JP3189168B2 - 耐過放電性の非水系二次電池 - Google Patents
耐過放電性の非水系二次電池Info
- Publication number
- JP3189168B2 JP3189168B2 JP20112991A JP20112991A JP3189168B2 JP 3189168 B2 JP3189168 B2 JP 3189168B2 JP 20112991 A JP20112991 A JP 20112991A JP 20112991 A JP20112991 A JP 20112991A JP 3189168 B2 JP3189168 B2 JP 3189168B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stainless steel
- secondary battery
- negative electrode
- lithium
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は非水系二次電池に関す
る。更に詳しくは、本発明は、耐過放電性の非水系二次
電池に関する。
る。更に詳しくは、本発明は、耐過放電性の非水系二次
電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、負極に炭素質材料を活物質とし、
銅箔ないしニッケル箔を集電体とした高電圧を有する非
水系二次電池（例えば特開昭６２−９０８６３号等）
が、負極にリチウム金属又はその合金を使用したリチウ
ム二次電池に比して、充放電の繰返しによってリチウム
デンドライトを形成して電池内部で短絡する不都合もな
く、熱暴露あるいは強い衝撃に対しても発熱・発火等が
見られず、安全性の点で格段に優れているとして注目さ
れている。小型化、軽量化を図る上で、一体型ビデオカ
メラ、移動体通信機、無線通信機、ノートブック型パソ
コン、パームトップ型パソコン等のポータブル機器向け
の電源として有用である。しかしながら、カットオフ電
圧が設定されていないポータブル機器へ適用した場合
に、スイッチの切り忘れ、自己放電により長期未使用状
態下に０ボルトに到達する場合等を幾度も繰り返すと、
充電しても初期の電池容量に比して大きく容量の低下を
きたす欠点があった。
銅箔ないしニッケル箔を集電体とした高電圧を有する非
水系二次電池（例えば特開昭６２−９０８６３号等）
が、負極にリチウム金属又はその合金を使用したリチウ
ム二次電池に比して、充放電の繰返しによってリチウム
デンドライトを形成して電池内部で短絡する不都合もな
く、熱暴露あるいは強い衝撃に対しても発熱・発火等が
見られず、安全性の点で格段に優れているとして注目さ
れている。小型化、軽量化を図る上で、一体型ビデオカ
メラ、移動体通信機、無線通信機、ノートブック型パソ
コン、パームトップ型パソコン等のポータブル機器向け
の電源として有用である。しかしながら、カットオフ電
圧が設定されていないポータブル機器へ適用した場合
に、スイッチの切り忘れ、自己放電により長期未使用状
態下に０ボルトに到達する場合等を幾度も繰り返すと、
充電しても初期の電池容量に比して大きく容量の低下を
きたす欠点があった。
【０００３】電池を解体し観察すると、負極集電体に銅
箔を用いた場合には、一部溶け出しており、集電体とし
ての機能が損じていた。又、ニッケル箔を用いた場合に
は、孔蝕ないし集電体との接合部が溶解しており、電池
容量の低下はいずれも集電体に起因することが分かっ
た。
箔を用いた場合には、一部溶け出しており、集電体とし
ての機能が損じていた。又、ニッケル箔を用いた場合に
は、孔蝕ないし集電体との接合部が溶解しており、電池
容量の低下はいずれも集電体に起因することが分かっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述のような非水系二
次電池における過放電（放電電圧が０Ｖとなる）による
容量低下は、負極活物質として炭素質材料を用いて、か
つ正極活物質としてリチウムを参照電極とした電位が充
電状態で３．５Ｖ以上を有するリチウム化合物を組み合
わせた場合に顕著になる。本発明者らは、かかる過放電
時の容量低下の見られない非水系二次電池を実現すべ
く、原因である負極集電体の溶解を生じない新規な集電
体を提供することを目的として各種の金属材料を検討し
た。
次電池における過放電（放電電圧が０Ｖとなる）による
容量低下は、負極活物質として炭素質材料を用いて、か
つ正極活物質としてリチウムを参照電極とした電位が充
電状態で３．５Ｖ以上を有するリチウム化合物を組み合
わせた場合に顕著になる。本発明者らは、かかる過放電
時の容量低下の見られない非水系二次電池を実現すべ
く、原因である負極集電体の溶解を生じない新規な集電
体を提供することを目的として各種の金属材料を検討し
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は正極にリチウムイオンを脱ドープし、かつ
ドープし得るリチウム化合物を活物質とし、充電状態で
