JPH05271353A - シアン化ビニリデン共重合体 - Google Patents
シアン化ビニリデン共重合体Info
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- JPH05271353A JPH05271353A JP1929692A JP1929692A JPH05271353A JP H05271353 A JPH05271353 A JP H05271353A JP 1929692 A JP1929692 A JP 1929692A JP 1929692 A JP1929692 A JP 1929692A JP H05271353 A JPH05271353 A JP H05271353A
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- Japan
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- formula
- copolymer
- vinylidene cyanide
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- mole
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式 (Ｉ) 及び (II) で示される構造
単位からなり、単位 (Ｉ) が８０〜１００モル％、単位
(II) が０〜２０モル％であって、分子量が１万〜２０
０万の重合体であることを特徴とするシアン化ビニリデ
ン共重合体。 【化９】 【化１０】 【効果】 側鎖に各種の機能性化合物を導入することが
できるので、数多くの機能性ポリマーを合成することが
でき、幅広く応用できる。
単位からなり、単位 (Ｉ) が８０〜１００モル％、単位
(II) が０〜２０モル％であって、分子量が１万〜２０
０万の重合体であることを特徴とするシアン化ビニリデ
ン共重合体。 【化９】 【化１０】 【効果】 側鎖に各種の機能性化合物を導入することが
できるので、数多くの機能性ポリマーを合成することが
でき、幅広く応用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非線形光学活性化合物
等をポリマー側鎖に導入することができるシアン化ビニ
リデン共重合体に関する。
等をポリマー側鎖に導入することができるシアン化ビニ
リデン共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】シアン化ビニリデンとビニル化合物の共
重合体は、例えばH.Gilbert et al.,J.Am.Chem.Soc.,7
8,1969(1956) に記載された化合物をはじめ数多くの共
重合体が知られている。しかしながら、従来のシアン化
ビニリデン共重合体は、側鎖に種々の化合物を導入する
ことが非常に困難であった。
重合体は、例えばH.Gilbert et al.,J.Am.Chem.Soc.,7
8,1969(1956) に記載された化合物をはじめ数多くの共
重合体が知られている。しかしながら、従来のシアン化
ビニリデン共重合体は、側鎖に種々の化合物を導入する
ことが非常に困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
マー側鎖に種々の化合物を導入することができる新規な
シアン化ビニリデン共重合体を提供することにある。
マー側鎖に種々の化合物を導入することができる新規な
シアン化ビニリデン共重合体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のシアン化ビニリ
デン共重合体は、下記一般式 (Ｉ) 及び (II) で示され
る構造単位からなり、単位 (Ｉ) が８０〜１００モル
％、単位 (II) が０〜２０モル％であって、分子量が１
万〜２００万の重合体である。
デン共重合体は、下記一般式 (Ｉ) 及び (II) で示され
る構造単位からなり、単位 (Ｉ) が８０〜１００モル
％、単位 (II) が０〜２０モル％であって、分子量が１
万〜２００万の重合体である。
【０００５】
【化３】
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基又
は脂環式炭化水素基を表す）
は脂環式炭化水素基を表す）
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いる重合体は、単位（Ｉ）が８０〜１００モル％、好
ましくは、９５〜１００モル％であり、単位 (II) が０
〜２０モル％、好ましくは、０〜５モル％である。
用いる重合体は、単位（Ｉ）が８０〜１００モル％、好
ましくは、９５〜１００モル％であり、単位 (II) が０
〜２０モル％、好ましくは、０〜５モル％である。
【０００９】本発明に用いる重合体の分子量は、１万〜
２００万、好ましくは５０万〜２００万である。次に本
発明に用いる重合体の製造方法について説明する。
２００万、好ましくは５０万〜２００万である。次に本
発明に用いる重合体の製造方法について説明する。
【００１０】（重合体の製造方法）本発明に用いる重合
体は、例えば、次に示す重合工程、加水分解工程の
２工程を経て合成することができる。 重合工程
体は、例えば、次に示す重合工程、加水分解工程の
２工程を経て合成することができる。 重合工程
【００１１】
【化５】
【００１２】前記反応式中、Ｒ1 はメチル等のアルキル
基、フェニル等のアリール基、又はシクロヘキシル等の
脂環式炭化水素基を表し、中でも好ましいのは炭素数１
〜１２、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基で
ある。
基、フェニル等のアリール基、又はシクロヘキシル等の
脂環式炭化水素基を表し、中でも好ましいのは炭素数１
〜１２、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基で
ある。
【００１３】シアン化ビニリデンとパラ位置換安息香酸
ビニルとを、ラジカル開始剤の存在下に共重合させて、
シアン化ビニリデン−パラ位置換安息香酸ビニル共重合
体を合成する。
