JPH05287088A - 導電性高分子フィルムの製法 - Google Patents
導電性高分子フィルムの製法Info
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- JPH05287088A JPH05287088A JP4221918A JP22191892A JPH05287088A JP H05287088 A JPH05287088 A JP H05287088A JP 4221918 A JP4221918 A JP 4221918A JP 22191892 A JP22191892 A JP 22191892A JP H05287088 A JPH05287088 A JP H05287088A
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- Japan
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- soln
- film
- tcne
- conductive polymer
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリピロール誘導体の溶液と有機電子受容体
との均一溶液から成膜することを特徴とする導電性高分
子フィルムの製法。 【効果】 本発明の高分子溶液は、静電防止材料、電磁
波シールド材（ケーブルシールド材）、アルミ電解コン
デンサー等の電解質としての用途、絶縁体から半導体領
域にいたる液晶のベースフィルム、透明電極など従来煩
雑であった電解酸化重合もしくはドーピング処理などを
必要とせず、塗布等の手段で導電性を有する強靱な膜材
料を提供できる。
との均一溶液から成膜することを特徴とする導電性高分
子フィルムの製法。 【効果】 本発明の高分子溶液は、静電防止材料、電磁
波シールド材（ケーブルシールド材）、アルミ電解コン
デンサー等の電解質としての用途、絶縁体から半導体領
域にいたる液晶のベースフィルム、透明電極など従来煩
雑であった電解酸化重合もしくはドーピング処理などを
必要とせず、塗布等の手段で導電性を有する強靱な膜材
料を提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は導電性高分子フィルムの
製法に関する。
製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】導電性高分子は共役系有機高分子とし
て、そのπ電子の電気的、化学的更には光学的な特性を
利用し、多くの機能を有する材料として注目されてい
る。しかし不溶不融のため高分子特有の成型性に欠け、
その応用範囲は限られていた。最近では共役系主鎖に置
換基を導入し、可溶化することが開示され、同時に溶解
した高分子を溶液状態のまま酸化ドープする試みもされ
ている。
て、そのπ電子の電気的、化学的更には光学的な特性を
利用し、多くの機能を有する材料として注目されてい
る。しかし不溶不融のため高分子特有の成型性に欠け、
その応用範囲は限られていた。最近では共役系主鎖に置
換基を導入し、可溶化することが開示され、同時に溶解
した高分子を溶液状態のまま酸化ドープする試みもされ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸化状態に
おいても可溶性を失わず、その溶液から強靱でしかも導
電性を有する有用なフィルムを得ることである。
おいても可溶性を失わず、その溶液から強靱でしかも導
電性を有する有用なフィルムを得ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリピロール
誘導体の溶液と有機電子受容体との均一溶液から成膜す
ることを特徴とする導電性高分子フィルムの製法であ
る。本発明におけるポリピロール誘導体は溶媒に可溶な
ものであって一般式〔Ι〕
誘導体の溶液と有機電子受容体との均一溶液から成膜す
ることを特徴とする導電性高分子フィルムの製法であ
る。本発明におけるポリピロール誘導体は溶媒に可溶な
ものであって一般式〔Ι〕
【０００５】
【化１】
【０００６】（式中、Ｒ1 は置換又は未置換のアルキ
ル、置換又は未置換のアルコキシ、ハロゲン、置換又は
未置換のフェニルを、Ｒ2 は置換又は未置換アルキル、
置換又は未置換のフェニルを表わす。）で表わされるも
のでｎが２〜１０００のもの、好ましくは１０〜５００
である。
ル、置換又は未置換のアルコキシ、ハロゲン、置換又は
未置換のフェニルを、Ｒ2 は置換又は未置換アルキル、
置換又は未置換のフェニルを表わす。）で表わされるも
のでｎが２〜１０００のもの、好ましくは１０〜５００
である。
【０００７】溶媒としては、１，２−ジクロロエタン、
クロロホルム、エーテル、ＴＨＦ、ＤＭＦ、酢酸エチ
ル、アセトン等が用いられる。有機電子受容体として
は、ＤＤＱ、ＴＣＮＱ、ＴＣＮＥ、クロラニル、テトラ
フルオロテトラシアノキノジメタン（ＴＦ−ＴＣＮ
Ｑ）、ＤＡＭＮ誘導体（テトラシアノピラジン、テトラ
シアノテトラアザナフタレン等）等であり、溶液中電荷
移動錯体を形成し、溶解性を失わず、均一安定な溶液と
なることが分った。更にこの溶液を一般のフィルム作成
方法（キャスト、ロールコーター、浸漬等）により導電
性高分子フィルムを得ることができる。
クロロホルム、エーテル、ＴＨＦ、ＤＭＦ、酢酸エチ
ル、アセトン等が用いられる。有機電子受容体として
は、ＤＤＱ、ＴＣＮＱ、ＴＣＮＥ、クロラニル、テトラ
フルオロテトラシアノキノジメタン（ＴＦ−ＴＣＮ
Ｑ）、ＤＡＭＮ誘導体（テトラシアノピラジン、テトラ
シアノテトラアザナフタレン等）等であり、溶液中電荷
