JPH05294893A - カルボキシフェニルカルボキシインダンの製造方法 - Google Patents
カルボキシフェニルカルボキシインダンの製造方法Info
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- JPH05294893A JPH05294893A JP4126838A JP12683892A JPH05294893A JP H05294893 A JPH05294893 A JP H05294893A JP 4126838 A JP4126838 A JP 4126838A JP 12683892 A JP12683892 A JP 12683892A JP H05294893 A JPH05294893 A JP H05294893A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 経済的効率的な工業的規模で、カルボキシフ
ェニルカルボキシインダンを生産する方法を提供する。 【構成】 一般式１のアルキルフェニルインダンを、コ
バルト化合物および／またはマンガン化合物とハロゲン
化合物との存在下に、総炭素数２以上の液状脂肪族カル
ボン酸と共存させて、温度１１５〜２２０℃で分子状酸
素と接触させる。 （Ｒ、Ｒ´は炭素数４以下の同一または異なるアルキル
基であり、フェニル環に直接結合した炭素原子上に少な
くとも１つの水素原子を有する。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は同
一または異なる低級アルキル基である。）
ェニルカルボキシインダンを生産する方法を提供する。 【構成】 一般式１のアルキルフェニルインダンを、コ
バルト化合物および／またはマンガン化合物とハロゲン
化合物との存在下に、総炭素数２以上の液状脂肪族カル
ボン酸と共存させて、温度１１５〜２２０℃で分子状酸
素と接触させる。 （Ｒ、Ｒ´は炭素数４以下の同一または異なるアルキル
基であり、フェニル環に直接結合した炭素原子上に少な
くとも１つの水素原子を有する。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は同
一または異なる低級アルキル基である。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬等の原料物
質として有用なカルボキシフェニルカルボキシインダン
の製造方法に関する。
質として有用なカルボキシフェニルカルボキシインダン
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、芳香族ジカルボン酸の工業的製造
方法としては、芳香族環に導入された側鎖アルキル基
を、コバルト化合物、マンガン化合物および臭素化合物
を触媒に用い、酢酸などの脂肪族カルボン酸の溶媒中
で、分子状酸素により酸化する方法が知られている。こ
の手法により、テレフタル酸あるいはイソフタル酸が、
それぞれパラキシレンおよびメタキシレンから製造され
ていることは公知である。その他、特公昭４８−２７３
１８号、特開昭６０−８９４４５号各公報には、ジアル
キルナフタレンからナフタレンジカルボン酸を、また特
開平２−３２９４１号公報には、ジアルキルビフェニル
からビフェニルジカルボン酸を上記の方法を用いて製造
する方法が開示されている。これらの手法において、酸
化原料中の側鎖アルキル基は、芳香族環へのカルボキシ
ル基導入を目的として置換されるものであるため、酸化
反応後においては全て酸化されてカルボキシル基に変換
される。従来、酸化原料に用いられた化合物は、上記の
ように骨格となる芳香族環および酸化されるべき側鎖ア
ルキル基のみからなる単純な構造の物質であり、本発明
のように脂環式構造を有する化合物を用いて特定のアル
キル基のみを選択的に酸化する方法は知られていなかっ
た。
方法としては、芳香族環に導入された側鎖アルキル基
を、コバルト化合物、マンガン化合物および臭素化合物
を触媒に用い、酢酸などの脂肪族カルボン酸の溶媒中
で、分子状酸素により酸化する方法が知られている。こ
の手法により、テレフタル酸あるいはイソフタル酸が、
それぞれパラキシレンおよびメタキシレンから製造され
ていることは公知である。その他、特公昭４８−２７３
１８号、特開昭６０−８９４４５号各公報には、ジアル
キルナフタレンからナフタレンジカルボン酸を、また特
開平２−３２９４１号公報には、ジアルキルビフェニル
からビフェニルジカルボン酸を上記の方法を用いて製造
する方法が開示されている。これらの手法において、酸
化原料中の側鎖アルキル基は、芳香族環へのカルボキシ
ル基導入を目的として置換されるものであるため、酸化
