JPH0529021A - 耐過放電性の非水系二次電池 - Google Patents
耐過放電性の非水系二次電池Info
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- JPH0529021A JPH0529021A JP3201129A JP20112991A JPH0529021A JP H0529021 A JPH0529021 A JP H0529021A JP 3201129 A JP3201129 A JP 3201129A JP 20112991 A JP20112991 A JP 20112991A JP H0529021 A JPH0529021 A JP H0529021A
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- stainless steel
- battery
- negative electrode
- foil
- secondary battery
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Secondary Cells (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐過放電性の非水系二次電池に関する。
【構成】 正極は、リチウムイオンを脱ドープし、
かつドープし得るリチウム化合物を活物質とし、リチウ
ムを参照電極とした電位が充電状態で３．５Ｖ以上であ
り、負極は、リチウムイオンをドープし、かつ脱ドープ
し得る炭素質材料を活物質とし、前記負極の集電体とし
てステンレススチール箔を用いる、非水素電解質溶液を
用いてなる非水系二次電池。 負極の集電体として、表裏のステンレススチール層
間に電気比抵抗がステンレススチールより低い値を有す
る金属層を介する構造の複合箔を用いる点 【効果】 放電電圧が０Ｖになる使い方をされても長期
にわたって安定した電池容量を保持することができ、耐
過放電性が格段に改良される。更に、表裏のステンレス
スチール層間に、電気比抵抗の低い金属層を介在させる
と、より高い電流で放電させたとき、ステンレススチー
ル単独に比して電池容量をより高く保持できる。
かつドープし得るリチウム化合物を活物質とし、リチウ
ムを参照電極とした電位が充電状態で３．５Ｖ以上であ
り、負極は、リチウムイオンをドープし、かつ脱ドープ
し得る炭素質材料を活物質とし、前記負極の集電体とし
てステンレススチール箔を用いる、非水素電解質溶液を
用いてなる非水系二次電池。 負極の集電体として、表裏のステンレススチール層
間に電気比抵抗がステンレススチールより低い値を有す
る金属層を介する構造の複合箔を用いる点 【効果】 放電電圧が０Ｖになる使い方をされても長期
にわたって安定した電池容量を保持することができ、耐
過放電性が格段に改良される。更に、表裏のステンレス
スチール層間に、電気比抵抗の低い金属層を介在させる
と、より高い電流で放電させたとき、ステンレススチー
ル単独に比して電池容量をより高く保持できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は非水系二次電池に関す
る。更に詳しくは、本発明は、耐過放電性の非水系二次
電池に関する。
る。更に詳しくは、本発明は、耐過放電性の非水系二次
電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、負極に炭素質材料を活物質とし、
銅箔ないしニッケル箔を集電体とした高電圧を有する非
水系二次電池（例えば特開昭６２−９０８６３号等）
が、負極にリチウム金属又はその合金を使用したリチウ
ム二次電池に比して、充放電の繰返しによってリチウム
デンドライトを形成して電池内部で短絡する不都合もな
く、熱暴露あるいは強い衝撃に対しても発熱・発火等が
見られず、安全性の点で格段に優れているとして注目さ
れている。
銅箔ないしニッケル箔を集電体とした高電圧を有する非
水系二次電池（例えば特開昭６２−９０８６３号等）
が、負極にリチウム金属又はその合金を使用したリチウ
ム二次電池に比して、充放電の繰返しによってリチウム
デンドライトを形成して電池内部で短絡する不都合もな
く、熱暴露あるいは強い衝撃に対しても発熱・発火等が
見られず、安全性の点で格段に優れているとして注目さ
れている。
【０００３】小型化、軽量化を図る上で、一体型ビデオ
カメラ、移動体通信機、無線通信機、ノートブック型パ
ソコン、パームトップ型パソコン等のポータブル機器向
けの電源として有用である。しかしながら、カットオフ
電圧が設定されていないポータブル機器へ適用した場合
に、スイッチの切り忘れ、自己放電により長期未使用状
態下に０ボルトに到達する場合等を幾度も繰り返すと、
充電しても初期の電池容量に比して大きく容量の低下を
きたす欠点があった。
カメラ、移動体通信機、無線通信機、ノートブック型パ
ソコン、パームトップ型パソコン等のポータブル機器向
けの電源として有用である。しかしながら、カットオフ
電圧が設定されていないポータブル機器へ適用した場合
に、スイッチの切り忘れ、自己放電により長期未使用状
