな
く、また生成したポリウレタンの物性に悪影響しないと
いう特徴を有する。

【００１１】上記有機酸などは、予めフロン２２に添加
しておいてもよく、あるいはフロン２２やアミン触媒な
どを配合したポリオールなどのシステム液に添加しても
よいものである。要するに、フロン２２がポリオールや
アミン触媒などと混合される際に、上記有機酸が存在す
ればよいのである。

【００１２】上記有機酸の添加量は、特に限定されるも
のではないが、通常は０．００１〜５重量％程度、好ま
しくは０．０５〜２重量％程度の範囲から選定される。
当然のことであるが、上記有機酸など以外の他の安定剤
などをさらに添加配合することができる。

【００１３】本発明による上記の如き弱酸性物質を含有
するフロン２２からなる発泡剤組成物は、ウレタン発泡
用のシステム液として保存を要する際に好適である。す
なわち、フロン２２をポリオール、アミン触媒等と混合
したシステム液として保存する際に、特にその効果を発
揮し得るものである。例えば、オートフロス法やスプレ
ー法によるウレタン発泡において、上記のようなシステ
ム液として保存を要する場合である。

【００１４】

【実施例】

実施例１〜５及び比較例 この例においては、下記のポリオールＡ及びポリオール
Ｂを使用した。 ポリオールＡ：メタトルエンジアミンとプロピレンオキ
シド、エチレンオキシドを反応させた水酸基価３５０の
ポリオール ポリオールＢ：シュークロースとジエタノールアミンに
プロピレンオキシドを反応させた水酸基価３４０のポリ
オール

【００１５】ポリオールＡを６０重量部、ポリオールＢ
を４０重量部、シリコーン整泡剤を２重量部、水を２重
量部、アミン触媒を２．５重量部、フロン２２を１６重
量部及び下記の表１に示す安定剤の所定量（表１に示
す）を混合して、システム液を調製した。このシステム
液を５０℃で２週間保存した後、ＰＨ及び反応性（ゲル
タイム）について測定した。反応性の測定は、上記シス
テム液に対してポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）
を１００重量部及びフロン２２を６重量部で混合し、２
５℃で反応させた場合のゲルタイムを測定することによ
り行った。

【００１６】上記５０℃で２週間の保存試験前後のＰＨ
及びゲルタイムを比較して、下記の表１に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】実施例６ ポリオール、アミン触媒、フロン２２を含むオートフロ
ス用システム液に、蟻酸、乳酸、酒石酸、またはリン酸
を添加し、４０℃で７日間保存した後、システム液中の
塩素イオン及びフッ素イオンの量を測定した。それぞれ
の安定剤の添加量を、それぞれ０．１、０．２、０．
３、及び０．４重量％と変えて測定し、安定剤を添加し
ない場合と比較した。その結果、安定剤を添加しない場
合には、塩素イオン及びフッ素イオンの量がそれぞれ９
０ｐｐｍ及び１７０ｐｐｍであるのに対して、安定剤を
添加した場合には、塩素イオンの量が６０〜２０ｐｐｍ
以下、フッ素イオンの量が８０〜２０ｐｐｍ以下になっ
ていた。

【００１９】実施例７ ポリオール、アミン触媒、フロン２２を含むスプレー用
システム液に、蟻酸、乳酸、酒石酸、またはリン酸を添
加し、４０℃で７日間保存した後、システム液中の塩素
イオン及びフッ素イオンの量を測定した。それぞれの安
定剤についての添加量を、それぞれ０．３及び０．４重
量％と変えて測定し、安定剤を添加しない場合と比較し
た。その結果、安定剤を添加しない場合には、塩素イオ
ン及びフッ素イオンの量がそれぞれ６００ｐｐｍ及び３
００ｐｐｍであるのに対して、安定剤を添加した場合に
は、塩素イオンの量が３００ｐｐｍ以下、フッ素イオン
の量が１００ｐｐｍ以下になっていた。また、蟻酸、乳
酸、または酒石酸などの有機酸については、添加量が
０．１及び０．２重量％の場合にも、同様の結果が得ら
れた。

【００２０】

【発明の効果】本発明のフロン２２からなる発泡剤組成
物は、ウレタン発泡のシステム液として適用する場合
に、その保存安定性が極めて優れているという効果を有
する。すなわち、保存後もＰＨ変化がなく、ウレタン発
泡の反応性を低下させないという顕著な効果を有する。
さらに、生成したポリウレタンの物性にも悪影響しない
という効果も認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大塚 厳弘 東京都千代田区丸の内二丁目１番２号 旭 硝子株式会社内 (72)発明者 亀村 一郎 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番２号 旭硝子株式会社玉川分室内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】弱酸性物質を含有するクロロジフルオロメ
   タンからなる発泡剤組成物。
2. 【請求項２】弱酸性物質が有機酸である請求項１の発泡
   剤組成物。
3. 【請求項３】クロロジフルオロメタンがウレタン発泡用
   の発泡剤である請求項１または２の発泡剤組成物。