反応後においては全て酸化されてカルボキシル基に変換
される。従来、酸化原料に用いられた化合物は、上記の
ように骨格となる芳香族環および酸化されるべき側鎖ア
ルキル基のみからなる単純な構造の物質であり、本発明
のように脂環式構造を有する化合物を用いて特定のアル
キル基のみを選択的に酸化する方法は知られていなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の課題を解決するものであり、経済的に安価で
あってしかも効率的な工業的規模で、カルボキシフェニ
ルカルボキシインダンを製造する方法を提供することを
目的とする。
従来技術の課題を解決するものであり、経済的に安価で
あってしかも効率的な工業的規模で、カルボキシフェニ
ルカルボキシインダンを製造する方法を提供することを
目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、インダン
構造を有する化合物において、そのインダン骨格を保持
したまま、芳香族環に導入した特定の側鎖アルキル基の
みを選択的に酸化する方法を見出して本発明を完成し
た。すなわち本発明は、下記式化２で表されるアルキル
フェニルインダンを、コバルト化合物および／またはマ
ンガン化合物とハロゲン化合物との存在下に、総炭素数
２以上の液状脂肪族カルボン酸と共存させて、温度１１
５〜２２０℃で分子状酸素と接触させることを特徴とす
るカルボキシフェニルカルボキシインダンの製造方法に
関するものである。
構造を有する化合物において、そのインダン骨格を保持
したまま、芳香族環に導入した特定の側鎖アルキル基の
みを選択的に酸化する方法を見出して本発明を完成し
た。すなわち本発明は、下記式化２で表されるアルキル
フェニルインダンを、コバルト化合物および／またはマ
ンガン化合物とハロゲン化合物との存在下に、総炭素数
２以上の液状脂肪族カルボン酸と共存させて、温度１１
５〜２２０℃で分子状酸素と接触させることを特徴とす
るカルボキシフェニルカルボキシインダンの製造方法に
関するものである。
【化２】 （Ｒ、Ｒ’は炭素数４以下の同一または異なるアルキル
基であり、フェニル環に直接結合した炭素原子上に少な
くとも１つの水素原子を有する。 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一
または異なる低級アルキル基である。）
基であり、フェニル環に直接結合した炭素原子上に少な
くとも１つの水素原子を有する。 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一
または異なる低級アルキル基である。）
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
製造方法において、出発原料とする上記式化２で示され
るアルキルフェニルインダンは、炭素数４以下のアルキ
ル基を２個持つものであり、このアルキル基はアルキル
フェニルインダンの異なるフェニル基にそれぞれ１個ず
つ結合しており、かつフェニル環に直接結合した炭素原
子上に少なくとも１個の水素原子を有しているものであ
る。ここで、炭素数４以下のアルキル基の具体例として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル等の各アルキル基
が挙げられ、２個のアルキル基は同一であっても異なっ
ていてもよい。そして、これらのアルキル基はいずれも
フェニル環に直接結合した炭素原子上に少なくとも１つ
の水素原子を有するものである。またフェニル環に結合
したアルキル基の置換位置はオルト、メタ、パラのいず
れでもよく、いずれのものも本発明に使用することがで
きる。これらのアルキルフェニルインダンは従来公知の
方法で製造することができる。
製造方法において、出発原料とする上記式化２で示され
るアルキルフェニルインダンは、炭素数４以下のアルキ
ル基を２個持つものであり、このアルキル基はアルキル
フェニルインダンの異なるフェニル基にそれぞれ１個ず
つ結合しており、かつフェニル環に直接結合した炭素原
子上に少なくとも１個の水素原子を有しているものであ
る。ここで、炭素数４以下のアルキル基の具体例として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル等の各アルキル基
が挙げられ、２個のアルキル基は同一であっても異なっ
ていてもよい。そして、これらのアルキル基はいずれも
フェニル環に直接結合した炭素原子上に少なくとも１つ
の水素原子を有するものである。またフェニル環に結合
したアルキル基の置換位置はオルト、メタ、パラのいず
れでもよく、いずれのものも本発明に使用することがで
きる。これらのアルキルフェニルインダンは従来公知の