ビニルとを、ラジカル開始剤の存在下に共重合させて、
シアン化ビニリデン−パラ位置換安息香酸ビニル共重合
体を合成する。
【００１４】重合反応は、H.Gilbert らの方法（J.Am.C
hem.Soc.78,1969(1956) ）により行うことができる。
hem.Soc.78,1969(1956) ）により行うことができる。
【００１５】本発明に用いる共重合体の原料であるシア
ン化ビニリデン−パラ位置換安息香酸ビニル共重合体
は、交互共重合体でもランダム共重合体でもよいが、好
ましくは１対１の交互共重合体である。
ン化ビニリデン−パラ位置換安息香酸ビニル共重合体
は、交互共重合体でもランダム共重合体でもよいが、好
ましくは１対１の交互共重合体である。
【００１６】シアン化ビニリデン−パラ位置換安息香酸
ビニル共重合体の分子量は、１万〜２００万、好ましく
は５０万〜２００万である。 加水分解工程
ビニル共重合体の分子量は、１万〜２００万、好ましく
は５０万〜２００万である。 加水分解工程
【００１７】
【化６】
【００１８】（前記反応式中、Ｒ1 は前記に同じ） 得られたシアン化ビニリデン−パラ位置換安息香酸ビニ
ル共重合体を、酸又は触媒で加水分解して脱アシル化物
とする。
ル共重合体を、酸又は触媒で加水分解して脱アシル化物
とする。
【００１９】ここで使用する酸としては、例えば塩酸、
硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等を挙げることができ
る。これらの酸は単独又は２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等を挙げることができ
る。これらの酸は単独又は２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
【００２０】これらの酸は、例えばスルホラン、メタノ
ール、エタノール等のアルコール類や水等の溶媒と混合
して用いることができる。前記触媒としては、例えばフ
ェニルシラン等のシラン化合物、すずの化合物等を挙げ
ることができる。
ール、エタノール等のアルコール類や水等の溶媒と混合
して用いることができる。前記触媒としては、例えばフ
ェニルシラン等のシラン化合物、すずの化合物等を挙げ
ることができる。
【００２１】加水分解の反応温度は、６０〜１００℃で
あり、反応時間は、数時間〜数十時間である。加水分解
率は、８０〜１００％、好ましくは、９５〜１００％で
ある。
あり、反応時間は、数時間〜数十時間である。加水分解
率は、８０〜１００％、好ましくは、９５〜１００％で
ある。
【００２２】
【実施例】次に実施例を示し本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこの実施例によりなんら限定される
ものではない。
明するが、本発明はこの実施例によりなんら限定される
ものではない。
【００２３】実施例１シアン化ビニリデン−ｐ−アセトキシ安息香酸ビニル共
重合体の合成 撹拌装置、ジムロート及び温度計を装着した５００ ml
セパラブルフラスコに、常法により合成されたシアン化
ビニリデン２０ g（０．２６mol ）、ｐ−アセトキシ安
息香酸ビニル２３６ g（１．１５mol ）、ラウロイルパ
ーオキサイド２０mgを入れ、アルゴン気流下に８０℃で
１時間撹拌した。
重合体の合成 撹拌装置、ジムロート及び温度計を装着した５００ ml
セパラブルフラスコに、常法により合成されたシアン化
ビニリデン２０ g（０．２６mol ）、ｐ−アセトキシ安
息香酸ビニル２３６ g（１．１５mol ）、ラウロイルパ
ーオキサイド２０mgを入れ、アルゴン気流下に８０℃で
１時間撹拌した。
【００２４】次に、これにトルエンを加え、ポリマーを
ろ別し、トルエン、エタノールの順に洗浄した後、減圧
下に８０℃で一夜乾燥した。生成物の収量は４４g であ
り、収率は６０％であった。
ろ別し、トルエン、エタノールの順に洗浄した後、減圧
下に８０℃で一夜乾燥した。生成物の収量は４４g であ
り、収率は６０％であった。
【００２５】この生成物を 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭ
Ｒ、ＩＲ及び元素分析により分析したところ、１：１交
互共重合体であることが確認された。このポリマーのガ
ラス転移温度は、２０９℃であった。また、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶媒）によって分子量を測定した結
果、得られたポリマーの分子量（ＭW ）は５８万であっ
た。図１に 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
Ｒ、ＩＲ及び元素分析により分析したところ、１：１交
互共重合体であることが確認された。このポリマーのガ
ラス転移温度は、２０９℃であった。また、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶媒）によって分子量を測定した結
果、得られたポリマーの分子量（ＭW ）は５８万であっ
た。図１に 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【００２６】
【化７】
【００２７】シアン化ビニリデン−ｐ−アセトキシ安息
香酸ビニル共重合体の加水分解
香酸ビニル共重合体の加水分解
【００２８】上記のようにして合成したシアン化ビニリ
デン−ｐ−アセトキシ安息香酸ビニル共重合体１０g を
スルホラン５００mlに８０℃で溶解し、これにトリフル
オロ酢酸２５mlと塩酸５０mlの混合物を加え、８０℃で
１０時間撹拌した。
デン−ｐ−アセトキシ安息香酸ビニル共重合体１０g を
スルホラン５００mlに８０℃で溶解し、これにトリフル
オロ酢酸２５mlと塩酸５０mlの混合物を加え、８０℃で
１０時間撹拌した。
【００２９】反応終了後、反応液を水中に投入すること
によって析出した加水分解物をろ別し、洗液が中性にな
るまで水洗をくり返した。次に、７０〜８０℃で減圧乾
燥を行ない、下記構造式で示される加水分解物７．７ g
を白色パウダーとして得た。
によって析出した加水分解物をろ別し、洗液が中性にな
るまで水洗をくり返した。次に、７０〜８０℃で減圧乾