態下に０ボルトに到達する場合等を幾度も繰り返すと、
充電しても初期の電池容量に比して大きく容量の低下を
きたす欠点があった。
【０００４】電池を解体し観察すると、負極集電体に銅
箔を用いた場合には、一部溶け出しており、集電体とし
ての機能が損じていた。又、ニッケル箔を用いた場合に
は、孔蝕ないし集電体との接合部が溶解しており、電池
容量の低下はいずれも集電体に起因することが分かっ
た。
箔を用いた場合には、一部溶け出しており、集電体とし
ての機能が損じていた。又、ニッケル箔を用いた場合に
は、孔蝕ないし集電体との接合部が溶解しており、電池
容量の低下はいずれも集電体に起因することが分かっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述のような非水系二
次電池における過放電（放電電圧が０Ｖとなる）による
容量低下は、負極活物質として炭素質材料を用いて、か
つ正極活物質としてリチウムを参照電極とした電位が充
電状態で３．５Ｖ以上を有するリチウム化合物を組み合
わせた場合に顕著になる。
次電池における過放電（放電電圧が０Ｖとなる）による
容量低下は、負極活物質として炭素質材料を用いて、か
つ正極活物質としてリチウムを参照電極とした電位が充
電状態で３．５Ｖ以上を有するリチウム化合物を組み合
わせた場合に顕著になる。
【０００６】本発明者らは、かかる過放電時の容量低下
の見られない非水系二次電池を実現すべく、原因である
負極集電体の溶解を生じない新規な集電体を提供するこ
とを目的として各種の金属材料を検討した。
の見られない非水系二次電池を実現すべく、原因である
負極集電体の溶解を生じない新規な集電体を提供するこ
とを目的として各種の金属材料を検討した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は正極にリチウムイオンを脱ドープし、かつ
ドープし得るリチウム化合物を活物質とし、充電状態で
リチウムを参照電極とした電位が３．５Ｖ以上であり、
負極はリチウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得る
炭素質材料を活物質とし、非水系電解質溶液とセパレー
ターとからなる非水系二次電池において、前記負極の集
電体としてステンレススチール箔または、表裏のステン
レススチール層間に電気非抵抗がステンレススチールよ
りも低い値を有する金属層を介する構造の複合箔を用い
ることを特徴とする。
に、本発明は正極にリチウムイオンを脱ドープし、かつ
ドープし得るリチウム化合物を活物質とし、充電状態で
リチウムを参照電極とした電位が３．５Ｖ以上であり、
負極はリチウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得る
炭素質材料を活物質とし、非水系電解質溶液とセパレー
ターとからなる非水系二次電池において、前記負極の集
電体としてステンレススチール箔または、表裏のステン
レススチール層間に電気非抵抗がステンレススチールよ
りも低い値を有する金属層を介する構造の複合箔を用い
ることを特徴とする。
【０００８】上記正極活物質としてのリチウム化合物
は、例えば
は、例えば
【化１】ＬｉX ＣｏY ＭZ Ｏ2
（ただし、ＭはＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎの中から選ばれた少な
くとも１種の金属を表し、Ｘ、Ｙ、Ｚは各々０＜Ｘ≦
１．１、０．５＜Ｙ≦１、Ｚ≦０．１の数を表す。）
くとも１種の金属を表し、Ｘ、Ｙ、Ｚは各々０＜Ｘ≦
１．１、０．５＜Ｙ≦１、Ｚ≦０．１の数を表す。）
【０００９】
【化２】ＬｉX ＣｏＯ2 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉX Ｎｉ０
2 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉX ＣｏY ＮｉZ Ｏ2 （０＜Ｘ≦
１、Ｙ＋Ｚ＝１）、ＬｉX Ｍｎ2 Ｏ4 （０＜Ｘ≦１）、
ＬｉＣｏX Ｍｎ2-X Ｏ4 （０＜Ｘ≦０．５）、ＬｉX Ｃ
ｒ3 Ｏ8 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉX Ｖ2 Ｏ5 （０＜Ｘ≦
１）、ＬｉＣｒＯ2 のような金属カルコゲナイト系リチ
ウム化合物を主成分とするものであり、充電状態でリチ
ウムを参照電極とした電位が３．５Ｖ以上のものであ
る。
2 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉX ＣｏY ＮｉZ Ｏ2 （０＜Ｘ≦
１、Ｙ＋Ｚ＝１）、ＬｉX Ｍｎ2 Ｏ4 （０＜Ｘ≦１）、
ＬｉＣｏX Ｍｎ2-X Ｏ4 （０＜Ｘ≦０．５）、ＬｉX Ｃ
ｒ3 Ｏ8 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉX Ｖ2 Ｏ5 （０＜Ｘ≦
１）、ＬｉＣｒＯ2 のような金属カルコゲナイト系リチ
ウム化合物を主成分とするものであり、充電状態でリチ
ウムを参照電極とした電位が３．５Ｖ以上のものであ
る。
【００１０】上記負極活物質としての炭素質材料は、リ
チウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得るものであ
って、例えば、グラファイト、熱分解炭素、ピッチコー
クス、ニードルコークス、石油コークス、有機高分子の
焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂、ポリアクリロニ
トリル等の焼成体）等を用いることができる。負極の集
電体としては、ステンレススチール箔；好ましくは、オ
ーステナイト系の３０４、３０５である。
チウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得るものであ
って、例えば、グラファイト、熱分解炭素、ピッチコー
クス、ニードルコークス、石油コークス、有機高分子の
焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂、ポリアクリロニ
トリル等の焼成体）等を用いることができる。負極の集
電体としては、ステンレススチール箔；好ましくは、オ
ーステナイト系の３０４、３０５である。
【００１１】箔厚みは２５μｍ〜１μｍが望ましい。更
に好ましくは１〜１０μｍのステンレススチール箔に、
メッキ、蒸着、スパッタリング等により電気比抵抗がス
テンレススチールより低い値の金属層を形成し、該金属
層を内側にして重ねることにより表裏をステンレススチ
ール箔面とするか、或いは電気比抵抗の低い金属箔をス
テンレススチール箔間に介する構造の複合箔を用いる。
に好ましくは１〜１０μｍのステンレススチール箔に、
メッキ、蒸着、スパッタリング等により電気比抵抗がス
テンレススチールより低い値の金属層を形成し、該金属
層を内側にして重ねることにより表裏をステンレススチ
ール箔面とするか、或いは電気比抵抗の低い金属箔をス
テンレススチール箔間に介する構造の複合箔を用いる。
【００１２】上記のステンレススチール箔間に介する金
属材料は、２０℃における電気抵抗率が１４μΩ・ｃｍ
までの値を有するものが好ましい。具体的には、銀、ア
ルミニウム、クロム、銅、鉄、ニッケル、錫、チタン、
亜鉛およびその合金を用いる。
属材料は、２０℃における電気抵抗率が１４μΩ・ｃｍ
までの値を有するものが好ましい。具体的には、銀、ア
ルミニウム、クロム、銅、鉄、ニッケル、錫、チタン、
亜鉛およびその合金を用いる。
【００１３】総厚みとしては３０μｍ〜５μｍであり、
電気抵抗率が３〜３０μΩ・ｃｍ、更に好ましくは３〜
１５μΩ・ｃｍの範囲である。また、複合箔において、
四端面を抵抗溶接、レーザー溶接、超音波溶着し、ステ
ンレススチール層同志を融着させるか、ホットメルト或
いは樹脂封止して、電解質溶液の侵入を防止しておくこ
とが好ましい。
電気抵抗率が３〜３０μΩ・ｃｍ、更に好ましくは３〜
１５μΩ・ｃｍの範囲である。また、複合箔において、
四端面を抵抗溶接、レーザー溶接、超音波溶着し、ステ
ンレススチール層同志を融着させるか、ホットメルト或
いは樹脂封止して、電解質溶液の侵入を防止しておくこ
とが好ましい。
【００１４】上記電解質としては、例えば、
【化３】ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＰＦ6 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ、（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ等のリチウム塩のいずれか１種又
は２種以上を混合したものが使用できる。
ｉＢＦ4 、ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ、（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ等のリチウム塩のいずれか１種又
は２種以上を混合したものが使用できる。
【００１５】また、上記電解液としては、例えば、プロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−
ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、スルホラン、メ
チルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等の
いずれか１種又は２種以上を混合したものが使用でき
る。また、非水系電解質溶液を固体電解質に変えてもよ
い。
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−
ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、スルホラン、メ
チルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等の
いずれか１種又は２種以上を混合したものが使用でき
る。また、非水系電解質溶液を固体電解質に変えてもよ
い。
【００１６】電極は、上記正極活物質粒子及び上記負極
活物質の粉末にそれぞれバインダー等を加えて分散液を
調製する。かかる分散液を金属箔に塗布し、乾燥した
後、所定の巾にサイジングして作成する。
活物質の粉末にそれぞれバインダー等を加えて分散液を
調製する。かかる分散液を金属箔に塗布し、乾燥した
後、所定の巾にサイジングして作成する。
【００１７】電池は、上記正、負の電極をセパレーター
を介して捲回し、うず巻状のコイルをつくり電池缶に挿
入し、上記非水系電解質溶液を加えて封口して円筒型電
池とするか、或いは上記正、負の電極を円状、正方形、
長方形に切り出し、セパレーターを介在し重ねて、上記
非水系電解質溶液を加えて、ボタン（コイン）型電池、
シート（ペーパー）型電池とする。
を介して捲回し、うず巻状のコイルをつくり電池缶に挿
入し、上記非水系電解質溶液を加えて封口して円筒型電
池とするか、或いは上記正、負の電極を円状、正方形、
長方形に切り出し、セパレーターを介在し重ねて、上記
非水系電解質溶液を加えて、ボタン（コイン）型電池、
シート（ペーパー）型電池とする。
【００１８】
【実施例】次に、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を制限
しない。
さらに詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を制限
しない。
【００１９】
【実施例１】正極は、活物質のＬｉＣｏＳｎ0.02Ｏ2 に
対して５％の炭素系導電助剤を加えてなるコンパウンド
に、ポリビニリデンフルオライドの５％ＤＭＦ溶液を同
量加えて分散液とし、これを厚み１５μｍのアルミニウ
ム箔の両面にそれぞれ３００ｇ／ｍ2 で均一に添着し乾
燥する。
対して５％の炭素系導電助剤を加えてなるコンパウンド
に、ポリビニリデンフルオライドの５％ＤＭＦ溶液を同
量加えて分散液とし、これを厚み１５μｍのアルミニウ
ム箔の両面にそれぞれ３００ｇ／ｍ2 で均一に添着し乾
燥する。
【００２０】また、負極は、活物質として平均粒子系１
０μｍのニードルコークスにポリビニリデンフルオライ
ドの５％ＤＭＦ溶液を同量加えて分散液とし、これを厚
み１０μｍのステンレススチール３０４箔の両面にそれ
ぞれ１５０ｇ／ｍ2 で均一に添着し、乾燥する。これら
の正極、負極を４０ｍｍの巾にサイジングし、リードタ
ブをつけた後、厚み３５μｍのポリエチレン製微多孔膜
セパレーターを介して、うず巻き状のコイルを製作す
る。
０μｍのニードルコークスにポリビニリデンフルオライ
ドの５％ＤＭＦ溶液を同量加えて分散液とし、これを厚
み１０μｍのステンレススチール３０４箔の両面にそれ
ぞれ１５０ｇ／ｍ2 で均一に添着し、乾燥する。これら
の正極、負極を４０ｍｍの巾にサイジングし、リードタ
ブをつけた後、厚み３５μｍのポリエチレン製微多孔膜
セパレーターを介して、うず巻き状のコイルを製作す
る。
【００２１】コイルの直径は１５．５ｍｍであり、これ
を内径１５．６ｍｍ、長さ４９．５ｍｍのステンレスス
チール缶に挿入し、負極リードタブを缶壁に、正極リー
ドタブをハーメチックシールのセンターピンにそれぞれ
スポット溶接した後、電解質溶液としてＬｉＢＦ4 １
モルのプロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトンの３成分溶液４ｇを真空含浸さ
せて、レーザー溶接により封口する。
を内径１５．６ｍｍ、長さ４９．５ｍｍのステンレスス
チール缶に挿入し、負極リードタブを缶壁に、正極リー
ドタブをハーメチックシールのセンターピンにそれぞれ
スポット溶接した後、電解質溶液としてＬｉＢＦ4 １
モルのプロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトンの３成分溶液４ｇを真空含浸さ
せて、レーザー溶接により封口する。
【００２２】該電池は、０．６アンペアの定電流充電
し、電圧が４．２Ｖに達した後、４．２Ｖ定電圧下５時
間充電を続け、１時間後に０．６アンペアおよび１．２
アンペアの定電流放電を０Ｖまで行うサイクルを繰り返
して行った。
し、電圧が４．２Ｖに達した後、４．２Ｖ定電圧下５時
間充電を続け、１時間後に０．６アンペアおよび１．２
アンペアの定電流放電を０Ｖまで行うサイクルを繰り返
して行った。
【００２３】
【実施例２】負極集電体として実施例１のステンレスス
チール箔の代わりに、厚み４μｍのステンレススチール
箔２枚の間に厚み８μｍの銅箔をはさみ込んだ複合箔を
用いて、実施例１と同様の評価を行った。複合箔の４端
部は抵抗シーム溶接により封止し、端面には樹脂コート
を施した。
チール箔の代わりに、厚み４μｍのステンレススチール
箔２枚の間に厚み８μｍの銅箔をはさみ込んだ複合箔を
用いて、実施例１と同様の評価を行った。複合箔の４端
部は抵抗シーム溶接により封止し、端面には樹脂コート
を施した。
【００２４】
【比較例１】負極集電体として実施例１のステンレスス
チールの代わりに１０μｍの銅箔を用い、実施例１と同
様の評価を行った。実施例１、２および比較例１の充放
電１サイクル目及び充放電２０サイクル目の放電容量を
まとめて、表１に示した。
チールの代わりに１０μｍの銅箔を用い、実施例１と同
様の評価を行った。実施例１、２および比較例１の充放
電１サイクル目及び充放電２０サイクル目の放電容量を