方法で製造することができる。
【０００６】式化２で表されるアルキルフェニルインダ
ンとしては、 例えば１,３,３,６−テトラメチル−１−
パラトリルインダン、１,３,３−トリメチル−６−エチ
ル−１−パラトリルインダン、１,３,３−トリメチル−
６−エチル−１−パラエチルフェニルインダン、１,３,
３−トリメチル−６−イソプロピル−１−パライソプロ
ピルフェニルインダン、１,３,３−トリメチル−６−ブ
チル−１−パラブチルフェニルインダン、 １,３,３,５
−テトラメチル−１−(３−メチルフェニル)インダン、
１,３,３−トリメチル−５−エチル−１−(３−メチル
フェニル)インダン、１,３,３−トリメチル−５−エチ
ル−１−(３−エチルフェニル)インダン、１,３,３−ト
リメチル−５−イソプロピル−１−(３−イソプロピル
フェニル)インダン、１,３,３−トリメチル−５−ブチ
ル−１−(３−ブチルフェニル)インダン等が挙げられ
る。本発明の製造方法によれば、式化２で表されるアル
キルフェニルインダンにおいて、その置換基Ｒ、Ｒ’の
アルキル基がそれぞれカルボキシル基に置換された構造
に相当するカルボキシフェニルカルボキシインダンが生
成する。すなわち、芳香族環に導入された特定の側鎖ア
ルキル基のみが選択的に酸化されて、カルボキシル基に
変換する。なお、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のアルキル基は変化し
ない。
ンとしては、 例えば１,３,３,６−テトラメチル−１−
パラトリルインダン、１,３,３−トリメチル−６−エチ
ル−１−パラトリルインダン、１,３,３−トリメチル−
６−エチル−１−パラエチルフェニルインダン、１,３,
３−トリメチル−６−イソプロピル−１−パライソプロ
ピルフェニルインダン、１,３,３−トリメチル−６−ブ
チル−１−パラブチルフェニルインダン、 １,３,３,５
−テトラメチル−１−(３−メチルフェニル)インダン、
１,３,３−トリメチル−５−エチル−１−(３−メチル
フェニル)インダン、１,３,３−トリメチル−５−エチ
ル−１−(３−エチルフェニル)インダン、１,３,３−ト
リメチル−５−イソプロピル−１−(３−イソプロピル
フェニル)インダン、１,３,３−トリメチル−５−ブチ
ル−１−(３−ブチルフェニル)インダン等が挙げられ
る。本発明の製造方法によれば、式化２で表されるアル
キルフェニルインダンにおいて、その置換基Ｒ、Ｒ’の
アルキル基がそれぞれカルボキシル基に置換された構造
に相当するカルボキシフェニルカルボキシインダンが生
成する。すなわち、芳香族環に導入された特定の側鎖ア
ルキル基のみが選択的に酸化されて、カルボキシル基に
変換する。なお、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のアルキル基は変化し
ない。
【０００７】本発明の製造方法では、反応を速やかに達
成させるため、総炭素数２以上の脂肪族カルボン酸を液
状で共存させることが必要である。総炭素数が２以上で
あればいずれも使用できるが、反応後における酸化生成
物からの分離や精製後の再使用を考慮すると、実用上は
炭素数が２〜５であることが好ましい。好ましい脂肪族
カルボン酸の具体例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉
草酸等であり、これらはそれぞれ単独で用いても混合物
として用いてもよい。液状で共存させる脂肪族カルボン
酸の量は、原料のアルキルフェニルインダンに対し重量
比で２倍以上にすることが好ましい。これより少ない量
では反応混合物の粘度が高くなりすぎ、分子状酸素との
接触効率が低下して反応効率の低下をもたらすと共に、
副生物の生成が多くなるため好ましくない。液状で共存
させる脂肪族カルボン酸の量の上限は適宜選択できる
が、反応後の回収、精製を考慮すると、実用上は上記原
料に対し重量比で１００倍以下が好ましい。
成させるため、総炭素数２以上の脂肪族カルボン酸を液
状で共存させることが必要である。総炭素数が２以上で
あればいずれも使用できるが、反応後における酸化生成
物からの分離や精製後の再使用を考慮すると、実用上は
炭素数が２〜５であることが好ましい。好ましい脂肪族
カルボン酸の具体例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉
草酸等であり、これらはそれぞれ単独で用いても混合物
として用いてもよい。液状で共存させる脂肪族カルボン
酸の量は、原料のアルキルフェニルインダンに対し重量
比で２倍以上にすることが好ましい。これより少ない量
では反応混合物の粘度が高くなりすぎ、分子状酸素との
接触効率が低下して反応効率の低下をもたらすと共に、
