JPH05271884A - Ba酸化物を含む微小粒子が分散した鋼 - Google Patents

Ba酸化物を含む微小粒子が分散した鋼

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JPH05271884A
JPH05271884A JP7172192A JP7172192A JPH05271884A JP H05271884 A JPH05271884 A JP H05271884A JP 7172192 A JP7172192 A JP 7172192A JP 7172192 A JP7172192 A JP 7172192A JP H05271884 A JPH05271884 A JP H05271884A
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JP
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oxide
steel
oxides
dispersed
mns
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JP7172192A
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Masamitsu Wakao
昌光 若生
Shozo Mizoguchi
庄三 溝口
Naoki Tokumitsu
直樹 徳光
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Nippon Steel Corp
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  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鋼中にMnSの析出核となりやすい酸化物を
多数分散させることにより、鋼の特性を向上させる。 【構成】 微小粒子のうちで、酸化物とMnSとから
成り、かつ酸化物がMn酸化物とBa酸化物と、不可
避的に混入されるCa,Mg,Al,Zr,Siのうち
の少なくとも一種以上の酸化物から成り、その内のMn
酸化物の占める割合が重量%でMn酸化物とBa酸化物
の和の50〜80%となる部分と、Zr,Ti,Ce,
Hf,Y,Alの一種または二種以上の酸化物となら成
る部分とで構成され、かつ0.1〜10μmの大きさ
のものが、鋼材断面積1mm2 あたり30〜2000個分
散した鋼である。 【効果】 HAZ靭性の良好な厚板鋼や深絞り性の優れ
た薄板材ができた。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、鋼中にMnS粒子の析
出核となりやすい酸化物を多数分散させた、高機能の低
硫黄鋼材に関するものである。
【0002】
【従来の技術】大型構造物に使用される鋼材は、最近の
製鉄技術の進歩により種々の改良がなされ、優れた母材
特性を有するようになってきたが、例えば溶接接合した
場合に継手に現れる溶接熱影響部の特性を、鋼材の製造
過程で与えられる母材特性と同等に維持することは、一
般に困難である。すなわち、溶接熱によって熱影響部
(以下HAZという)の結晶粒が粗大化するために鋼が
脆化するからである。つまり、HAZの結晶粒サイズは
鋼の低温靭性に大きな影響を与えることが知られてお
り、そのためHAZ組織を微細化する技術が開発され、
実用化されている。
【0003】例えば、特開昭61−79745号公報で
は、鋼中にTiを添加し、オーステナイト結晶粒内に微
細なTi酸化物を分散させ、これを変態核として粒内フ
ェライトを発達させることによりHAZ組織の微細化を
図る技術を提案している。また、特開昭61−2389
40号公報には、二次脱酸生成物として、微細なTi酸
化物を均一分散させることによってHAZ靭性が改善で
きることを開示している。
【0004】更に、特開平01−228643号公報に
は溶存酸素量を規制した溶鋼に、Zr,Ti,Ce,
Y,Hf等の脱酸剤を添加し、生成した脱酸生成物を核
としてMnSを微細に分散させ、これによって鋼組織を
微細化しHAZ靭性やその他の鋼特性向上に寄与するこ
とが開示されている。更に、特開平03−047664
号公報では、MnSの析出核としてMnO−SiO
2 (Mnシリケート)酸化物が適していることを示して
いる。一方、冷間加工用の薄鋼板においても、MnSを