リチウムを参照電極とした電位が３．５Ｖ以上であり、
負極はリチウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得る
炭素質材料を活物質とし、非水系電解質溶液とセパレー
ターとからなる非水系二次電池において、前記負極の集
電体として表裏のステンレススチール層間に電気比抵抗
がステンレススチールより低い値を有する金属層を介す
る構造の複合箔を用いることを特徴とする。
に、本発明は正極にリチウムイオンを脱ドープし、かつ
ドープし得るリチウム化合物を活物質とし、充電状態で
リチウムを参照電極とした電位が３．５Ｖ以上であり、
負極はリチウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得る
炭素質材料を活物質とし、非水系電解質溶液とセパレー
ターとからなる非水系二次電池において、前記負極の集
電体として表裏のステンレススチール層間に電気比抵抗
がステンレススチールより低い値を有する金属層を介す
る構造の複合箔を用いることを特徴とする。
【０００６】上記正極活物質としてのリチウム化合物
は、例えば ＬｉX ＣｏY ＭZ Ｏ2 （ただし、ＭはＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎの中から選ばれた少な
くとも１種の金属を表し、Ｘ、Ｙ、Ｚは各々０＜Ｘ≦
１．１、０．５＜Ｙ≦１、Ｚ≦０．１の数を表す。） ＬｉX ＣｏＯ2 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉX Ｎｉ０2 （０＜
Ｘ≦１）、 ＬｉX ＣｏY ＮｉZ Ｏ2 （０＜Ｘ≦１、Ｙ＋Ｚ＝１）、 ＬｉX Ｍｎ2 Ｏ4 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉＣｏX Ｍｎ2-X
Ｏ4 （０＜Ｘ≦０．５）、ＬｉX Ｃｒ3 Ｏ8 （０＜Ｘ≦
１）、ＬｉX Ｖ2 Ｏ5 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉＣｒＯ2 のような金属カルコゲナイト系リチウム化合物を主成分
とするものであり、充電状態でリチウムを参照電極とし
た電位が３．５Ｖ以上のものである。
は、例えば ＬｉX ＣｏY ＭZ Ｏ2 （ただし、ＭはＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎの中から選ばれた少な
くとも１種の金属を表し、Ｘ、Ｙ、Ｚは各々０＜Ｘ≦
１．１、０．５＜Ｙ≦１、Ｚ≦０．１の数を表す。） ＬｉX ＣｏＯ2 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉX Ｎｉ０2 （０＜
Ｘ≦１）、 ＬｉX ＣｏY ＮｉZ Ｏ2 （０＜Ｘ≦１、Ｙ＋Ｚ＝１）、 ＬｉX Ｍｎ2 Ｏ4 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉＣｏX Ｍｎ2-X
Ｏ4 （０＜Ｘ≦０．５）、ＬｉX Ｃｒ3 Ｏ8 （０＜Ｘ≦
１）、ＬｉX Ｖ2 Ｏ5 （０＜Ｘ≦１）、ＬｉＣｒＯ2 のような金属カルコゲナイト系リチウム化合物を主成分
とするものであり、充電状態でリチウムを参照電極とし
た電位が３．５Ｖ以上のものである。
【０００７】上記負極活物質としての炭素質材料は、リ
チウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得るものであ
って、例えば、グラファイト、熱分解炭素、ピッチコー
クス、ニードルコークス、石油コークス、有機高分子の
焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂、ポリアクリロニ
トリル等の焼成体）等を用いることができる。
チウムイオンをドープし、かつ脱ドープし得るものであ
って、例えば、グラファイト、熱分解炭素、ピッチコー
クス、ニードルコークス、石油コークス、有機高分子の
焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂、ポリアクリロニ
トリル等の焼成体）等を用いることができる。
【０００８】本発明の負極の集電体としては、表裏のス
テンレススチール層間に電気比抵抗がステンレススチー
ルより低い値を有する金属層を介する構造の複合箔を用
いることが必要である。集電体を構成する要素の１つで
あるステンレススチール箔としては、好ましくは、オー
ステナイト系の３０４、３０５である。該ステンレスス
チール箔厚みは１〜２５μｍμｍ、好ましくは１〜１０
μｍが望ましい。本発明の負極の集電体を構成する複合
箔としては、上記ステンレススチール箔に、メッキ、蒸
着、スパッタリング等により電気比抵抗がステンレスス
チールより低い値の金属層を形成し、該金属層を内側に
して重ねることにより表裏をステンレススチール箔面と
するか、或いは電気比抵抗の低い金属箔をステンレスス
チール箔間に介する構造の複合箔を用いる。上記のステ
ンレススチール箔間に介する金属材料は、２０℃におけ