燥を行ない、下記構造式で示される加水分解物７．７ g
を白色パウダーとして得た。
【００３０】得られた加水分解物の同定は、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ及びＩＲにより行った。その結果か
ら、安息香酸ビニルユニットのエステル部分の加水分解
率が、１００％であることが判明した。図２に 1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを示す。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ及びＩＲにより行った。その結果か
ら、安息香酸ビニルユニットのエステル部分の加水分解
率が、１００％であることが判明した。図２に 1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを示す。
【００３１】
【化８】
【００３２】
【発明の効果】本発明のシアン化ビニリデン共重合体
は、側鎖基に反応性のヒドロキシ基を有しているので、
側鎖に、例えば４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）
−４´−ニトロビフェニルなどの非線形光学活性な物質
を導入することにより、新規な高分子非線形光学材料を
合成することができる。また、スピロピランなどのホト
クロミズムを示す化合物を側鎖に導入することにより、
新規なホトクロミックポリマーを合成することができ
る。さらにまた、このポリマーを基本骨格にした数多く
の機能性ポリマーを合成することができ、幅広く応用で
きる。
は、側鎖基に反応性のヒドロキシ基を有しているので、
側鎖に、例えば４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）
−４´−ニトロビフェニルなどの非線形光学活性な物質
を導入することにより、新規な高分子非線形光学材料を
合成することができる。また、スピロピランなどのホト
クロミズムを示す化合物を側鎖に導入することにより、
新規なホトクロミックポリマーを合成することができ
る。さらにまた、このポリマーを基本骨格にした数多く
の機能性ポリマーを合成することができ、幅広く応用で
きる。
【図１】 実施例１で得られたポリマーの 1Ｈ−ＮＭＲ
チャ−トである。
チャ−トである。
【図２】 実施例１で得られた加水分解物の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒチャ−トである。
Ｒチャ−トである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式 (Ｉ) 及び (II) で示される
構造単位からなり、単位 (Ｉ) が８０〜１００モル％、
単位 (II) が０〜２０モル％であって、分子量が１万〜
２００万の重合体であることを特徴とするシアン化ビニ
リデン共重合体。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基又は脂環式炭化
水素基を表す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1929692A JPH05271353A (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | シアン化ビニリデン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1929692A JPH05271353A (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | シアン化ビニリデン共重合体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03035008 Division | 1991-02-06 | 1991-02-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271353A true JPH05271353A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=11995466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1929692A Pending JPH05271353A (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | シアン化ビニリデン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05271353A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015067688A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | 上野製薬株式会社 | ｐ‐ヒドロキシ安息香酸ビニルポリマーの製造方法 |
| WO2024080287A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 株式会社クラレ | 共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-02-05 JP JP1929692A patent/JPH05271353A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015067688A (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | 上野製薬株式会社 | ｐ‐ヒドロキシ安息香酸ビニルポリマーの製造方法 |
| WO2024080287A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 株式会社クラレ | 共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 |
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