微細に分散析出させることにより、連続焼鈍工程におい
てセメンタイトの析出を促進させて加工性を向上させる
ことが知られている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、鋼中
に生成した脱酸生成物やMnSを利用することにより材
質の向上を図ること、およびMnSの析出核としてMn
シリケート酸化物が適していることは公知であり、材質
向上のひとつの手段は如何に微細なMnS析出物を多数
分散させるかにある。MnSを多量析出させるために
は、一般にS濃度を高くすることが行われているが、S
は鋼の種々の特性に対して悪影響を与える場合が多いの
で、0.01%以下の極力低い量が望ましい。更に近年
では、耐サワーガス特性のラインパイプのように0.0
02%以下のS量を要求される鋼種もある。これらの要
求に鑑み、非常に低いS濃度でもMnS析出個数を増加
させるためには、本発明者らが既に提案したMnシリケ
ート酸化物よりも、MnSの析出核として適した酸化物
とその組成を見いだすことが必要となる。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、S濃度が
非常に低い場合でもMnS析出個数が多くなるような酸
化物として、MnO−BaO複合酸化物に着目し、その
最適なMnOとBaOの構成比を見いだすこと、および
更に該酸化物の個数を増加せしめるために他の強脱酸元
素を添加した場合の効果を確認することを目的として、
種々の研究を行なった結果、本発明を得た。すなわち本
発明は、(1)重量%として、Mn:0.1〜3.0
%、S:0.005%以下、Ba:0.01%以下を含
有し、その他必要に応じて鋼材に通常含有する諸元素を
含むことができるBa酸化物を含む微小粒子が分散した
鋼において、鋼中に含まれる微小粒子のうちで、酸化
物とMnSとから成り、かつ酸化物がMn酸化物とB
a酸化物から成り、その内のMn酸化物の占める割合が
重量%で酸化物部分の10〜50%となる酸化物で、か
つ0.1〜10μmの大きさのものが、鋼材断面積の
1mm2 あたり30〜2000個分散していることを特徴
とするBa酸化物を含む微小粒子が分散した鋼、(2)
重量%として、Mn:0.1〜3.0%、S:0.00
5%以下、Ba:0.01%以下を含有し、その他必要
に応じて鋼材に通常含有する諸元素を含むことができる
Ba酸化物を含む微小粒子が分散した鋼において、鋼中
に含まれる微小粒子のうちで、酸化物とMnSとから
成り、かつ酸化物がMn酸化物とBa酸化物と、不可
避的に混入されるCa,Mg,Si,Zr,Alのうち
の少なくとも一種以上の酸化物から成り、その内のMn
酸化物の占める割合が重量%でMn酸化物とBa酸化物
の和の10〜50%となる酸化物で、かつ0.1〜1
0μmの大きさのものが、鋼材断面積の1mm2 あたり3
0〜2000個分散していることを特徴とするBa酸化
物を含む微小粒子が分散した鋼、(3)重量%として、
Mn:0.1〜3.0%、S:0.005%以下、B
a:0.01%以下、およびZr,Ti,Ce,Hf,
Y,Alの一種または二種以上を0.002〜0.05
%含有し、その他必要に応じて鋼材に通常含有する諸元
素を含むことができるBa酸化物を含む微小粒子が分散
した鋼において、鋼中に含まれる微小粒子のうちで、
酸化物とMnSから成り、かつ酸化物がMn酸化物と
Ba酸化物とから成り、その内のMn酸化物の占める割
合が重量%でMn酸化物とBa酸化物の和の10〜50
%となる部分と、Zr,Ti,Ce,Hf,Y,Alの
一種または二種以上の酸化物とから成る部分とで構成さ
れ、かつ0.1〜10μmの大きさのものが、鋼材断
面積の1mm2 あたり30〜2000個分散していること
を特徴とするBa酸化物を含む微小粒子が分散した鋼、
(4)重量%として、Mn:0.1〜3.0%、S:
0.005%以下、Ba:0.01%以下、およびZ
r,Ti,Ce,Hf,Y,Alの一種または二種以上
を0.002〜0.05%含有し、その他必要に応じて
鋼材に通常含有する諸元素を含むことができるBa酸化
物を含む微小粒子が分散した鋼において、鋼中に含まれ
る微小粒子のうちで、酸化物とMnSとから成り、か
つ酸化物がMn酸化物とBa酸化物と、不可避的に混
入されるCa,Mg,Si,Al,Zrのうちの少なく
とも一種以上の酸化物から成り、その内のMn酸化物の
占める割合が重量%でMn酸化物とBa酸化物の和の1
0〜50%となる部分と、Zr,Ti,Ce,Hf,
Y,Alの一種または二種以上の酸化物とから成る部分
とで構成され、かつ0.1〜10μmの大きさのもの
が、鋼材断面積の1mm2 あたり30〜2000個分散し
ていることを特徴とするBa酸化物を含む微小粒子が分
散した鋼である。
【0007】上記本発明において、鋼材に通常含有する
諸元素とは、例えばCu,Ni,Cr,Mo,Nb,
V,B,Ca等の元素が挙げられるが、必ずしもこれら
に限定されるものではなく、鋼材の要求特性に応じて適
宜添加されるものである。また、不可避的に混入される
Ca,Mg,Al,Zr,Siの酸化物とは、耐火物か
らの混入や精錬時のフラックス、スラグ等の一部が混入
することを差すものであり、本発明に大きな影響を与え
るものではない。更に、10μmを超えるものや0.1
μm未満のサイズのものが含まれていても、上記サイズ
範囲での上記個数条件が満たされていれば、特に問題と
はならない。
【0008】
【作用】以下、本発明を作用と共に詳細に説明する。本
発明者らは、S濃度が非常に低い場合でもMnSが析出
しやすい酸化物としてMnO−BaO酸化物に着目し
て、その生成について、種々の条件での実験を行なっ
た。すなわち、表1に示すような成分の溶鋼中へMnと
Baの添加割合を変化させる実験を実験室規模と実プロ
セスの両方で行ない、溶鋼中に生成したMnシリケート
酸化物におけるMnOとBaOの形成比率、およびこの
酸化物に析出したMnSの析出個数を調査した。ここ
で、MnOとBaOの形成比率は走査型電子顕微鏡で、
またMnS析出個数は二次元X線マイクロアナライザー
で測定した。
【0009】
【表1】
【0010】その結果を図1に示した。ここで、Aは実
験室での結果であり、Bは実プロセスでの結果である
が、この図から、MnOの重量比がMn酸化物(Mn
O)とBa酸化物(BaO)の和の10〜50%の範囲
となる時に、AとBの両方の場合において、酸化物に析
出するMnSの個数が極めて大きくなることが判る。
【0011】また図2には、Ba量を一定とし、S濃度
を種々変えた場合のラボ実験の結果として、S濃度と酸
化物へのMnS析出比率の関係を示す。ここで、酸化物
へのMnS析出比率とは、MnSの析出核として作用し
た酸化物個数を測定視野内の全酸化物個数で割ったもの
である。比較のために、本発明者らが以前からMnS析
出核となりやすい酸化物として提案しているMnO−S
iO2 酸化物(D)も示した。図より、いずれの場合も
S濃度が極端に小さくなると、MnS析出比率は低下す
る傾向にあるが、MnO−SiO2 (D)にくらべて本
発明(C)の場合にはその低下代が小さい。つまり、よ
り低いS濃度でもMnS析出率が高いことを示してい
る。
【0012】しかしながら、MnとBaを含む酸化物
は、鋼材が急冷却された場合には微細かつ均一に分散し
やすいが、Bのように一般の連続鋳造法を含む製造プロ
セスにおいては、溶鋼中で凝集合体してそのサイズが大
きくなりやすい。そこで、本発明者らは、既に特開平0
1−228643号公報で開示した酸化物の微細化方
法、すなわちZrやCe,Hf,Tiを添加する方法を
本発明に応用することを検討し、実験を行なった。前記
で得られたMnS析出率が高いMnシリケート組成が得
られる溶鋼成分のひとつとして、Mn=1%かつBa=
0.01%となるように成分調整し、その後Zrまたは
Ce,Hf,Ti更にY,Alのうちのひとつを0.0
2%添加した。また、ZrとTiの場合には、ZrとT
iの両方をそれぞれ0.01%ずつ添加する実験も行な
い、更にZrとCeについては、それぞれの添加量を変
える実験も実施した。
【0013】図3には、それぞれの脱酸法における酸化
物個数と酸化物に析出したMnS個数の関係を示す。い
ずれの脱酸法の場合にも、Mn,Ba脱酸のみの比較材
に較べて酸化物個数とMnS個数の両方とも増加した。
また、MnSの個数は、Hf>Ce>Zr>Ti>Y>
Al>比較材の順序となっており、また、TiとZrを
両方を添加したものはTi単独に較べてMnS個数が多
くなっていた。すなわち、強脱酸元素の添加により酸化
物個数が増加し、しかも該組成のMnO−BaOが持つ
高いMnS析出性を阻害しないことが判った。従って、
特定のMnO比を持つMnO−BaOと上記強脱酸元素
の酸化物を複合化させれば、微細なMnSを多数個分散
させることができる。図4には、脱酸元素ZrとTiに
ついて、その添加濃度(ppm)とこれらの元素で生成した
酸化物に析出したMnS個数の関係を示した。図から、