る電気抵抗率が１４μΩ・ｃｍまでの値を有するものが
好ましい。具体的には、銀、アルミニウム、クロム、
銅、鉄、ニッケル、錫、チタン、亜鉛およびその合金を
用いる。
テンレススチール層間に電気比抵抗がステンレススチー
ルより低い値を有する金属層を介する構造の複合箔を用
いることが必要である。集電体を構成する要素の１つで
あるステンレススチール箔としては、好ましくは、オー
ステナイト系の３０４、３０５である。該ステンレスス
チール箔厚みは１〜２５μｍμｍ、好ましくは１〜１０
μｍが望ましい。本発明の負極の集電体を構成する複合
箔としては、上記ステンレススチール箔に、メッキ、蒸
着、スパッタリング等により電気比抵抗がステンレスス
チールより低い値の金属層を形成し、該金属層を内側に
して重ねることにより表裏をステンレススチール箔面と
するか、或いは電気比抵抗の低い金属箔をステンレスス
チール箔間に介する構造の複合箔を用いる。上記のステ
ンレススチール箔間に介する金属材料は、２０℃におけ
る電気抵抗率が１４μΩ・ｃｍまでの値を有するものが
好ましい。具体的には、銀、アルミニウム、クロム、
銅、鉄、ニッケル、錫、チタン、亜鉛およびその合金を
用いる。
【０００９】該複合箔の総厚みとしては３０μｍ〜５μ
ｍであり、電気抵抗率が３〜３０μΩ・ｃｍ、好ましく
は３〜１５μΩ・ｃｍの範囲である。また、複合箔にお
いて、四端面を抵抗溶接、レーザー溶接、超音波溶着
し、ステンレススチール層同志を融着させるか、ホット
メルト或いは樹脂封止して、電解質溶液の侵入を防止し
ておくことが好ましい。
ｍであり、電気抵抗率が３〜３０μΩ・ｃｍ、好ましく
は３〜１５μΩ・ｃｍの範囲である。また、複合箔にお
いて、四端面を抵抗溶接、レーザー溶接、超音波溶着
し、ステンレススチール層同志を融着させるか、ホット
メルト或いは樹脂封止して、電解質溶液の侵入を防止し
ておくことが好ましい。
【００１０】上記電解質としては、例えば、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＣＨ3 Ｓ
Ｏ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ、（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ＮＬ
ｉ等のリチウム塩のいずれか１種又は２種以上を混合し
たものが使用できる。
4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＣＨ3 Ｓ
Ｏ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ、（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ＮＬ
ｉ等のリチウム塩のいずれか１種又は２種以上を混合し
たものが使用できる。
【００１１】また、上記電解液としては、例えば、プロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−
ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、スルホラン、メ
チルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等の
いずれか１種又は２種以上を混合したものが使用でき
る。また、非水系電解質溶液を固体電解質に変えてもよ
い。
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−
ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、スルホラン、メ
チルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等の
いずれか１種又は２種以上を混合したものが使用でき
る。また、非水系電解質溶液を固体電解質に変えてもよ
い。
【００１２】電極は、上記正極活物質粒子及び上記負極
活物質の粉末にそれぞれバインダー等を加えて分散液を
調製する。かかる分散液を金属箔に塗布し、乾燥した
後、所定の巾にサイジングして作成する。
活物質の粉末にそれぞれバインダー等を加えて分散液を
調製する。かかる分散液を金属箔に塗布し、乾燥した
後、所定の巾にサイジングして作成する。
【００１３】電池は、上記正、負の電極をセパレーター
を介して捲回し、うず巻状のコイルをつくり電池缶に挿
入し、上記非水系電解質溶液を加えて封口して円筒型電
池とするか、或いは上記正、負の電極を円状、正方形、
長方形に切り出し、セパレーターを介在し重ねて、上記
非水系電解質溶液を加えて、ボタン（コイン）型電池、
シート（ペーパー）型電池とする。
を介して捲回し、うず巻状のコイルをつくり電池缶に挿
入し、上記非水系電解質溶液を加えて封口して円筒型電
池とするか、或いは上記正、負の電極を円状、正方形、
長方形に切り出し、セパレーターを介在し重ねて、上記
非水系電解質溶液を加えて、ボタン（コイン）型電池、
シート（ペーパー）型電池とする。