副生物の生成が多くなるため好ましくない。液状で共存
させる脂肪族カルボン酸の量の上限は適宜選択できる
が、反応後の回収、精製を考慮すると、実用上は上記原
料に対し重量比で１００倍以下が好ましい。
【０００８】本発明の製造方法において触媒として用い
るコバルト化合物およびマンガン化合物は、酸化物であ
っても、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩
であってもよく、また酢酸塩等の有機酸塩、更には錯体
の形でも使用することができる。コバルト化合物とマン
ガン化合物とは単独で、または混合して使用することが
できる。その使用量は、酸化するアルキルフェニルイン
ダン１００モルに対し、コバルトおよびマンガンとして
合計０.１グラム原子以上、好ましくは０.４グラム原子
以上である。使用量が合計で０.１グラム原子未満で
は、 インダン骨格の５員環部分での開裂が顕著になり
好ましくない。使用量の上限は特にないが、多すぎると
反応後の触媒の回収、 分離が難しくなるため、 実用上
は酸化するアルキルフェニルインダン１００モルに対
し、コバルトとマンガンの合計で３０グラム原子以下が
好ましい。コバルト化合物およびマンガン化合物は併用
することが好ましい。この場合の配合割合は、 コバル
ト１グラム原子当りマンガン０.１〜１０グラム原子、
好ましくは０.３〜３グラム原子である。好ましいコバ
ルト化合物およびマンガン化合物としては、例えば、酢
酸コバルト、酢酸マンガン、硝酸コバルト、硝酸マンガ
ン、 硫酸コバルト、 硫酸マンガン、塩化コバルト、塩
化マンガン等が挙げられる。
るコバルト化合物およびマンガン化合物は、酸化物であ
っても、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩
であってもよく、また酢酸塩等の有機酸塩、更には錯体
の形でも使用することができる。コバルト化合物とマン
ガン化合物とは単独で、または混合して使用することが
できる。その使用量は、酸化するアルキルフェニルイン
ダン１００モルに対し、コバルトおよびマンガンとして
合計０.１グラム原子以上、好ましくは０.４グラム原子
以上である。使用量が合計で０.１グラム原子未満で
は、 インダン骨格の５員環部分での開裂が顕著になり
好ましくない。使用量の上限は特にないが、多すぎると
反応後の触媒の回収、 分離が難しくなるため、 実用上
は酸化するアルキルフェニルインダン１００モルに対
し、コバルトとマンガンの合計で３０グラム原子以下が
好ましい。コバルト化合物およびマンガン化合物は併用
することが好ましい。この場合の配合割合は、 コバル
ト１グラム原子当りマンガン０.１〜１０グラム原子、
好ましくは０.３〜３グラム原子である。好ましいコバ
ルト化合物およびマンガン化合物としては、例えば、酢
酸コバルト、酢酸マンガン、硝酸コバルト、硝酸マンガ
ン、 硫酸コバルト、 硫酸マンガン、塩化コバルト、塩
化マンガン等が挙げられる。
【０００９】本発明の製造方法においては、触媒として
更にハロゲン化合物を添加する。ハロゲンは塩素、臭
素、ヨウ素から選択することができる。添加の方法は、
ハロゲンを単体で添加してもよく、反応系中でハロゲン
イオンを生成する化合物の形で添加してもよい。ハロゲ
ンイオンを生成する化合物の具体例としては、アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩のような
無機塩ならびにモノクロロメタン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクレ
ン、およびこれらに相当する臭化物、ヨウ化物等の低級
ハロゲン化有機化合物等がある。上記ハロゲンの使用量
は、コバルト化合物、マンガン化合物またはこれらの混
合物におけるコバルトおよびマンガンの合計量１グラム
原子に対し、 ０.１グラム原子以上、更に好ましくは１
０グラム原子以下であり、実用上はグラム原子換算で等
量を使用すればよい。特に好ましいハロゲン化合物とし
ては、単体としての塩素、臭素、ヨウ素のほか、塩化ア
ンモニウム、臭化アンモニウム、塩化ナトリウム、臭化
ナトリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム等が例示
される。
更にハロゲン化合物を添加する。ハロゲンは塩素、臭
素、ヨウ素から選択することができる。添加の方法は、
ハロゲンを単体で添加してもよく、反応系中でハロゲン
イオンを生成する化合物の形で添加してもよい。ハロゲ
ンイオンを生成する化合物の具体例としては、アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩のような
無機塩ならびにモノクロロメタン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクレ
ン、およびこれらに相当する臭化物、ヨウ化物等の低級
ハロゲン化有機化合物等がある。上記ハロゲンの使用量
は、コバルト化合物、マンガン化合物またはこれらの混
合物におけるコバルトおよびマンガンの合計量１グラム
原子に対し、 ０.１グラム原子以上、更に好ましくは１
０グラム原子以下であり、実用上はグラム原子換算で等
量を使用すればよい。特に好ましいハロゲン化合物とし
ては、単体としての塩素、臭素、ヨウ素のほか、塩化ア
ンモニウム、臭化アンモニウム、塩化ナトリウム、臭化
ナトリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム等が例示
される。
【００１０】本発明において、分子状酸素との接触は１
１５〜２２０℃の温度で行うことが好ましい。１１５℃
未満の温度では酸化反応が進行しない。また２２０℃を
超える温度ではインダン骨格の５員環部分における分解
が顕著になり、副生物としてベンゼンジカルボン酸が生
成する。ベンゼンジカルボン酸は目的物のカルボキシフ
ェニルカルボキシインダンからの分離が難しいため、２
２０℃を超える温度は好ましくない。本発明で分子状酸
素と接触させる際の圧力は、液状で共存させるカルボン
酸の蒸気圧に応じて適宜選択することができる。すなわ
ち、使用するカルボン酸の沸点が接触温度以下であると
きは、適宜加圧状態を保つようにする。従って、実用上
の圧力は常圧以上で適宜選択してよいが、高すぎる圧力
は過剰の耐圧性能を反応装置に要求するため、実用上は
１００kg/cm2G 以下が好ましい。
１５〜２２０℃の温度で行うことが好ましい。１１５℃
未満の温度では酸化反応が進行しない。また２２０℃を
超える温度ではインダン骨格の５員環部分における分解
が顕著になり、副生物としてベンゼンジカルボン酸が生
成する。ベンゼンジカルボン酸は目的物のカルボキシフ
ェニルカルボキシインダンからの分離が難しいため、２
２０℃を超える温度は好ましくない。本発明で分子状酸
素と接触させる際の圧力は、液状で共存させるカルボン
酸の蒸気圧に応じて適宜選択することができる。すなわ
ち、使用するカルボン酸の沸点が接触温度以下であると
きは、適宜加圧状態を保つようにする。従って、実用上
の圧力は常圧以上で適宜選択してよいが、高すぎる圧力
は過剰の耐圧性能を反応装置に要求するため、実用上は
１００kg/cm2G 以下が好ましい。
【００１１】本発明の酸化に用いる酸化剤は分子状酸素
である。分子状酸素であれば純粋の酸素ガスのほか、窒
素、エタン等の酸化に不活性なガスで希釈された酸素、
例えば空気でもよい。分子状酸素の供給速度は、出発原
料のアルキルフェニルインダン１モル当り分子状酸素換
算で０.０１〜１０モル／hr、 好ましくは０.１〜５モ
ル／hr の範囲である。分子状酸素の供給速度が０.０１
モル／hr 未満の場合には、酸化反応が遅く実用的でな
い。 一方、１０モル／hr を超える速度で分子状酸素を
供給すると、酸化反応が急激に進行してこれに伴う発熱
が激しくなると共に、反応系内の雰囲気が爆発範囲に入
り易くなるなどのため好ましくない。反応時間は、特に
限定されず任意であるが、通常は１０分〜５００時間の
間で選択することができる。反応終了後、適宜に反応混
合物から分離回収することにより、目的とするカルボキ
シフェニルカルボキシインダンを得ることができる。
である。分子状酸素であれば純粋の酸素ガスのほか、窒
素、エタン等の酸化に不活性なガスで希釈された酸素、
例えば空気でもよい。分子状酸素の供給速度は、出発原
料のアルキルフェニルインダン１モル当り分子状酸素換
算で０.０１〜１０モル／hr、 好ましくは０.１〜５モ
ル／hr の範囲である。分子状酸素の供給速度が０.０１
モル／hr 未満の場合には、酸化反応が遅く実用的でな
い。 一方、１０モル／hr を超える速度で分子状酸素を
供給すると、酸化反応が急激に進行してこれに伴う発熱
が激しくなると共に、反応系内の雰囲気が爆発範囲に入
り易くなるなどのため好ましくない。反応時間は、特に
限定されず任意であるが、通常は１０分〜５００時間の
間で選択することができる。反応終了後、適宜に反応混
合物から分離回収することにより、目的とするカルボキ
シフェニルカルボキシインダンを得ることができる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の製造方法を実施例によって更
に詳細に説明する。 ＜実施例１＞加熱装置、撹拌装置、 空気導入管および
還流冷却器を備えた２００ml の容器に、１,３,３,６−
テトラメチル−１−パラトリルインダン１０g、プロピ