脱酸元素を多量に含有させると効果の減少が著しくな
り、従って、ほぼ500ppm 以下の含有量とするのが好
ましいことが判る。なお、下限を特に限定しないが、約
20ppmであればMnS析出個数が増加する。
【0014】次に、複合酸化物のサイズ、個数について
規定した根拠について説明する。まず、サイズに関して
は、本発明で利用する酸化物は、従来の介在物と呼ばれ
る数10μm以上の、材質にとって有害な大型の酸化物
とは異なり、微小なものである。例えば、微細なフェラ
イト組織の変態核となりやすい酸化物やMnSの大きさ
は数μmであり、また、セメンタイトの析出核となるM
nSは1μm以下のものが多い。しかしながら、0.1
μmより小さいものについては、それを検出する手段が
複雑になるので、0.1〜10μmとし、このサイズの
酸化物について個数と材質の関係を調査した。表2に示
す基本成分で、実際の連続鋳造で製造した大入熱溶接厚
板用鋳片と深絞り薄板用鋳片の粒子(介在物)組成、該
サイズの粒子個数と材質特性値との関係を表3および表
4に示す。
【0015】
【表2】
【0016】
【表3】
【0017】
【表4】
【0018】表3には、大入熱溶接厚板用鋳片の場合
で、粒子個数が一番少ない部位である鋳片厚み中心部で
の粒子を示すが、表から粒子(介在物)個数が鋼材断面
積の1mm2 あたり30個未満の場合には、所定の低温
(−60℃)での靭性を満足せず、また、0.1〜10
μmサイズの酸化物個数が1mm2 あたり170個と個数
を満たしていても、Mn酸化物(MnO)比率が低い場
合には、−60℃靭性を満足しないことがわかる。な
お、,のように、CaやAlの酸化物が耐火物や精
錬時のフラックス・スラグ等から混入していても、Mn
酸化物とBa酸化物が所定の割合で存在し、サイズ・個
数についても所定の条件が満足されていれば問題ない。
一方、粒子個数が2000個より多い場合の結果につい
ては、今回の試験では得られなかったが、一般に、粒子
個数が極端に多くなると、鋼の材質に悪影響を及ぼすこ
とが知られているので、ここでは、上限を鋼材断面積の
1mm2 あたり2000個とした。表4には、実際の連続
鋳造で製造した薄板材について、同じく粒子(介在物)
の組成や該サイズの粒子個数と連続焼鈍後の製品のr値
(深絞り性を表す指標)との関係を調査した結果でも、
粒子の大きさ・個数が前記条件に入っているおよび
では、良好なr値を得ている。
【0019】なお、10μmを超えるものや0.1μm
未満のサイズのものが含まれていても、上記サイズ範囲
での上記個数条件が満たされていれば、特に問題とはな
らない。また、本発明は、該粒子条件が得られるなら
ば、製造条件や製造プロセスを特に限定することはな
く、例えば、近年発展してきた双ロールをはじめとする
急冷却の薄板製造プロセスで実施することも可能であ
る。
【0020】最後に、本発明で規定したMnとBaの量
は、所定の組成のMnO−BaOを形成させるために必
要なものであるが、材質への悪影響を及ぼさないMnの
上限として3.0%とし、Baについてはあまり高くす
るとMnO−BaOが形成されなくなるので、1.5%
を上限とした。また、Sについては、前述したように鋼
に対して悪影響を与えるので、0.01%を上限とし
た。更に、本発明において、鋼材に通常含有する諸元素
とは、例えばCu,Ni,Cr,Mo,Nb,V,B,
Ca等の元素が挙げられるが、必ずしもこれらに限定さ
れるものではなく、鋼材の要求特性に応じて適宜添加さ
れるものである。
【0021】
【実施例】
(実施例1)表2のEに示す基本成分の鋼を実際の転
炉、RHおよび連続鋳造プロセスで製造し、厚板用に圧
延した鋼板からサンプルを採取して、溶接試験を行なっ
た。溶接条件は大入熱(200kJ/cm)とし、シャルピ
ー試験により、延性/脆性破面遷移温度を測定した。結
果を表3に示すが、本発明の条件を満足する,,
では、要求材質特性(今回の場合は−60℃)を十分に
満たすことができた。
【0022】(実施例2)表2のFに示す基本成分の鋼
を実際の転炉、RHおよび連続鋳造プロセスで製造し、
薄板に冷間圧延後、連続焼鈍プロセスで時効処理を行な
い、切りだしたサンプルについて深絞り性の評価を行な
った。結果を表4に示すが、本発明の条件を満足する
およびでは、要求材質特性(今回の場合には、r>
2.0)を十分に満足する材料が得られた。
【0023】
【発明の効果】以上のように、本発明により多数のMn
Sが鋼中に析出し、結果として、材質の優れた鋼を得る
ことができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】実験室および実製造プロセスで得られた、Mn
酸化物がMn酸化物とSi酸化物の和にしめる割合と酸
化物へ析出したMnS個数の関係を示した図である。
【図2】実験室で得られたS濃度と酸化物へのMnS析
出比率の関係を示した図である。
【図3】実験室で得られた酸化物個数と酸化物に析出し
たMnS個数の関係を示した図である。
【図4】ZrおよびHf濃度と酸化物に析出したMnS
個数の関係を示した図である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%として、Mn:0.1〜3.0
    %、S:0.005%以下、Ba:0.01%以下を含
    有し、その他必要に応じて鋼材に通常含有する諸元素を
    含むことができるBa酸化物を含む微小粒子が分散した
    鋼において、鋼中に含まれる微小粒子のうちで、酸化
    物とMnSとから成り、かつ酸化物がMn酸化物とB
    a酸化物から成り、その内のMn酸化物の占める割合が
    重量%で酸化物部分の10〜50%となる酸化物で、か
    つ0.1〜10μmの大きさのものが、鋼材断面積の
    1mm2 あたり30〜2000個分散していることを特徴
    とするBa酸化物を含む微小粒子が分散した鋼。
  2. 【請求項2】 重量%として、Mn:0.1〜3.0
    %、S:0.005%以下、Ba:0.01%以下を含
    有し、その他必要に応じて鋼材に通常含有する諸元素を
    含むことができるBa酸化物を含む微小粒子が分散した
    鋼において、鋼中に含まれる微小粒子のうちで、酸化
    物とMnSとから成り、かつ酸化物がMn酸化物とB
    a酸化物と、不可避的に混入されるCa,Mg,Si,
    Zr,Alのうちの少なくとも一種以上の酸化物から成
    り、その内のMn酸化物の占める割合が重量%でMn酸
    化物とBa酸化物の和の10〜50%となる酸化物で、
    かつ0.1〜10μmの大きさのものが、鋼材断面積
    の1mm2 あたり30〜2000個分散していることを特
    徴とするBa酸化物を含む微小粒子が分散した鋼。
  3. 【請求項3】 重量%として、Mn:0.1〜3.0
    %、S:0.005%以下、Ba:0.01%以下、お
    よびZr,Ti,Ce,Hf,Y,Alの一種または二
    種以上を0.002〜0.05%含有し、その他必要に
    応じて鋼材に通常含有する諸元素を含むことができるB
    a酸化物を含む微小粒子が分散した鋼において、鋼中に
    含まれる微小粒子のうちで、酸化物とMnSから成
    り、かつ酸化物がMn酸化物とBa酸化物とから成
    り、その内のMn酸化物の占める割合が重量%でMn酸
    化物とBa酸化物の和の10〜50%となる部分と、Z
    r,Ti,Ce,Hf,Y,Alの一種または二種以上
    の酸化物とから成る部分とで構成され、かつ0.1〜
    10μmの大きさのものが、鋼材断面積の1mm2 あたり
    30〜2000個分散していることを特徴とするBa酸
    化物を含む微小粒子が分散した鋼。
  4. 【請求項4】 重量%として、Mn:0.1〜3.0
    %、S:0.005%以下、Ba:0.01%以下、お
    よびZr,Ti,Ce,Hf,Y,Alの一種または二
    種以上を0.002〜0.05%含有し、その他必要に
    応じて鋼材に通常含有する諸元素を含むことができるB
    a酸化物を含む微小粒子が分散した鋼において、鋼中に
    含まれる微小粒子のうちで、酸化物とMnSとから成
    り、かつ酸化物がMn酸化物とBa酸化物と、不可避
    的に混入されるCa,Mg,Si,Al,Zrのうちの
    少なくとも一種以上の酸化物から成り、その内のMn酸
    化物の占める割合が重量%でMn酸化物とBa酸化物の
    和の10〜50%となる部分と、Zr,Ti,Ce,H
    f,Y,Alの一種または二種以上の酸化物とから成る
    部分とで構成され、かつ0.1〜10μmの大きさの
    ものが、鋼材断面積の1mm2 あたり30〜2000個分
    散していることを特徴とするBa酸化物を含む微小粒子
    が分散した鋼。
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