まとめて、表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の非水系二次電池は、放電電圧が
０Ｖになる使い方をされても長期にわたって安定した電
池容量を保持することができ、耐過放電性が格段に改良
される。更に、表裏のステンレススチール層間に、電気
比抵抗の低い金属層を有する実施例２の電池において
は、より高い電流で放電させたとき、ステンレススチー
ル単独に比して電池容量をより高く保持できる。
０Ｖになる使い方をされても長期にわたって安定した電
池容量を保持することができ、耐過放電性が格段に改良
される。更に、表裏のステンレススチール層間に、電気
比抵抗の低い金属層を有する実施例２の電池において
は、より高い電流で放電させたとき、ステンレススチー
ル単独に比して電池容量をより高く保持できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 非水系電解質溶液を用いてなる非水二次
電池において、正極は、リチウムイオンを脱ドープし、
かつドープし得るリチウム化合物を活物質とし、リチウ
ムを参照電極とした電位が充電状態で３．５Ｖ以上であ
り、負極は、リチウムイオンをドープし、かつ脱ドープ
し得る炭素質材料を活物質とし、前記負極の集電体とし
てステンレススチール箔を用いることを特徴とする、非
水系二次電池。 - 【請求項２】 前記負極の集電体として、表裏のステン
レススチール層間に電気比抵抗がステンレススチールよ
り低い値を有する金属層を介する構造の複合箔を用いる
ことを特徴とする、請求項１に記載の非水系二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20112991A JP3189168B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 耐過放電性の非水系二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20112991A JP3189168B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 耐過放電性の非水系二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0529021A true JPH0529021A (ja) | 1993-02-05 |
| JP3189168B2 JP3189168B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=16435893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20112991A Expired - Lifetime JP3189168B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 耐過放電性の非水系二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3189168B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003984A1 (en) * | 1983-04-04 | 1984-10-11 | Hitachi Ltd | Magnetic head and method of manufacture thereof |
| WO2017047653A1 (ja) * | 2015-09-14 | 2017-03-23 | 日立マクセル株式会社 | 非水二次電池用電極、その製造方法、および非水二次電池 |
| CN112054162A (zh) * | 2020-09-16 | 2020-12-08 | 北京理工大学 | 一种锂电池用金属锂参比电极的封装方法 |
-
1991
- 1991-07-17 JP JP20112991A patent/JP3189168B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003984A1 (en) * | 1983-04-04 | 1984-10-11 | Hitachi Ltd | Magnetic head and method of manufacture thereof |
| WO2017047653A1 (ja) * | 2015-09-14 | 2017-03-23 | 日立マクセル株式会社 | 非水二次電池用電極、その製造方法、および非水二次電池 |
| CN112054162A (zh) * | 2020-09-16 | 2020-12-08 | 北京理工大学 | 一种锂电池用金属锂参比电极的封装方法 |
| CN112054162B (zh) * | 2020-09-16 | 2022-02-25 | 北京理工大学 | 一种锂电池用金属锂参比电极的封装方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3189168B2 (ja) | 2001-07-16 |
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