【００１４】
【実施例】次に、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を制限
しない。 （参考例１） 正極は、活物質のＬｉＣｏＳｎ0.02Ｏ2 に対して５％の
炭素系導電助剤を加えてなるコンパウンドに、ポリビニ
リデンフルオライドの５％ＤＭＦ溶液を同量加えて分散
液とし、これを厚み１５μｍのアルミニウム箔の両面に
それぞれ３００ｇ／ｍ2 で均一に添着し乾燥する。ま
た、負極は、活物質として平均粒子系１０μｍのニード
ルコークスにポリビニリデンフルオライドの５％ＤＭＦ
溶液を同量加えて分散液とし、これを厚み１０μｍのス
テンレススチール３０４箔の両面にそれぞれ１５０ｇ／
ｍ2 で均一に添着し、乾燥する。これらの正極、負極を
４０ｍｍの巾にサイジングし、リードタブをつけた後、
厚み３５μｍのポリエチレン製微多孔膜セパレーターを
介して、うず巻き状のコイルを製作する。コイルの直径
は１５．５ｍｍであり、これを内径１５．６ｍｍ、長さ
４９．５ｍｍのステンレススチール缶に挿入し、負極リ
ードタブを缶壁に、正極リードタブをハーメチックシー
ルのセンターピンにそれぞれスポット溶接した後、電解
質溶液としてＬｉＢＦ4 １モルのプロピレンカーボネ
ート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトンの３
成分溶液４ｇを真空含浸させて、レーザー溶接により封
口する。該電池は、０．６アンペアの定電流充電し、電
圧が４．２Ｖに達した後、４．２Ｖ定電圧下５時間充電
を続け、１時間後に０．６アンペアおよび１．２アンペ
アの定電流放電を０Ｖまで行うサイクルを繰り返して行
った。
さらに詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を制限
しない。 （参考例１） 正極は、活物質のＬｉＣｏＳｎ0.02Ｏ2 に対して５％の
炭素系導電助剤を加えてなるコンパウンドに、ポリビニ
リデンフルオライドの５％ＤＭＦ溶液を同量加えて分散
液とし、これを厚み１５μｍのアルミニウム箔の両面に
それぞれ３００ｇ／ｍ2 で均一に添着し乾燥する。ま
た、負極は、活物質として平均粒子系１０μｍのニード
ルコークスにポリビニリデンフルオライドの５％ＤＭＦ
溶液を同量加えて分散液とし、これを厚み１０μｍのス
テンレススチール３０４箔の両面にそれぞれ１５０ｇ／
ｍ2 で均一に添着し、乾燥する。これらの正極、負極を
４０ｍｍの巾にサイジングし、リードタブをつけた後、
厚み３５μｍのポリエチレン製微多孔膜セパレーターを
介して、うず巻き状のコイルを製作する。コイルの直径
は１５．５ｍｍであり、これを内径１５．６ｍｍ、長さ
４９．５ｍｍのステンレススチール缶に挿入し、負極リ
ードタブを缶壁に、正極リードタブをハーメチックシー
ルのセンターピンにそれぞれスポット溶接した後、電解
質溶液としてＬｉＢＦ4 １モルのプロピレンカーボネ
ート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトンの３
成分溶液４ｇを真空含浸させて、レーザー溶接により封
口する。該電池は、０．６アンペアの定電流充電し、電
圧が４．２Ｖに達した後、４．２Ｖ定電圧下５時間充電
を続け、１時間後に０．６アンペアおよび１．２アンペ
アの定電流放電を０Ｖまで行うサイクルを繰り返して行
った。
【００１５】（実施例１） 正極は、活物質のＬｉＣｏＳｎ0.02Ｏ2 に対して５％の
炭素系導電助剤を加えてなるコンパウンドに、ポリビニ
リデンフルオライドの５％ＤＭＦ溶液を同量加えて分散
液とし、これを厚み１５μｍのアルミニウム箔の両面に
それぞれ３００ｇ／ｍ2 で均一に添着し乾燥する。ま
た、負極は、活物質として平均粒子系１０μｍのニード
ルコークスにポリビニリデンフルオライドの５％ＤＭＦ
溶液を同量加えて分散液とし、これを厚み４μｍのステ
ンレススチール３０４箔２枚の間に厚み８μｍの銅箔を
はさみ込んだ複合箔の両面にそれぞれ１５０ｇ／ｍ2 で
均一に添着し、乾燥する。なお、複合箔の４端部は抵抗
シーム溶接により封止し、端面には樹脂コートを施し
た。これらの正極、負極を４０ｍｍの巾にサイジング
し、リードタブをつけた後、厚み３５μｍのポリエチレ
ン製微多孔膜セパレーターを介して、うず巻き状のコイ
ルを製作する。
炭素系導電助剤を加えてなるコンパウンドに、ポリビニ
リデンフルオライドの５％ＤＭＦ溶液を同量加えて分散
液とし、これを厚み１５μｍのアルミニウム箔の両面に
それぞれ３００ｇ／ｍ2 で均一に添着し乾燥する。ま
た、負極は、活物質として平均粒子系１０μｍのニード
ルコークスにポリビニリデンフルオライドの５％ＤＭＦ
溶液を同量加えて分散液とし、これを厚み４μｍのステ
ンレススチール３０４箔２枚の間に厚み８μｍの銅箔を
はさみ込んだ複合箔の両面にそれぞれ１５０ｇ／ｍ2 で
均一に添着し、乾燥する。なお、複合箔の４端部は抵抗
シーム溶接により封止し、端面には樹脂コートを施し
た。これらの正極、負極を４０ｍｍの巾にサイジング
し、リードタブをつけた後、厚み３５μｍのポリエチレ
ン製微多孔膜セパレーターを介して、うず巻き状のコイ
ルを製作する。
【００１６】コイルの直径は１５．５ｍｍであり、これ
を内径１５．６ｍｍ、長さ４９．５ｍｍのステンレスス
チール缶に挿入し、負極リードタブを缶壁に、正極リー
ドタブをハーメチックシールのセンターピンにそれぞれ
スポット溶接した後、電解質溶液としてＬｉＢＦ4 １
モルのプロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトンの３成分溶液４ｇを真空含浸さ
せて、レーザー溶接により封口する。該電池は、０．６
アンペアの定電流充電し、電圧が４．２Ｖに達した後、
４．２Ｖ定電圧下５時間充電を続け、１時間後に０．６
アンペアおよび１．２アンペアの定電流放電を０Ｖまで
行うサイクルを繰り返して行った。
を内径１５．６ｍｍ、長さ４９．５ｍｍのステンレスス
チール缶に挿入し、負極リードタブを缶壁に、正極リー
ドタブをハーメチックシールのセンターピンにそれぞれ
スポット溶接した後、電解質溶液としてＬｉＢＦ4 １
モルのプロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトンの３成分溶液４ｇを真空含浸さ
せて、レーザー溶接により封口する。該電池は、０．６
アンペアの定電流充電し、電圧が４．２Ｖに達した後、
４．２Ｖ定電圧下５時間充電を続け、１時間後に０．６
アンペアおよび１．２アンペアの定電流放電を０Ｖまで
行うサイクルを繰り返して行った。
【００１７】（比較例１） 負極集電体として実施例１の複合箔の代わりに１０μｍ
の銅箔を用い、実施例１と同様の評価を行った。実施例
１および比較例１の充放電１サイクル目及び充放電２０
サイクル目の放電容量をまとめて、表１に示した。
の銅箔を用い、実施例１と同様の評価を行った。実施例
１および比較例１の充放電１サイクル目及び充放電２０
サイクル目の放電容量をまとめて、表１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明の非水系二次電池は、集電体とし
て放電電圧が０Ｖになる使い方をされても長期にわたっ
て安定した電池容量を保持することができ、耐過放電性
が格段に改良される。更に、表裏のステンレススチール
層間に、電気比抵抗の低い金属層を有する実施例１の電
池においては、より高い電流で放電させたとき、参考例
１のステンレススチール単独に比して電池容量をより高
く保持できる。
て放電電圧が０Ｖになる使い方をされても長期にわたっ
て安定した電池容量を保持することができ、耐過放電性
が格段に改良される。更に、表裏のステンレススチール
層間に、電気比抵抗の低い金属層を有する実施例１の電
池においては、より高い電流で放電させたとき、参考例
１のステンレススチール単独に比して電池容量をより高
く保持できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 4/02 H01M 4/64 - 4/66
Claims (1)
- 【請求項１】 非水系電解質溶液を用いてなる非水二次
電池において、正極は、リチウムイオンを脱ドープし、
かつドープし得るリチウム化合物を活物質とし、リチウ
ムを参照電極とした電位が充電状態で３．５Ｖ以上であ
り、負極は、リチウムイオンをドープし、かつ脱ドープ
し得る炭素質材料を活物質とし、前記負極の集電体とし
て表裏のステンレススチール層間に電気比抵抗がステン
レススチールより低い値を有する金属層を介する構造の
複合箔を用いることを特徴とする、非水系二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20112991A JP3189168B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 耐過放電性の非水系二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20112991A JP3189168B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 耐過放電性の非水系二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0529021A JPH0529021A (ja) | 1993-02-05 |
| JP3189168B2 true JP3189168B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=16435893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20112991A Expired - Lifetime JP3189168B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 耐過放電性の非水系二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3189168B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59185015A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-20 | Hitachi Ltd | 磁気ヘツドおよびその製造方法 |
| CN108028356A (zh) * | 2015-09-14 | 2018-05-11 | 麦克赛尔控股株式会社 | 非水电解质二次电池用电极、其制造方法以及非水电解质二次电池 |
| CN112054162B (zh) * | 2020-09-16 | 2022-02-25 | 北京理工大学 | 一种锂电池用金属锂参比电极的封装方法 |
-
1991
- 1991-07-17 JP JP20112991A patent/JP3189168B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529021A (ja) | 1993-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4956247A (en) | Nonaqueous electrolyte secondary cell | |
| WO2000033402A1 (fr) | Cellule secondaire d'electrolyte du type non aqueux et son procede de charge | |
| JP2007103119A (ja) | 正極材料、正極および電池 | |
| JP2007273396A (ja) | 電解液および電池 | |
| JP4591674B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
| JPH0646578B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| JPH08306354A (ja) | 電極およびそれを用いた非水溶媒系二次電池 | |
| JP3393243B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2008159280A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP3336672B2 (ja) | 非水電解液二次電池の製造方法 | |
| JP2005347222A (ja) | 電解液および電池 | |
| JP2001023685A (ja) | 電解液およびそれを用いた二次電池 | |
| JP3189168B2 (ja) | 耐過放電性の非水系二次電池 | |
| JP2003100278A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH06275265A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3152307B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2007059206A (ja) | 負極および電池 | |
| JP2006260786A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4457441B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4538866B2 (ja) | 非水電解液電気化学装置 | |
| JP2775754B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3151726B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| JPH07105952A (ja) | リチウム二次電池用集電体およびリチウム二次電池 | |
| JP2003077478A (ja) | リチウムイオン２次電池 | |
| JPH05217582A (ja) | 非水電解質二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010424 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080518 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090518 Year of fee payment: 8 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090518 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120518 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120518 Year of fee payment: 11 |