移動錯体を形成し、溶解性を失わず、均一安定な溶液と
なることが分った。更にこの溶液を一般のフィルム作成
方法（キャスト、ロールコーター、浸漬等）により導電
性高分子フィルムを得ることができる。
【０００８】
【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に示
す。 実施例１ ３−ヘキシルピロール−４−カルボン酸メチル（化２）
のポリマーのＴＨＦ１wt ％の溶液に、モノマー単位８
ヶ当りＴＣＮＥ１モルの割合でＴＣＮＥを加えた。
す。 実施例１ ３−ヘキシルピロール−４−カルボン酸メチル（化２）
のポリマーのＴＨＦ１wt ％の溶液に、モノマー単位８
ヶ当りＴＣＮＥ１モルの割合でＴＣＮＥを加えた。
【０００９】
【化２】
【００１０】この溶液は均一安定であった。溶液は黄赤
色から暗紫色に変化した。この溶液をガラス板上に塗布
し、ＴＨＦを蒸発乾燥後、二探針の導電性測定方法によ
り測定し、結果を第１表に示した。
色から暗紫色に変化した。この溶液をガラス板上に塗布
し、ＴＨＦを蒸発乾燥後、二探針の導電性測定方法によ
り測定し、結果を第１表に示した。
【００１１】実施例２ ３−メチルピロール−４−カルボン酸ヘキシル（化３）
のポリマーを実施例１と同様にして、ＴＣＮＥの添加量
を変えて行った。
のポリマーを実施例１と同様にして、ＴＣＮＥの添加量
を変えて行った。
【００１２】
【化３】
【００１３】結果を対比例と共に第１表に示した。
【００１４】実施例３〜８ 実施例１、２と同様に高分子フィルムを製造し、結果を
第１表に示した。
第１表に示した。
【００１５】実施例９ ３−メチルピロール−４−カルボン酸ブチル（化４）
０．６０３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）と３−メチルピロール
−４−カルボン酸エチル（化５）１．０２ｇ（６．７ｍ
ｍｏｌ）を無水塩化鉄４．８８ｇ（３０ｍｍｏｌ）／塩
化エチレン・メタノール（４：１ ｖｏｌ）１００ｍｌ
の溶液に加えた。
０．６０３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）と３−メチルピロール
−４−カルボン酸エチル（化５）１．０２ｇ（６．７ｍ
ｍｏｌ）を無水塩化鉄４．８８ｇ（３０ｍｍｏｌ）／塩
化エチレン・メタノール（４：１ ｖｏｌ）１００ｍｌ
の溶液に加えた。
【化４】
【化５】 この溶液をガラス板に流し込み、溶媒を減圧下除去し
た。得られた重合体（黒色フィルム）をメタノール、８
０％ＮＨ2 ＮＨ2 、水の順序で洗浄し、乾燥した。重合
収率は８５％であり、このものはＴＨＦに溶解した。Ｔ
ＨＦ高分子溶液の４ wt ％にモノマー単位当たりＴＣＮ
Ｅのモル比４／１となるＴＣＮＥを添加した。
た。得られた重合体（黒色フィルム）をメタノール、８
０％ＮＨ2 ＮＨ2 、水の順序で洗浄し、乾燥した。重合
収率は８５％であり、このものはＴＨＦに溶解した。Ｔ
ＨＦ高分子溶液の４ wt ％にモノマー単位当たりＴＣＮ
Ｅのモル比４／１となるＴＣＮＥを添加した。
【００１６】この溶液は均一安定であった。溶液は黄赤
色から暗紫色に変化した。この溶液をガラス板上に塗布
し、ＴＨＦを蒸発乾燥後、二探針の導電性測定方法によ
り測定し、結果を第１表に示した。
色から暗紫色に変化した。この溶液をガラス板上に塗布
し、ＴＨＦを蒸発乾燥後、二探針の導電性測定方法によ
り測定し、結果を第１表に示した。
【００１７】実施例１０ ３−メチルピロール−４−カルボン酸プロピル（化６）
１．１３ｇ（６．７ｍｍｏｌ）と３−メチルピロール−
４−カルボン酸エチル（化７）０．５０５ｇ（３．３ｍ
ｍｏｌ）に変え同様に重合体を得た。
１．１３ｇ（６．７ｍｍｏｌ）と３−メチルピロール−
４−カルボン酸エチル（化７）０．５０５ｇ（３．３ｍ
ｍｏｌ）に変え同様に重合体を得た。
【化６】
【化７】 重合率は８８％であり、ＴＨＦに溶解した。ＴＨＦ高分
子溶液の４ wt ％にモノマー単位当たりＴＣＮＥのモル
比７／１となるＴＣＮＥを添加した。
子溶液の４ wt ％にモノマー単位当たりＴＣＮＥのモル
比７／１となるＴＣＮＥを添加した。
【００１８】この溶液は均一安定であった。溶液は黄赤
色から暗紫色に変化した。この溶液をガラス板上に塗布
し、ＴＨＦを蒸発乾燥後、二探針の導電性測定方法によ
り測定した。その結果を第１表に示した。
色から暗紫色に変化した。この溶液をガラス板上に塗布
し、ＴＨＦを蒸発乾燥後、二探針の導電性測定方法によ
り測定した。その結果を第１表に示した。
【００１９】
【表１０１】
【００２０】
【表１０２】
【００２１】
【表１０３】
【００２２】
【発明の効果】本発明の高分子溶液は、静電防止材料、
電磁波シールド材（ケーブルシールド材）、アルミ電解
コンデンサー等の電解質としての用途、絶縁体から半導
体領域にいたる液晶のベースフィルム、透明電極など従
来煩雑であった電解酸化重合もしくはドーピング処理な
どを必要とせず、塗布等の手段で導電性を有する強靱な
膜材料を提供できる。
電磁波シールド材（ケーブルシールド材）、アルミ電解
コンデンサー等の電解質としての用途、絶縁体から半導
体領域にいたる液晶のベースフィルム、透明電極など従
来煩雑であった電解酸化重合もしくはドーピング処理な
どを必要とせず、塗布等の手段で導電性を有する強靱な
膜材料を提供できる。
【図１】化３のポリマー（ＴＨＦ中）とＴＣＮＥ（ＴＨ
Ｆ中）の夫々の可視・紫外吸収スペクトル。
Ｆ中）の夫々の可視・紫外吸収スペクトル。
【図２】実施例２において、ＴＣＮＥの添加量１２／１
（モノマー単位／ＴＣＮＥ）のときの可視・紫外吸収ス
ペクトル。
（モノマー単位／ＴＣＮＥ）のときの可視・紫外吸収ス
ペクトル。