オン酸１００g、酢酸コバルト１.１１g、酢酸マンガン
１.０９g および臭化アンモニウム０.４４g を入れ、還
流温度を１２５〜１３５℃に保ち、 空気を３６リット
ル／hr の速度で導入して７２時間反応させた。反応終
了後、冷却し、反応物を５００ml の水に投入し、 折出
した粉末結晶物を濾過により分離した後、洗浄後の液が
中性になるまで水洗を繰り返した。乾燥後９.２g の粉
末結晶が得られた。 この粉末結晶の組成は、モノカル
ボン酸５.２重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カル
ボキシ−１−パラカルボキシフェニルインダン９４.１
重量％、 重質物０.７重量％であった。
に詳細に説明する。 ＜実施例１＞加熱装置、撹拌装置、 空気導入管および
還流冷却器を備えた２００ml の容器に、１,３,３,６−
テトラメチル−１−パラトリルインダン１０g、プロピ
オン酸１００g、酢酸コバルト１.１１g、酢酸マンガン
１.０９g および臭化アンモニウム０.４４g を入れ、還
流温度を１２５〜１３５℃に保ち、 空気を３６リット
ル／hr の速度で導入して７２時間反応させた。反応終
了後、冷却し、反応物を５００ml の水に投入し、 折出
した粉末結晶物を濾過により分離した後、洗浄後の液が
中性になるまで水洗を繰り返した。乾燥後９.２g の粉
末結晶が得られた。 この粉末結晶の組成は、モノカル
ボン酸５.２重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カル
ボキシ−１−パラカルボキシフェニルインダン９４.１
重量％、 重質物０.７重量％であった。
【００１３】＜実施例２＞加熱装置、撹拌装置、 空気
導入菅および還流冷却器を備えた２００ml の耐圧容器
に１,３,３,６−テトラメチル−１−パラトリルインダ
ン１０g、酢酸１００g、 酢酸コバルト ０.１１g、 酢
酸マンガン ０.１１g および臭化アンモニウム０.０４g
を入れ、還流温度を１５０℃に保ち、空気を２４リッ
トル／hr の速度で導入し５時間反応させた。反応終了
後、冷却し、反応物を５００ml の水に投入し、 折出し
た粉末結晶物を濾過により分離した後、洗浄後の液が中
性になるまで水洗を繰り返した。乾燥後１２.２g の粉
末結晶が得られた。 この粉末結晶の組成は、モノカル
ボン酸１.９重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カル
ボキシ−１−パラカルボキシフェニルインダン９７.３
重量％、 重質物０.８重量％であった。
導入菅および還流冷却器を備えた２００ml の耐圧容器
に１,３,３,６−テトラメチル−１−パラトリルインダ
ン１０g、酢酸１００g、 酢酸コバルト ０.１１g、 酢
酸マンガン ０.１１g および臭化アンモニウム０.０４g
を入れ、還流温度を１５０℃に保ち、空気を２４リッ
トル／hr の速度で導入し５時間反応させた。反応終了
後、冷却し、反応物を５００ml の水に投入し、 折出し
た粉末結晶物を濾過により分離した後、洗浄後の液が中
性になるまで水洗を繰り返した。乾燥後１２.２g の粉
末結晶が得られた。 この粉末結晶の組成は、モノカル
ボン酸１.９重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カル
ボキシ−１−パラカルボキシフェニルインダン９７.３
重量％、 重質物０.８重量％であった。
【００１４】＜実施例３〜６、比較例１＞反応温度と触
媒金属量とを表１のように変化させたほかは、実施例２
と同様に酸化反応を行った。なお、触媒成分のコバル
ト、マンガンおよびハロゲンの量比は実施例２と同様と
した。その結果を表１に示す。
媒金属量とを表１のように変化させたほかは、実施例２
と同様に酸化反応を行った。なお、触媒成分のコバル
ト、マンガンおよびハロゲンの量比は実施例２と同様と
した。その結果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】＜実施例７＞１,３,３−トリメチル−６−
エチル−１−パラエチルフェニルインダンを用いたほか
は、実施例２と同様に酸化反応を行い１２.１g の粉末
結晶を得た。 この粉末結晶の組成は、モノカルボン酸
３.９重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カルボキシ
−１−パラカルボキシフェニルインダン９２.３重量
％、重質物３.８重量％であった。
エチル−１−パラエチルフェニルインダンを用いたほか
は、実施例２と同様に酸化反応を行い１２.１g の粉末
結晶を得た。 この粉末結晶の組成は、モノカルボン酸
３.９重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カルボキシ
−１−パラカルボキシフェニルインダン９２.３重量
％、重質物３.８重量％であった。
【００１７】＜実施例８＞１,３,３−トリメチル−６−
ブチル−１−パラブチルフェニルインダンを用いたほか
は、実施例２と同様に酸化反応を行い１１.０g の粉末
結晶を得た。 この粉末結晶の組成は、モノカルボン酸
１１.４重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カルボキ
シ-１-パラカルボキシフェニルインダン８６.２重量
％、重質物２.４重量％であった。
ブチル−１−パラブチルフェニルインダンを用いたほか
は、実施例２と同様に酸化反応を行い１１.０g の粉末
結晶を得た。 この粉末結晶の組成は、モノカルボン酸
１１.４重量％、 １,３,３−トリメチル−６−カルボキ
シ-１-パラカルボキシフェニルインダン８６.２重量
％、重質物２.４重量％であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、比較的入手
し易い炭化水素化合物から、原料化合物中の脂環式構造
を保持したまま、カルボキシフェニルカルボキシインダ
ンを安価に、かつ効率よく工業的規模で製造することが
できる。
し易い炭化水素化合物から、原料化合物中の脂環式構造
を保持したまま、カルボキシフェニルカルボキシインダ
ンを安価に、かつ効率よく工業的規模で製造することが
できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式化１で表されるアルキルフェニル
インダンを、コバルト化合物および／またはマンガン化
合物とハロゲン化合物との存在下に、総炭素数２以上の
液状脂肪族カルボン酸と共存させて、温度１１５〜２２
０℃で分子状酸素と接触させることを特徴とするカルボ
キシフェニルカルボキシインダンの製造方法。 【化１】 （Ｒ、Ｒ’は炭素数４以下の同一または異なるアルキル
基であり、フェニル環に直接結合した炭素原子上に少な
くとも１つの水素原子を有する。 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一
または異なる低級アルキル基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4126838A JPH05294893A (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | カルボキシフェニルカルボキシインダンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4126838A JPH05294893A (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | カルボキシフェニルカルボキシインダンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294893A true JPH05294893A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14945146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4126838A Pending JPH05294893A (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | カルボキシフェニルカルボキシインダンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05294893A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100662192B1 (ko) * | 2005-01-11 | 2006-12-27 | 주식회사 엘지화학 | 신규 인단 화합물을 포함하는 액정 조성물 및 이를 이용한액정 디스플레이 장치 |
-
1992
- 1992-04-20 JP JP4126838A patent/JPH05294893A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100662192B1 (ko) * | 2005-01-11 | 2006-12-27 | 주식회사 엘지화학 | 신규 인단 화합물을 포함하는 액정 조성물 및 이를 이용한액정 디스플레이 장치 |
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