【図３】実施例２において、ＴＣＮＥの添加量８／１
（モノマー単位／ＴＣＮＥ）のときの可視・紫外吸収ス
ペクトル。
（モノマー単位／ＴＣＮＥ）のときの可視・紫外吸収ス
ペクトル。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリピロール誘導体の溶液と有機電子受
容体との均一溶液から成膜することを特徴とする導電性
高分子フィルムの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22191892A JP3334111B2 (ja) | 1991-11-19 | 1992-07-29 | 導電性高分子フィルムの製法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32985491 | 1991-11-19 | ||
| JP5972692 | 1992-02-14 | ||
| JP3-329854 | 1992-02-14 | ||
| JP4-59726 | 1992-02-14 | ||
| JP22191892A JP3334111B2 (ja) | 1991-11-19 | 1992-07-29 | 導電性高分子フィルムの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287088A true JPH05287088A (ja) | 1993-11-02 |
| JP3334111B2 JP3334111B2 (ja) | 2002-10-15 |
Family
ID=27296982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22191892A Expired - Fee Related JP3334111B2 (ja) | 1991-11-19 | 1992-07-29 | 導電性高分子フィルムの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3334111B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003062305A1 (en) * | 2002-01-24 | 2003-07-31 | The University Of Durham | Ferromagnet |
| WO2016147877A1 (ja) * | 2015-03-13 | 2016-09-22 | 日産化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用の電荷輸送性薄膜形成組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用の電荷輸送性薄膜及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
-
1992
- 1992-07-29 JP JP22191892A patent/JP3334111B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003062305A1 (en) * | 2002-01-24 | 2003-07-31 | The University Of Durham | Ferromagnet |
| WO2016147877A1 (ja) * | 2015-03-13 | 2016-09-22 | 日産化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用の電荷輸送性薄膜形成組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用の電荷輸送性薄膜及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| KR20170128407A (ko) * | 2015-03-13 | 2017-11-22 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 유기 일렉트로루미네센스 소자용의 전하 수송성 박막 형성 조성물, 유기 일렉트로루미네센스 소자용의 전하 수송성 박막 및 유기 일렉트로루미네센스 소자 |
| CN107408637A (zh) * | 2015-03-13 | 2017-11-28 | 日产化学工业株式会社 | 用于有机电致发光元件的电荷传输性薄膜形成组合物、用于有机电致发光元件的电荷传输性薄膜和有机电致发光元件 |
| JPWO2016147877A1 (ja) * | 2015-03-13 | 2017-12-21 | 日産化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用の電荷輸送性薄膜形成組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用の電荷輸送性薄膜及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| TWI690532B (zh) * | 2015-03-13 | 2020-04-11 | 日商日產化學工業股份有限公司 | 有機電致發光元件用之電荷傳輸性薄膜形成組成物、有機電致發光元件用之電荷傳輸性薄膜及有機電致發光元件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3334111B2 (ja) | 2002-10-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |