JPH05271219A - １−フェニル−５−複素環−１ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び殺菌剤 - Google Patents
１−フェニル−５−複素環−１ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び殺菌剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規な１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導
体、その製造法及びとこの化合物を有効成分とする殺菌
剤を提供することを目的とする。 【構成】 化１の式(I )で示される１−フェニル−５−
複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体は新規化合物であり、殺菌剤の有効成
分として有用である。〔式中、 R1 は、C1-C6 アルキル
基を示す。 R2 は、C1-C8 アルキル基またはフェニルメ
チル基を示す。 X1 は、水素原子、C1-C4 アルキル基ま
たはハロゲン原子を示す。 Y1 は、水素原子またはC1-C
4 アルキル基を示す。 Y2 は、水素原子、C1-C4 アルキ
ル基またはハロゲン原子を示す。A1 は、-N=CH-、-N（C
1-C4 アルキル）- 、-N(Ph)- 、-O- または-S- を示
す。W1 は、-C(W2 )=または-N= を示す。 W2 は、水素
原子、C1-C4 アルキル基またはハロゲン原子を示す。］
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導
体、その製造法及びとこの化合物を有効成分とする殺菌
剤を提供することを目的とする。 【構成】 化１の式(I )で示される１−フェニル−５−
複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体は新規化合物であり、殺菌剤の有効成
分として有用である。〔式中、 R1 は、C1-C6 アルキル
基を示す。 R2 は、C1-C8 アルキル基またはフェニルメ
チル基を示す。 X1 は、水素原子、C1-C4 アルキル基ま
たはハロゲン原子を示す。 Y1 は、水素原子またはC1-C
4 アルキル基を示す。 Y2 は、水素原子、C1-C4 アルキ
ル基またはハロゲン原子を示す。A1 は、-N=CH-、-N（C
1-C4 アルキル）- 、-N(Ph)- 、-O- または-S- を示
す。W1 は、-C(W2 )=または-N= を示す。 W2 は、水素
原子、C1-C4 アルキル基またはハロゲン原子を示す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１−フェニル−５−複
素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン
酸アミド誘導体、その製造方法及び殺菌剤に関する。
素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン
酸アミド誘導体、その製造方法及び殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体を
記載した文献には、特開昭63-313779 号公報、特開昭63
-230678 号公報や特開昭63-152366 号公報などがあっ
た。
２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体を
記載した文献には、特開昭63-313779 号公報、特開昭63
-230678 号公報や特開昭63-152366 号公報などがあっ
た。
【０００３】これらの文献に記載された１，５−ジフェ
ニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン
酸アミド誘導体は、いずれもトリアゾール環の１−フェ
ニル基の３位に（無置換または置換）アルコキシメチル
基が結合した除草性化合物である。
ニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン
酸アミド誘導体は、いずれもトリアゾール環の１−フェ
ニル基の３位に（無置換または置換）アルコキシメチル
基が結合した除草性化合物である。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、次式
(I) で示される、１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導
体は未だ知られておらず、その有用性についても検討さ
れていなかった。
(I) で示される、１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導
体は未だ知られておらず、その有用性についても検討さ
れていなかった。
【化５】 ［式中、 R1 は、C1-C6 アルキル基を示す。 R2 は、C1
-C8 アルキル基、フェニルメチル基を示す。 X1 は、水
素原子、C1-C4 アルキル基またはハロゲン原子を示す。
Y1 は、水素原子またはC1-C4 アルキル基を示す。 Y2
は、水素原子、C1-C4アルキル基またはハロゲン原子を
示す。A1 は、-N=CH-、-N（C1-C4 アルキル）- 、-N(P
h)- 、-O- または-S- を示す。W1 は、-C(W2 )=または-
N= を示す。 W2 は、水素原子、C1-C4 アルキル基また
は、ハロゲン原子を示す。］[この定義において、ま
ず、 A1 、 W1 と W2 で複素環を描き、ついで、 Y1 と
Y2 の置換基を結合させ、さらに、複素環結合位で、１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール環の５位に結合させて、
定義が完了するものとする]
-C8 アルキル基、フェニルメチル基を示す。 X1 は、水
素原子、C1-C4 アルキル基またはハロゲン原子を示す。
Y1 は、水素原子またはC1-C4 アルキル基を示す。 Y2
は、水素原子、C1-C4アルキル基またはハロゲン原子を
示す。A1 は、-N=CH-、-N（C1-C4 アルキル）- 、-N(P
h)- 、-O- または-S- を示す。W1 は、-C(W2 )=または-
N= を示す。 W2 は、水素原子、C1-C4 アルキル基また
は、ハロゲン原子を示す。］[この定義において、ま
ず、 A1 、 W1 と W2 で複素環を描き、ついで、 Y1 と
Y2 の置換基を結合させ、さらに、複素環結合位で、１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール環の５位に結合させて、
定義が完了するものとする]
【０００５】したがって、本発明の目的は、新規な１−
フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び殺
菌剤を提供することにある。
フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び殺
菌剤を提供することにある。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、特開昭
63-313779 号公報、特開昭63-230678 号公報や特開昭63
-152366 号公報に記載された、トリアゾール環の１−フ
ェニル基の３位に、［（無置換または置換）アルコキ
シ］メチル基が結合している、１，５−ジフェニル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド
誘導体が除草剤として有用であるのに対して、メチレン
基の水素原子がさらに置換した、式(I）で示される新規
化合物が殺菌剤として有用であることを見出し本発明を
完成するに到った。
63-313779 号公報、特開昭63-230678 号公報や特開昭63
-152366 号公報に記載された、トリアゾール環の１−フ
ェニル基の３位に、［（無置換または置換）アルコキ
シ］メチル基が結合している、１，５−ジフェニル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド
誘導体が除草剤として有用であるのに対して、メチレン
基の水素原子がさらに置換した、式(I）で示される新規
化合物が殺菌剤として有用であることを見出し本発明を
完成するに到った。
【０００７】本発明は次の構成上の特徴を有する。第１
の発明は、化６の式(I）で示される１−フェニル−５−
複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体に関する。
の発明は、化６の式(I）で示される１−フェニル−５−
複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体に関する。
【化６】 [式中、 R1 、 R2 、 X1 、 Y1 、 Y2 、 A1 、 W1 及
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
【０００８】第２の発明は、化７の反応式で示されよう
に、オキサゾールジオンヒドラゾン誘導体 [式(VI)] を
アンモニアと反応させてグリシンアミド誘導体 [式(VI
I)]とし、これを縮合閉環させることよりなる１−フェ
ニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体 [式(I)]の製造方法に関す
る。
に、オキサゾールジオンヒドラゾン誘導体 [式(VI)] を
アンモニアと反応させてグリシンアミド誘導体 [式(VI
I)]とし、これを縮合閉環させることよりなる１−フェ
ニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体 [式(I)]の製造方法に関す
る。
【化７】 [式中、 R1 、 R2 、 X1 、 Y1 、 Y2 、 A1 、 W1 及
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
【０００９】第３の発明は、化８の反応式で示されるよ
うに、オキサミド誘導体 [式(X)]とアルデヒド誘導体
[式(XI)] とを反応させてジヒドロトリアゾールカルボ
ン酸アミド [式(XII)]とし、これを酸化することを特徴
とする１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体 [式(I)]の
製造方法に関する。
うに、オキサミド誘導体 [式(X)]とアルデヒド誘導体
[式(XI)] とを反応させてジヒドロトリアゾールカルボ
ン酸アミド [式(XII)]とし、これを酸化することを特徴
とする１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体 [式(I)]の
製造方法に関する。
【化８】 [式中、 R1 、 R2 、 X1 、 Y1 、 Y2 、 A1 、 W1 及
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
【００１０】第４の発明は、次式(I) で示される１−フ
ェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸アミド誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤に関する。
ェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸アミド誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤に関する。
【化９】 [式中、 R1 、 R2 、 X1 、 Y1 、 Y2 、 A1 、 W1 及
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。式(I) で
示される１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体の具体例
としては、表１及び表２に示す化合物をあげることがで
きる。また、表３及び表４にこれらの化合物の物理化学
的性質を示す。なお、式(I) の化合物はトリアゾール環
を有しているので、無機酸塩、有機酸塩もしくは、金属
錯塩等の形態でも使用できる。また、１位フェニル基の
３位置換基等に由来する光学異性体が存在するが、本発
明ではすべての単独の異性体並びに各異性体の任意の比
率での混合物をも包含するものである。
示される１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体の具体例
としては、表１及び表２に示す化合物をあげることがで
きる。また、表３及び表４にこれらの化合物の物理化学
的性質を示す。なお、式(I) の化合物はトリアゾール環
を有しているので、無機酸塩、有機酸塩もしくは、金属
錯塩等の形態でも使用できる。また、１位フェニル基の
３位置換基等に由来する光学異性体が存在するが、本発
明ではすべての単独の異性体並びに各異性体の任意の比
率での混合物をも包含するものである。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【００１２】式(I) で示される１−フェニル−５−複素
環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸
アミド誘導体を製造するには、化１０の反応式中、式(V
I)のオキサゾールジオン ヒドラゾン誘導体を有機溶媒
中でアンモニアと反応させて、式（VII)のグリシンアミ
ド誘導体とし、ついで、有機溶媒中、酸触媒により、縮
合閉環して、製造する方法。（以下、Ａ法と記載する）
と、化１１の反応式中、式（X)のオキサミド誘導体と、
式（XI）のアルデヒド誘導体を有機溶媒中で反応させ、
得られる式（XII)のジヒドロトリアゾールカルボン酸ア
ミドを酸化して、製造する方法（以下、Ｂ法と記載す
る）とがある。
環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸
アミド誘導体を製造するには、化１０の反応式中、式(V
I)のオキサゾールジオン ヒドラゾン誘導体を有機溶媒
中でアンモニアと反応させて、式（VII)のグリシンアミ
ド誘導体とし、ついで、有機溶媒中、酸触媒により、縮
合閉環して、製造する方法。（以下、Ａ法と記載する）
と、化１１の反応式中、式（X)のオキサミド誘導体と、
式（XI）のアルデヒド誘導体を有機溶媒中で反応させ、
得られる式（XII)のジヒドロトリアゾールカルボン酸ア
ミドを酸化して、製造する方法（以下、Ｂ法と記載す
る）とがある。
【化１０】
【化１１】
【００１３】以下、Ａ法で使用する式（VI）のオキサゾ
ールジオン ヒドラゾン誘導体について、くわしく記載
する。 （ジアゾ化反応と、ジアゾカップリング反応）式（VI）
のオキサゾールジオン誘導体は次のようにして得られ
る。化１２の反応式中、式（II）のアニリン誘導体と、
塩酸や硫酸などの無機酸、および、酢酸やプロピオン酸
などの有機酸との混合物を、冷却下、攪拌しながら、亜
硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩水溶液を滴下して、式
（III)のジアゾニウム塩誘導体にする。ついで、このジ
アゾニウム塩誘導体と、式（IV）のグリシン誘導体、無
水酢酸、および、塩基性化合物とを反応させて、式 (V
I）のオキサゾールジオン誘導体を得ることができる。
この時に使用する塩基性化合物としては、酢酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属弱酸塩、酢酸カルシウムなどのア
ルカリ土類金属弱酸塩、酸化カルシウムや酸化マグネシ
ウムなどのアルカリ土類金属酸化物、ピリジン誘導体、
トリエチルアミンやトリプロピルアミンなどの３級アミ
ンをあげることができる。また、式（IV）のグリシン誘
導体を無水酢酸と加熱して、式（V)のオキサゾロン誘導
体にしてから、ジアゾカップリング反応に用いることも
できる。
ールジオン ヒドラゾン誘導体について、くわしく記載
する。 （ジアゾ化反応と、ジアゾカップリング反応）式（VI）
のオキサゾールジオン誘導体は次のようにして得られ
る。化１２の反応式中、式（II）のアニリン誘導体と、
塩酸や硫酸などの無機酸、および、酢酸やプロピオン酸
などの有機酸との混合物を、冷却下、攪拌しながら、亜
硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩水溶液を滴下して、式
（III)のジアゾニウム塩誘導体にする。ついで、このジ
アゾニウム塩誘導体と、式（IV）のグリシン誘導体、無
水酢酸、および、塩基性化合物とを反応させて、式 (V
I）のオキサゾールジオン誘導体を得ることができる。
この時に使用する塩基性化合物としては、酢酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属弱酸塩、酢酸カルシウムなどのア
ルカリ土類金属弱酸塩、酸化カルシウムや酸化マグネシ
ウムなどのアルカリ土類金属酸化物、ピリジン誘導体、
トリエチルアミンやトリプロピルアミンなどの３級アミ
ンをあげることができる。また、式（IV）のグリシン誘
導体を無水酢酸と加熱して、式（V)のオキサゾロン誘導
体にしてから、ジアゾカップリング反応に用いることも
できる。
【化１２】 [化１２の反応式に記載した各誘導体の、 R1 、 R2 、
X1 、 Y1 、 Y2 、 A1、 W1 及び W2 は上記の定義と同
じ内容を示す。この定義において、まず、 A1 、 W1 と
W2 で複素環を描き、ついで、 Y1 とY2 の置換基を結
合させて、複素環の定義が完了する。この複素環が化学
式の一部になっている。X は塩素イオン、硫酸イオン、
四フッ化ホウ素イオンなどの陰イオンを示す。]
X1 、 Y1 、 Y2 、 A1、 W1 及び W2 は上記の定義と同
じ内容を示す。この定義において、まず、 A1 、 W1 と
W2 で複素環を描き、ついで、 Y1 とY2 の置換基を結
合させて、複素環の定義が完了する。この複素環が化学
式の一部になっている。X は塩素イオン、硫酸イオン、
四フッ化ホウ素イオンなどの陰イオンを示す。]
【００１４】（アシル化反応、ニトロ化反応と、カルボ
ニル基の還元反応）式（II）のアニリン誘導体は、化１
３の式（XVII）のニトロベンジルアルコール誘導体を経
由して得られる。化１３の式（XIII）のベンゼン誘導体
を、ルイス酸、例えば、AlCl3 、AlBr3 、ZnCl2 、また
は、BF3 、好ましくは、AlCl3 の存在下、式（XIV)のカ
ルボン酸ハロゲン化物、または、カルボン酸無水物でア
シル化して、式（XV）のケトン誘導体を得る。このと
き、反応溶媒として、過剰の反応基質、ニトロベンゼン
や二硫化炭素等を使用することもできる。このケトン誘
導体（XV）を硝酸と硫酸との混酸、または、酢酸溶媒
中、硝酸でニトロ化することにより、式（XVI)のニトロ
フェニルケトン誘導体を得ることができる。このように
して得られた、ニトロフェニルケトン誘導体(XVI) のカ
ルボニル基を還元して、式（XVII）のニトロベンジルア
ルコール誘導体を得る。この還元反応には、エチルアル
コール等のアルコールが適しており、還元剤としては、
水素化ホウ素ナトリウムが適している。
ニル基の還元反応）式（II）のアニリン誘導体は、化１
３の式（XVII）のニトロベンジルアルコール誘導体を経
由して得られる。化１３の式（XIII）のベンゼン誘導体
を、ルイス酸、例えば、AlCl3 、AlBr3 、ZnCl2 、また
は、BF3 、好ましくは、AlCl3 の存在下、式（XIV)のカ
ルボン酸ハロゲン化物、または、カルボン酸無水物でア
シル化して、式（XV）のケトン誘導体を得る。このと
き、反応溶媒として、過剰の反応基質、ニトロベンゼン
や二硫化炭素等を使用することもできる。このケトン誘
導体（XV）を硝酸と硫酸との混酸、または、酢酸溶媒
中、硝酸でニトロ化することにより、式（XVI)のニトロ
フェニルケトン誘導体を得ることができる。このように
して得られた、ニトロフェニルケトン誘導体(XVI) のカ
ルボニル基を還元して、式（XVII）のニトロベンジルア
ルコール誘導体を得る。この還元反応には、エチルアル
コール等のアルコールが適しており、還元剤としては、
水素化ホウ素ナトリウムが適している。
【化１３】 [化１３の反応式に記載した各誘導体の、 R1 、 X1 は
上記定義と同じ内容を示す。 Z1 は、ハロゲン原子また
は R1 COO 基、好ましくは、Clまたは、Brを示す。]
上記定義と同じ内容を示す。 Z1 は、ハロゲン原子また
は R1 COO 基、好ましくは、Clまたは、Brを示す。]
【００１５】（エーテル化反応と、ニトロ基の還元反
応）ついで、化１４の式(XVII)のニトロベンジルアルコ
ール誘導体を、式(XVIII）のハロゲン化アルキルや、ア
ルキルスルホン酸エステルのような、 R2 化剤でエーテ
ル化して、式（XIX)のニトロベンジルエーテル誘導体を
得る。この時に使用する酸結合剤は塩基性物質であり、
例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、あるいは、
アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩などがあ
げられるが、好ましくは、水酸化カリウム、水素化ナト
リウム、炭酸カリウムなどである。上記反応は好ましく
は、溶媒の存在下で行われる。使用される溶媒としては
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロ
フラン、スルホラン、アセトニトリルなどの非プロトン
性極性溶媒が上げられる。反応温度は一般に、 -10〜10
0 ℃であり、反応時間は 0.5〜25時間、好ましくは 1〜
10時間である。このようにして得られた、ニトロベンジ
ルエーテル誘導体のニトロ基を還元して、式（II）のア
ニリン誘導体を製造することができる。この還元方法に
は、ベシャン還元（例えば、塩酸と金属鉄）、塩化第１
スズ、接触還元（例えば、白金／活性炭、あるいはパラ
ジウム／活性炭を触媒とする水素分子）、活性炭と塩化
第２鉄を触媒とする抱水ヒドラジン等の使用を例示する
ことができる。使用する溶媒は、還元方法により異な
る。ベシャン還元には、酢酸、プロピオン酸等の有機酸
を併用することができる。接触還元には、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、等が上げられる。反
応温度は一般に、 -10〜100 ℃であり、反応時間は 0.5
〜24時間、望ましくは 1〜10時間である。
応）ついで、化１４の式(XVII)のニトロベンジルアルコ
ール誘導体を、式(XVIII）のハロゲン化アルキルや、ア
ルキルスルホン酸エステルのような、 R2 化剤でエーテ
ル化して、式（XIX)のニトロベンジルエーテル誘導体を
得る。この時に使用する酸結合剤は塩基性物質であり、
例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、あるいは、
アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩などがあ
げられるが、好ましくは、水酸化カリウム、水素化ナト
リウム、炭酸カリウムなどである。上記反応は好ましく
は、溶媒の存在下で行われる。使用される溶媒としては
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロ
フラン、スルホラン、アセトニトリルなどの非プロトン
性極性溶媒が上げられる。反応温度は一般に、 -10〜10
0 ℃であり、反応時間は 0.5〜25時間、好ましくは 1〜
10時間である。このようにして得られた、ニトロベンジ
ルエーテル誘導体のニトロ基を還元して、式（II）のア
ニリン誘導体を製造することができる。この還元方法に
は、ベシャン還元（例えば、塩酸と金属鉄）、塩化第１
スズ、接触還元（例えば、白金／活性炭、あるいはパラ
ジウム／活性炭を触媒とする水素分子）、活性炭と塩化
第２鉄を触媒とする抱水ヒドラジン等の使用を例示する
ことができる。使用する溶媒は、還元方法により異な
る。ベシャン還元には、酢酸、プロピオン酸等の有機酸
を併用することができる。接触還元には、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、等が上げられる。反
応温度は一般に、 -10〜100 ℃であり、反応時間は 0.5
〜24時間、望ましくは 1〜10時間である。
【化１４】 [化１４の反応式に記載した各誘導体の、 R1 、 R2 及
び X1 は上記の定義と同じ内容を示す。 Z2 はハロゲン
原子または、 QSO2 O 基を示す。Q はC1-C4 アルキル
基、置換または無置換フェニル基、好ましくは、メチル
基、フェニル基または、ｐ−メチルフェニル基を示
す。]
び X1 は上記の定義と同じ内容を示す。 Z2 はハロゲン
原子または、 QSO2 O 基を示す。Q はC1-C4 アルキル
基、置換または無置換フェニル基、好ましくは、メチル
基、フェニル基または、ｐ−メチルフェニル基を示
す。]
【００１６】以下、Ｂ法について、くわしく記載する。 ［ジアゾ化反応と、ヤップ−クリンゲマン（Japp-Kling
emann)反応］式（X)のオキサミド誘導体は次のようにし
て得られる。化１５の反応式中、式（II）のアニリン誘
導体と、塩酸や硫酸などの無機酸、および、メチルアル
コールなどの低級アルコールとの混合物を、冷却下、攪
拌しながら、亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩水溶液を
滴下して、式（III)のジアゾニウム塩誘導体にする。つ
いで、このジアゾニウム塩誘導体と、式（VIII）の2-ク
ロロアセト酢酸エステル誘導体と塩基性化合物とを、好
ましくは、メタノール等の低級アルコール中で反応させ
て、式（IX）のオギザリルクロリド誘導体を製造する。
この時に使用する塩基性化合物としては、酢酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属弱酸塩、酢酸カルシウムなどのア
ルカリ土類金属弱酸塩、酸化カルシウムや酸化マグネシ
ウムなどのアルカリ土類金属酸化物、ピリジン誘導体、
トリエチルアミンやトリプロピルアミンなどの３級アミ
ンを上げることができる。このオギザリルクロリド誘導
体とアンモニアとを、メタノール等の低級アルコール
中、 -20〜50℃で、10〜30時間反応させ、式（X)のオキ
サミド誘導体を製造できる。
emann)反応］式（X)のオキサミド誘導体は次のようにし
て得られる。化１５の反応式中、式（II）のアニリン誘
導体と、塩酸や硫酸などの無機酸、および、メチルアル
コールなどの低級アルコールとの混合物を、冷却下、攪
拌しながら、亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩水溶液を
滴下して、式（III)のジアゾニウム塩誘導体にする。つ
いで、このジアゾニウム塩誘導体と、式（VIII）の2-ク
ロロアセト酢酸エステル誘導体と塩基性化合物とを、好
ましくは、メタノール等の低級アルコール中で反応させ
て、式（IX）のオギザリルクロリド誘導体を製造する。
この時に使用する塩基性化合物としては、酢酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属弱酸塩、酢酸カルシウムなどのア
ルカリ土類金属弱酸塩、酸化カルシウムや酸化マグネシ
ウムなどのアルカリ土類金属酸化物、ピリジン誘導体、
トリエチルアミンやトリプロピルアミンなどの３級アミ
ンを上げることができる。このオギザリルクロリド誘導
体とアンモニアとを、メタノール等の低級アルコール
中、 -20〜50℃で、10〜30時間反応させ、式（X)のオキ
サミド誘導体を製造できる。
【化１５】 [化１５の反応式に記載した各誘導体の、 R1 、 R2 、
X1 及び Xは上記の定義と同じ内容を示す。 R3 はC1-C4
アルキル基を示す。]
X1 及び Xは上記の定義と同じ内容を示す。 R3 はC1-C4
アルキル基を示す。]
【００１７】（縮合閉環反応と自動酸化反応）ついで、
化１６の反応式で示す様に、式（X)のオキサミド誘導体
と、式（XI）のアルデヒド誘導体を酢酸やプロピオン酸
等の低級脂肪酸中、反応させ、得られる式（XII)のジヒ
ドロトリアゾールカルボン酸アミドを自動酸化して、縮
合閉環反応と、自動酸化反応を含めて、反応温度10〜40
℃、反応時間10〜30時間で、式(I) の１−フェニル−５
−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド誘導体を製造することができる。
化１６の反応式で示す様に、式（X)のオキサミド誘導体
と、式（XI）のアルデヒド誘導体を酢酸やプロピオン酸
等の低級脂肪酸中、反応させ、得られる式（XII)のジヒ
ドロトリアゾールカルボン酸アミドを自動酸化して、縮
合閉環反応と、自動酸化反応を含めて、反応温度10〜40
℃、反応時間10〜30時間で、式(I) の１−フェニル−５
−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド誘導体を製造することができる。
【化１６】 [化１６の反応式に記載した各誘導体の、 R1 、 R2 、
X1 、 Y1 、 Y2 、 A1、 W1 及び W2 は上記定義と同じ
内容を示す。また、この定義において、まず、A1 、 W
1 と W2 で複素環を描き、ついで、 Y1 と Y2 の置換基
を結合させて、複素環の定義が完了する。この複素環が
化学式の一部になっている。]
X1 、 Y1 、 Y2 、 A1、 W1 及び W2 は上記定義と同じ
内容を示す。また、この定義において、まず、A1 、 W
1 と W2 で複素環を描き、ついで、 Y1 と Y2 の置換基
を結合させて、複素環の定義が完了する。この複素環が
化学式の一部になっている。]
【００１８】上記のＡ法またはＢ法で製造できる、式
（I)の１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体を殺菌剤と
して使用する場合は、そのまま使用することもできる
が、通常は製剤補助剤とともに、粉剤、水和剤、粒剤、
乳剤などの種々の形態に製剤して使用する。このとき製
剤中に、1 種または2 種以上の本発明化合物が 0.1〜95
重量％、好ましくは 0.5〜90重量％、より好ましくは 2
〜70重量％含まれるように製剤する。製剤補助剤として
使用する担体、希釈剤、界面活性剤を例示すれば、固体
担体として、タルク、カオリン、ベントナイト、珪藻
土、ホワイトカーボン、クレーなど、液体希釈剤とし
て、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、アルコールなど、界面活性剤は
その効果により使いわけるのがよく、乳化剤として、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレートなど、分散剤とし
て、リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホ
ン酸塩など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルフェニルスルホン酸塩などをあげることができ
る。
（I)の１−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体を殺菌剤と
して使用する場合は、そのまま使用することもできる
が、通常は製剤補助剤とともに、粉剤、水和剤、粒剤、
乳剤などの種々の形態に製剤して使用する。このとき製
剤中に、1 種または2 種以上の本発明化合物が 0.1〜95
重量％、好ましくは 0.5〜90重量％、より好ましくは 2
〜70重量％含まれるように製剤する。製剤補助剤として
使用する担体、希釈剤、界面活性剤を例示すれば、固体
担体として、タルク、カオリン、ベントナイト、珪藻
土、ホワイトカーボン、クレーなど、液体希釈剤とし
て、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、アルコールなど、界面活性剤は
その効果により使いわけるのがよく、乳化剤として、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレートなど、分散剤とし
て、リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホ
ン酸塩など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルフェニルスルホン酸塩などをあげることができ
る。
【００１９】前記製剤には、そのまま使用するものと水
等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがあ
る。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は 0.001
〜1.0 ％の範囲が望ましい。また、本発明化合物の使用
量は畑、田、果樹園、温室などの農園芸用地 1haあた
り、20〜5000g 、より好ましくは50〜1000g である。こ
れらの使用濃度及び使用量は剤型、使用時期、使用方
法、使用場所、対象作物等によっても異なるため前記の
範囲にこだわることなく増減することは勿論可能であ
る。さらに、本発明化合物は他の有効成分、例えば、殺
菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わせて使用す
ることもできる。
等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがあ
る。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は 0.001
〜1.0 ％の範囲が望ましい。また、本発明化合物の使用
量は畑、田、果樹園、温室などの農園芸用地 1haあた
り、20〜5000g 、より好ましくは50〜1000g である。こ
れらの使用濃度及び使用量は剤型、使用時期、使用方
法、使用場所、対象作物等によっても異なるため前記の
範囲にこだわることなく増減することは勿論可能であ
る。さらに、本発明化合物は他の有効成分、例えば、殺
菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わせて使用す
ることもできる。
【００２０】
【実施例】以下、製造例、製剤例、試験例を示し、本発
明を具体的に説明する。 製造例１ １−［３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］
フェニル］−５−（６−メチルピリジン−２−イル）−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド ［式（I)で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、 A1 =-N=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W
2 =H、複素環結合位=2、 Y1 = 6-CH3 、 Y2 =H、化合物
7］ [表１] の製造
明を具体的に説明する。 製造例１ １−［３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］
フェニル］−５−（６−メチルピリジン−２−イル）−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド ［式（I)で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、 A1 =-N=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W
2 =H、複素環結合位=2、 Y1 = 6-CH3 、 Y2 =H、化合物
7］ [表１] の製造
【００２１】（Ｂ法による製造） ジアゾ化反応 200ml 三角フラスコにメタノール50ml、３−［（１−ブ
トキシ−２−メチル）プロピル］アニリン［式（II）
で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2CH2 、
X1 =H］22.1g （99.8mmol）、35％塩酸23.5ml（264.8mm
ol ）をとり、氷水浴にて、冷却した。そこへ、水10ml
にNaNO2 7.3g（105.8mmol ）を溶解した水溶液を 5℃以
上にならないように少量ずつ滴下し、３−［（１−ブト
キシ−２−メチル）プロピル］ベンゼンジアゾニウム塩
化物［式（III)で、R 1 =CH 3 (CH3 ) CH、 R2 = CH3 C
H2 CH2 CH2 、 X1 =H］を調製した。
トキシ−２−メチル）プロピル］アニリン［式（II）
で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2CH2 、
X1 =H］22.1g （99.8mmol）、35％塩酸23.5ml（264.8mm
ol ）をとり、氷水浴にて、冷却した。そこへ、水10ml
にNaNO2 7.3g（105.8mmol ）を溶解した水溶液を 5℃以
上にならないように少量ずつ滴下し、３−［（１−ブト
キシ−２−メチル）プロピル］ベンゼンジアゾニウム塩
化物［式（III)で、R 1 =CH 3 (CH3 ) CH、 R2 = CH3 C
H2 CH2 CH2 、 X1 =H］を調製した。
【００２２】ヤップ−クリンゲマン（Japp-Klingemann
）反応 500ml 三角フラスコに、クロロアセト酢酸メチルエステ
ル［式（VIII）で、 R3 = CH3 ］15g （99.6mmol）、メ
タノール50ml、酢酸ナトリウム20g （243.8mmol ）をは
かり取り、氷水浴にて冷却した。そこへ、先に調製した
ジアゾニウム塩溶液を滴下し、 1時間反応させた。氷水
浴をはずし、室温下でさらに 5時間反応した。析出物を
ろ取し、水洗後、風乾して、クロロ［［３−［（１−ブ
トキシ−２−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾ
ノ］酢酸メチルエステル [式（IX）で、 R1 = CH3 ( CH
3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H、 R3 = C
H3 ］を、32.3g （94.8mmol）得た。収率95.2％
）反応 500ml 三角フラスコに、クロロアセト酢酸メチルエステ
ル［式（VIII）で、 R3 = CH3 ］15g （99.6mmol）、メ
タノール50ml、酢酸ナトリウム20g （243.8mmol ）をは
かり取り、氷水浴にて冷却した。そこへ、先に調製した
ジアゾニウム塩溶液を滴下し、 1時間反応させた。氷水
浴をはずし、室温下でさらに 5時間反応した。析出物を
ろ取し、水洗後、風乾して、クロロ［［３−［（１−ブ
トキシ−２−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾ
ノ］酢酸メチルエステル [式（IX）で、 R1 = CH3 ( CH
3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H、 R3 = C
H3 ］を、32.3g （94.8mmol）得た。収率95.2％
【００２３】アンモノリシス 300ml ナス型フラスコに、クロロ［［３−［（１−ブト
キシ−２−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾノ］
酢酸 メチルエステル [式（IX）で、 R1 = CH3 ( C
H3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H、 R3 = CH
3 ］17g （49.9mmol）をはかり取り、13％のアンモニア
を含むメタノール100ml を加えて、栓をして、室温下に
て、２４時間静置する。反応液を濃縮し、酢酸エチルエ
ステルを加えてよくふり、水洗後、乾燥し、オキサミド
［３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］フェ
ニル］ヒドラゾン［式（X)で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、
R2 =CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H］を定量的に得た。
キシ−２−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾノ］
酢酸 メチルエステル [式（IX）で、 R1 = CH3 ( C
H3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H、 R3 = CH
3 ］17g （49.9mmol）をはかり取り、13％のアンモニア
を含むメタノール100ml を加えて、栓をして、室温下に
て、２４時間静置する。反応液を濃縮し、酢酸エチルエ
ステルを加えてよくふり、水洗後、乾燥し、オキサミド
［３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］フェ
ニル］ヒドラゾン［式（X)で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、
R2 =CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H］を定量的に得た。
【００２４】（縮合閉環反応と自動酸化反応）50mlの三
角フラスコに、オキサミド［３−［（１−ブトキシ−２
−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾンを3.0g（9.
8mmol)はかりとり、酢酸30mlを加えて、溶解した。そこ
へ６−メチル−２−ピリジンカルボックスアルデヒド
［式（XI）で、A 1 = -N=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W2
=H、 Y1 = 6-CH3 、 Y2 =H、CHO基は２位に結合］1.25g
(10.3mmol) 加えて、室温下にて、一夜静置する。反応
液を濃縮し酢酸エチルエステルを加えてよくふり、水洗
後、乾燥し、濃縮して粗生成物を得た。この粗生成物を
クロロホルム：アセトン＝10:1（V/V)の混合溶媒を用い
て、カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１−
［３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］フェ
ニル］−５−（６−メチルピリジン−２−イル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド
［式(I）で、R 1 =CH 3 ( CH3 ) CH、 R2 =CH 3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、 A1 =-N=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W
2 =H、複素環結合位=2、 Y1 =6-CH 3 、 Y2 =H、化合物
7］を2.7g得た。収率67.0％ 理化学的性質は表３に記載した通りである。
角フラスコに、オキサミド［３−［（１−ブトキシ−２
−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾンを3.0g（9.
8mmol)はかりとり、酢酸30mlを加えて、溶解した。そこ
へ６−メチル−２−ピリジンカルボックスアルデヒド
［式（XI）で、A 1 = -N=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W2
=H、 Y1 = 6-CH3 、 Y2 =H、CHO基は２位に結合］1.25g
(10.3mmol) 加えて、室温下にて、一夜静置する。反応
液を濃縮し酢酸エチルエステルを加えてよくふり、水洗
後、乾燥し、濃縮して粗生成物を得た。この粗生成物を
クロロホルム：アセトン＝10:1（V/V)の混合溶媒を用い
て、カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１−
［３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］フェ
ニル］−５−（６−メチルピリジン−２−イル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド
［式(I）で、R 1 =CH 3 ( CH3 ) CH、 R2 =CH 3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、 A1 =-N=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W
2 =H、複素環結合位=2、 Y1 =6-CH 3 、 Y2 =H、化合物
7］を2.7g得た。収率67.0％ 理化学的性質は表３に記載した通りである。
【００２５】製造例２ １−［３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］
フェニル］−５−（３−メチルチオフェン−２−イル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸ア
ミド ［式(I）で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、 A1 =S 、 W1 = -C(W2 )=、 W2 =H、
複素環結合位=2、 Y1 =3-CH 3 、 Y2 =H、化合物16］
[表２] の製造 50mlの三角フラスコに、オキサミド ［３−［（１−ブ
トキシ−２−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾン
［式（X)で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、］を3.0g（9.8mmol)はかりとり、酢酸
30mlを加えて、溶解した。そこへ３−メチル−２−チオ
フェンカルボックスアルデヒド［式（XI）で、A 1 = -N
=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W2 =H、 Y1 = 3-CH3 、 Y2=
H、CHO 基は２位に結合］1.3g(10.3mmol)加えて、室温
下にて、一夜静置する。反応液を濃縮し酢酸エチルエス
テルを加えてよくふり、水洗後、乾燥し、濃縮して粗生
成物を得た。この粗生成物をクロロホルム：アセトン＝
10:1（V/V ）の混合溶媒を用いて、カラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物１−［３−［（１−ブトキシ−
２−メチル）プロピル］フェニル］−５−（３−メチル
チオフェン−２−イル) −１Ｈ−1, 2, 4 −トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミドを3.0g得た。収率75.0％ 理化学的性質は表４に記載した通りである。
フェニル］−５−（３−メチルチオフェン−２−イル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸ア
ミド ［式(I）で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、 A1 =S 、 W1 = -C(W2 )=、 W2 =H、
複素環結合位=2、 Y1 =3-CH 3 、 Y2 =H、化合物16］
[表２] の製造 50mlの三角フラスコに、オキサミド ［３−［（１−ブ
トキシ−２−メチル）プロピル］フェニル］ヒドラゾン
［式（X)で、R 1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH
2 CH2 、 X1 =H、］を3.0g（9.8mmol)はかりとり、酢酸
30mlを加えて、溶解した。そこへ３−メチル−２−チオ
フェンカルボックスアルデヒド［式（XI）で、A 1 = -N
=CH- 、 W1 = -C(W2 )=、 W2 =H、 Y1 = 3-CH3 、 Y2=
H、CHO 基は２位に結合］1.3g(10.3mmol)加えて、室温
下にて、一夜静置する。反応液を濃縮し酢酸エチルエス
テルを加えてよくふり、水洗後、乾燥し、濃縮して粗生
成物を得た。この粗生成物をクロロホルム：アセトン＝
10:1（V/V ）の混合溶媒を用いて、カラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物１−［３−［（１−ブトキシ−
２−メチル）プロピル］フェニル］−５−（３−メチル
チオフェン−２−イル) −１Ｈ−1, 2, 4 −トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミドを3.0g得た。収率75.0％ 理化学的性質は表４に記載した通りである。
【００２６】製造例３ （中間体の製造） ３−（１−ブトキシエチル）アニリン［式（II）で、R
1 = CH 3、 R2 = CH3CH2 CH2 CH2 、X 1 =H］の製造 ａ）α−メチル−３−ニトロベンゼンメタノール［式
（XVI)で、 R1 = CH3 、X1 =H］の製造 500ml ナス型フラスコに、１−（３−ニトロフェニル）
エタノン［式（XV）で、 R1 = CH3 、 X1 =H］33g （19
9.8mmol ）をとり、エタノール120ml を加えて、氷水浴
にて冷却した。そこへ、NaBH4 4.2g（111mmol ）を少量
ずつ加え、氷冷下にて、30分間、さらに、室温下で、2
時間反応させた。ついで、エバポレーターで、反応液を
濃縮し、残留分を水洗して、α−メチル−３−ニトロベ
ンゼンメタノールを、淡褐色油状物として、定量的に得
た。
1 = CH 3、 R2 = CH3CH2 CH2 CH2 、X 1 =H］の製造 ａ）α−メチル−３−ニトロベンゼンメタノール［式
（XVI)で、 R1 = CH3 、X1 =H］の製造 500ml ナス型フラスコに、１−（３−ニトロフェニル）
エタノン［式（XV）で、 R1 = CH3 、 X1 =H］33g （19
9.8mmol ）をとり、エタノール120ml を加えて、氷水浴
にて冷却した。そこへ、NaBH4 4.2g（111mmol ）を少量
ずつ加え、氷冷下にて、30分間、さらに、室温下で、2
時間反応させた。ついで、エバポレーターで、反応液を
濃縮し、残留分を水洗して、α−メチル−３−ニトロベ
ンゼンメタノールを、淡褐色油状物として、定量的に得
た。
【００２７】ｂ）１−（１−ブトキシエチル）−３−ニ
トロベンゼン［式（XIX)で、 R1 =CH3 、 R2 = CH3 CH
2 CH2 CH2 、 X1 =H］の製造 300ml の反応フラスコに30mlのｎ−ヘキサンをとり、そ
こへ60％油性NaH 4.4g（110mmol ）を加え、良くふって
から、ｎ−ヘキサンをデカントして除き、更に、ｎ−ヘ
キサン30mlを加えて、先の操作を繰り返し、NaH の油分
を取り除いた。氷冷下にて、DMF100mlを加え、そこへ、
α−メチル−３−ニトロベンゼンメタノール［式（XVI
I）で、 R1 = CH3 、 X1 =H］16.7g （99.9mmol）を少
量ずつ加えて、Naオキシドにした。次に、１−ブロモ−
ｎ−ブタン［式（XVIII)で、 R2 =CH3 CH2 CH2 CH2 、
Z2 =Br ］を16.4g （119.7mmol ）滴下した。氷冷下で3
0分間、さらに、室温下で、 2時間、反応した。つい
で、反応混合物を氷水中に投じ、酢酸 エチルエステル
で抽出して、粗生成物 20.5gを得た。これを、ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝5:1 の混合溶媒でカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、１−（１−ブトキシエチル）−３−
ニトロベンゼンを、淡褐色油状物として、17.6g（78.8m
mol）得た。収率78.9％
トロベンゼン［式（XIX)で、 R1 =CH3 、 R2 = CH3 CH
2 CH2 CH2 、 X1 =H］の製造 300ml の反応フラスコに30mlのｎ−ヘキサンをとり、そ
こへ60％油性NaH 4.4g（110mmol ）を加え、良くふって
から、ｎ−ヘキサンをデカントして除き、更に、ｎ−ヘ
キサン30mlを加えて、先の操作を繰り返し、NaH の油分
を取り除いた。氷冷下にて、DMF100mlを加え、そこへ、
α−メチル−３−ニトロベンゼンメタノール［式（XVI
I）で、 R1 = CH3 、 X1 =H］16.7g （99.9mmol）を少
量ずつ加えて、Naオキシドにした。次に、１−ブロモ−
ｎ−ブタン［式（XVIII)で、 R2 =CH3 CH2 CH2 CH2 、
Z2 =Br ］を16.4g （119.7mmol ）滴下した。氷冷下で3
0分間、さらに、室温下で、 2時間、反応した。つい
で、反応混合物を氷水中に投じ、酢酸 エチルエステル
で抽出して、粗生成物 20.5gを得た。これを、ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝5:1 の混合溶媒でカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、１−（１−ブトキシエチル）−３−
ニトロベンゼンを、淡褐色油状物として、17.6g（78.8m
mol）得た。収率78.9％
【００２８】ｃ）３−（１−ブトキシエチル）アニリン
［式（II）で、 R1 = CH3 、 R2 =CH3 CH2 CH2 CH2 、
X1 =H］の製造 300ml 反応フラスコに、１−（１−ブトキシエチル）−
３−ニトロベンゼン11.7g （52.4mmol）、エタノール60
ml、活性炭1.2g、FeCl3 ・6 H2 O 0.3g、抱水ヒドラジン
1ml をとり、15分還流後、12mlの抱水ヒドラジンを30分
間かけて滴下し、さらに、3 時間還流を続けた。反応液
を濾紙で吸引濾過して、活性炭を除去した後、エバポレ
ーターにて、濃縮し、酢酸エチルに転溶し、３−（１−
ブトキシエチル）アニリンを、淡渇色油状物として、9.
1g（47.1mmol）得た。収率89.8％
［式（II）で、 R1 = CH3 、 R2 =CH3 CH2 CH2 CH2 、
X1 =H］の製造 300ml 反応フラスコに、１−（１−ブトキシエチル）−
３−ニトロベンゼン11.7g （52.4mmol）、エタノール60
ml、活性炭1.2g、FeCl3 ・6 H2 O 0.3g、抱水ヒドラジン
1ml をとり、15分還流後、12mlの抱水ヒドラジンを30分
間かけて滴下し、さらに、3 時間還流を続けた。反応液
を濾紙で吸引濾過して、活性炭を除去した後、エバポレ
ーターにて、濃縮し、酢酸エチルに転溶し、３−（１−
ブトキシエチル）アニリンを、淡渇色油状物として、9.
1g（47.1mmol）得た。収率89.8％
【００２９】製造例４ （中間体の製造） ３−［（１−ブトキシ−２−メチル）プロピル］アニリ
ン［式（II）で、R1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH
2 CH2 CH2 、 X1 =H］の製造 ａ）２−メチル−１−フェニルプロパノン［式（XV）
で、 R1 = CH3 ( CH3 )CH、 X1 =H］の製造 1lの反応フラスコにジクロロメタン250ml をとり、AlCl
3 67g （502.5mmol ）を加えた。氷水浴にて、5 ℃まで
冷却し、塩化イソブチリル［式（XIV)で、R 1=i-C3H7
、 X1 =X2 =H］53.3g （500.2mmol ）を滴下した。次
に、5 ℃を維持しながら、ベンゼン39.06g（500mmol ）
を滴下した。滴下後、5 ℃で2 時間、10℃で1 時間反応
後、さらに、1 時間還流した。反応混合物を氷水に投
じ、水洗後、乾燥して濃縮し、粗生成物を得た。これ
を、減圧蒸留して、２−メチル−１−フェニルプロパノ
ンを、無色油状物として、64.7g （436.5mmol ）得た。
収率87.3％
ン［式（II）で、R1 = CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH
2 CH2 CH2 、 X1 =H］の製造 ａ）２−メチル−１−フェニルプロパノン［式（XV）
で、 R1 = CH3 ( CH3 )CH、 X1 =H］の製造 1lの反応フラスコにジクロロメタン250ml をとり、AlCl
3 67g （502.5mmol ）を加えた。氷水浴にて、5 ℃まで
冷却し、塩化イソブチリル［式（XIV)で、R 1=i-C3H7
、 X1 =X2 =H］53.3g （500.2mmol ）を滴下した。次
に、5 ℃を維持しながら、ベンゼン39.06g（500mmol ）
を滴下した。滴下後、5 ℃で2 時間、10℃で1 時間反応
後、さらに、1 時間還流した。反応混合物を氷水に投
じ、水洗後、乾燥して濃縮し、粗生成物を得た。これ
を、減圧蒸留して、２−メチル−１−フェニルプロパノ
ンを、無色油状物として、64.7g （436.5mmol ）得た。
収率87.3％
【００３０】ｂ）２−メチル−１−（３−ニトロフェニ
ル）プロパノン［式（XVI)で、R 1= CH3 ( CH3 ) CH、
X1 =H］の製造 500ml 反応フラスコに、95％硫酸150ml をとり、ドライ
アイス・アセトン浴にて、-20 ℃まで冷却する。そこ
へ、濃硝酸（61％、d=1.38）15mlを少量ずつ滴下し、-2
0 ℃まで冷却した。次に、２−メチル−１−フェニルプ
ロパノンを29.6g（199.7mmol ）、反応温度が-5℃以上
にならないように、少量ずつ滴下した。滴下終了後、-5
〜-10 ℃で1 時間反応後、氷水に投じ、酢酸 エチルエ
ステルで抽出、水洗、乾燥濃縮し、２−メチル−１−
（３−ニトロフェニル）プロパノンを、淡褐色油状物と
して、38.0g （196.7mmol ）得た。収率98.5％
ル）プロパノン［式（XVI)で、R 1= CH3 ( CH3 ) CH、
X1 =H］の製造 500ml 反応フラスコに、95％硫酸150ml をとり、ドライ
アイス・アセトン浴にて、-20 ℃まで冷却する。そこ
へ、濃硝酸（61％、d=1.38）15mlを少量ずつ滴下し、-2
0 ℃まで冷却した。次に、２−メチル−１−フェニルプ
ロパノンを29.6g（199.7mmol ）、反応温度が-5℃以上
にならないように、少量ずつ滴下した。滴下終了後、-5
〜-10 ℃で1 時間反応後、氷水に投じ、酢酸 エチルエ
ステルで抽出、水洗、乾燥濃縮し、２−メチル−１−
（３−ニトロフェニル）プロパノンを、淡褐色油状物と
して、38.0g （196.7mmol ）得た。収率98.5％
【００３１】ｃ）α−（１−メチルエチル）−３−ニト
ロベンゼンメタノール［式（XVI)で、R 1 = CH3 ( C
H3 ) CH、 X1 =H］の製造 500ml ナス型フラスコに、２−メチル−１−（３−ニト
ロフェニル）プロパノン33g （170.8mmol ）をとり、エ
タノール100ml を加えて、氷水浴にて冷却した。そこ
へ、NaBH4 4.2g（111mmol ）を少量ずつ加え、氷冷下に
て、３０分間、さらに室温で2 時間反応後、エバポレー
ターで、反応液を濃縮した。残留物を、水洗して、α−
（１−メチルエチル）−３−ニトロベンゼンメタノール
を、淡褐色油状物として、定量的に得た。
ロベンゼンメタノール［式（XVI)で、R 1 = CH3 ( C
H3 ) CH、 X1 =H］の製造 500ml ナス型フラスコに、２−メチル−１−（３−ニト
ロフェニル）プロパノン33g （170.8mmol ）をとり、エ
タノール100ml を加えて、氷水浴にて冷却した。そこ
へ、NaBH4 4.2g（111mmol ）を少量ずつ加え、氷冷下に
て、３０分間、さらに室温で2 時間反応後、エバポレー
ターで、反応液を濃縮した。残留物を、水洗して、α−
（１−メチルエチル）−３−ニトロベンゼンメタノール
を、淡褐色油状物として、定量的に得た。
【００３２】ｄ）１−［（１−ブトキシ−２−メチル）
プロピル］−３−ニトロベンゼン［式（XIX)で、R 1 =
CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H］の
製造 300ml 反応フラスコに30mlのｎ−ヘキサンをとり、そこ
へ60％油性NaH 4.4g（110mmol ）を加え、良くふってか
ら、ｎ−ヘキサンをデカントして除き、更に、ｎ−ヘキ
サン30mlを加えて、先の操作を繰り返し、NaH の油分を
取り除いた。氷冷下にて、DMF100mlを加え、そこへ、α
−（１−メチルエチル）−３−ニトロベンゼンメタノー
ル［式（XVI)で、 R1 = CH3 ( CH3 ) CH、 X1 =H］19.5
g （99.9mmol）を少量ずつ加えて、Naオキシドとした。
次に、１−ブロモ−ｎ−ブタンを20.6g （150.3mmol ）
滴下した。氷冷下で30分間、さらに、室温下で2 時間反
応後、氷水中に投じ、酢酸 エチルエステルで抽出し
て、粗生成物23g を得た。これを、ｎ−ヘキサン：酢酸
エチル＝5:1 の混合溶媒を用いて、カラムクロマトグラ
フィーで精製し、１−［（１−ブトキシ−２−メチル）
プロピル］−３−ニトロベンゼンを、淡褐色油状物とし
て、18.5g （73.6mmol）得た。収率73.7%
プロピル］−３−ニトロベンゼン［式（XIX)で、R 1 =
CH3 ( CH3 ) CH、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H］の
製造 300ml 反応フラスコに30mlのｎ−ヘキサンをとり、そこ
へ60％油性NaH 4.4g（110mmol ）を加え、良くふってか
ら、ｎ−ヘキサンをデカントして除き、更に、ｎ−ヘキ
サン30mlを加えて、先の操作を繰り返し、NaH の油分を
取り除いた。氷冷下にて、DMF100mlを加え、そこへ、α
−（１−メチルエチル）−３−ニトロベンゼンメタノー
ル［式（XVI)で、 R1 = CH3 ( CH3 ) CH、 X1 =H］19.5
g （99.9mmol）を少量ずつ加えて、Naオキシドとした。
次に、１−ブロモ−ｎ−ブタンを20.6g （150.3mmol ）
滴下した。氷冷下で30分間、さらに、室温下で2 時間反
応後、氷水中に投じ、酢酸 エチルエステルで抽出し
て、粗生成物23g を得た。これを、ｎ−ヘキサン：酢酸
エチル＝5:1 の混合溶媒を用いて、カラムクロマトグラ
フィーで精製し、１−［（１−ブトキシ−２−メチル）
プロピル］−３−ニトロベンゼンを、淡褐色油状物とし
て、18.5g （73.6mmol）得た。収率73.7%
【００３３】ｅ）３−［（１−ブトキシ−２−メチル）
プロピル］アニリン［式（II）で、R1 = CH3 ( CH3 ) C
H、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H］の製造 300ml 反応フラスコに、１−［（１−ブトキシ−２−メ
チル）プロピル］−３−ニトロベンゼン12.5g （49.7mm
ol）、エタノール60ml、活性炭1.2g、FeCl3 ・6H2 O 0.3
g、抱水ヒドラジン1ml をとり、15分間還流後、12mlの
抱水ヒドラジンを30分間かけて滴下し、さらに、3 時間
還流を続けた。反応液を濾紙で吸引濾過して、活性炭を
除去した後、エバポレーターにて、濃縮し、酢酸 エチ
ルエステルに転溶した。これを水洗後、乾燥濃縮して、
粗生成物10g を得た。この粗生成物をｎ−ヘキサン：酢
酸 エチルエステル＝10:1の混合溶媒を用いて、カラム
クロマトグラフィーで精製して、３−［（１−ブトキシ
−２−メチル）プロピル］アニリンを、淡黄色油状物と
して、8.5g（38.4mmol）得た。収率77.3％
プロピル］アニリン［式（II）で、R1 = CH3 ( CH3 ) C
H、 R2 = CH3 CH2 CH2 CH2 、 X1 =H］の製造 300ml 反応フラスコに、１−［（１−ブトキシ−２−メ
チル）プロピル］−３−ニトロベンゼン12.5g （49.7mm
ol）、エタノール60ml、活性炭1.2g、FeCl3 ・6H2 O 0.3
g、抱水ヒドラジン1ml をとり、15分間還流後、12mlの
抱水ヒドラジンを30分間かけて滴下し、さらに、3 時間
還流を続けた。反応液を濾紙で吸引濾過して、活性炭を
除去した後、エバポレーターにて、濃縮し、酢酸 エチ
ルエステルに転溶した。これを水洗後、乾燥濃縮して、
粗生成物10g を得た。この粗生成物をｎ−ヘキサン：酢
酸 エチルエステル＝10:1の混合溶媒を用いて、カラム
クロマトグラフィーで精製して、３−［（１−ブトキシ
−２−メチル）プロピル］アニリンを、淡黄色油状物と
して、8.5g（38.4mmol）得た。収率77.3％
【００３４】製剤例１ ：粉剤 重量部 化合物1 ３ クレ− ４０ タルク ５７ を粉砕混合し、散粉として使用する。
【００３１】製剤例２ ：水和剤 重量部 化合物3 ５０ リグニンスルホン酸塩 ５ アルキルスルホン酸塩 ３ 珪藻土 ４２ を粉砕混合して水和剤とし、水で希釈して使用する。
【００３５】製剤例３ ：粒剤 重量部 化合物4 ５ ベントナイト ４３ クレ− ４５ リグニンスルホン酸塩 ７ を均一に混合し更に水を加えて練り合わせ、押し出し式
造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。
造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。
【００３６】製剤例４ ：乳剤 重量部 化合物12 ２０ ポリオキシエチレンアルキルアリルエ−テル １０ ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト ３ キシレン ６７ を均一に混合溶解して乳剤とする。
【００３７】試験例１ キュウリ灰色かび病防除効果試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第１本葉時のキュウリ
薬（品種：相模半白）に製剤例２のような水和剤形態の
ものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あたり5ml 散布
した。散布葉を風乾した後、予めポテトシュ−クロ−ス
寒天培地を用いて20℃で3 日間培養した灰色かび病菌の
含菌寒天の円形切片（径 4mm）を葉の中央部に直接付着
させ、20〜22℃高湿度条件下に保った。接種後、3 日目
にキュウリ灰色かび病の病斑面積率を調査し、式１によ
り防除価を算出した。
薬（品種：相模半白）に製剤例２のような水和剤形態の
ものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あたり5ml 散布
した。散布葉を風乾した後、予めポテトシュ−クロ−ス
寒天培地を用いて20℃で3 日間培養した灰色かび病菌の
含菌寒天の円形切片（径 4mm）を葉の中央部に直接付着
させ、20〜22℃高湿度条件下に保った。接種後、3 日目
にキュウリ灰色かび病の病斑面積率を調査し、式１によ
り防除価を算出した。
【００３８】
【式１】
【００３９】結果を表５に示す。
【００４０】
【表５】
【００４１】試験例２ キュウリベと病防除効果試験 径10cmk 素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時のキュウリ
葉（品質：相模半白、１本／鉢、３鉢／処理区使用）に
製剤例２のような水和剤形態のものを所定濃度に水で希
釈懸濁し、１鉢当り５ml散布した。散布葉を乾燥した
後、り病葉から採取したキュウリベと病菌胞子の懸濁液
を噴霧接種し、20〜22℃高温度条件下に24時間保ち、そ
の後は温室内で管理した。接種後５〜７日目にキュウリ
ベと病の病斑面積率を調査して、防除価を式２により算
出し、結果を表５に記載した。
葉（品質：相模半白、１本／鉢、３鉢／処理区使用）に
製剤例２のような水和剤形態のものを所定濃度に水で希
釈懸濁し、１鉢当り５ml散布した。散布葉を乾燥した
後、り病葉から採取したキュウリベと病菌胞子の懸濁液
を噴霧接種し、20〜22℃高温度条件下に24時間保ち、そ
の後は温室内で管理した。接種後５〜７日目にキュウリ
ベと病の病斑面積率を調査して、防除価を式２により算
出し、結果を表５に記載した。
【００４２】
【式２】
【００４３】試験例３ トマト疫病防除効果試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第３葉期のトマト幼苗
（品種：福寿２号、１本植／鉢、３鉢／処理区使用）に
製剤例２のような水和剤形態のものを所定濃度ち水で希
釈懸濁し、１鉢当り、５ml散布した。散布葉を風乾した
後、り病葉から採取したトマト疫病菌胞子の懸濁液を噴
霧接種し、20〜22℃高温度条件下に24時間保ち、その後
は温室内で管理した。接種後、５〜７日目にトマト疫病
の病斑面積率を調査して、防除価を式３により算出し、
結果を表５に記載した。
（品種：福寿２号、１本植／鉢、３鉢／処理区使用）に
製剤例２のような水和剤形態のものを所定濃度ち水で希
釈懸濁し、１鉢当り、５ml散布した。散布葉を風乾した
後、り病葉から採取したトマト疫病菌胞子の懸濁液を噴
霧接種し、20〜22℃高温度条件下に24時間保ち、その後
は温室内で管理した。接種後、５〜７日目にトマト疫病
の病斑面積率を調査して、防除価を式３により算出し、
結果を表５に記載した。
【００４４】
【式３】
【００４５】試験例４ コムギ赤さび病防除試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗コムギ
（品種：農林64号、16本／鉢）に、製剤例２のような水
和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、5ml／鉢
の割合で散布した。散布葉を風乾した後、り病葉より採
取したコムギ赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し、
20〜23℃高湿度条件下に24時間保った。その後、ガラス
温室内で管理し、接種から7 〜10日後にコムギ赤さび病
の病斑面積率を調査して、防除価を式４により算出し、
結果を表５に記載した。
（品種：農林64号、16本／鉢）に、製剤例２のような水
和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、5ml／鉢
の割合で散布した。散布葉を風乾した後、り病葉より採
取したコムギ赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し、
20〜23℃高湿度条件下に24時間保った。その後、ガラス
温室内で管理し、接種から7 〜10日後にコムギ赤さび病
の病斑面積率を調査して、防除価を式４により算出し、
結果を表５に記載した。
【００４６】
【式４】
【００４７】試験例５ コムギうどんこ病防除効果試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗コムギ
（品種；農林64号、16本／鉢）に、製剤例２のような水
和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、5ml／鉢
の割合で散布した。散布葉を風乾した後、り病葉から採
取したコムギうどんこ病菌胞子の懸濁液を噴霧接種し、
20〜24℃高湿度条件下に24時間保ち、その後は温室内で
管理した。接種後、9 〜11日目にコムギうどんこ病の病
斑面積率を調査して、防除価を式５により算出し、結果
を表５に記載した。
（品種；農林64号、16本／鉢）に、製剤例２のような水
和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、5ml／鉢
の割合で散布した。散布葉を風乾した後、り病葉から採
取したコムギうどんこ病菌胞子の懸濁液を噴霧接種し、
20〜24℃高湿度条件下に24時間保ち、その後は温室内で
管理した。接種後、9 〜11日目にコムギうどんこ病の病
斑面積率を調査して、防除価を式５により算出し、結果
を表５に記載した。
【００４８】
【式５】
【００４９】
【発明の効果】本発明の、化１７の式(I）で示される１
−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−３−カルボン酸アミド誘導体は新規化合物であっ
て、殺菌剤、特に、灰色かび病として有効である。
−フェニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−３−カルボン酸アミド誘導体は新規化合物であっ
て、殺菌剤、特に、灰色かび病として有効である。
【化１７】 ［式中、 R1 は、C1-C6 アルキル基を示す。 R2 は、C1
-C8 アルキル基、フェニルメチル基を示す。X1 は、水
素原子、C1-C4 アルキル基またはハロゲン原子を示す。
Y1 は、水素原子、またはC1-C4 アルキル基を示す。 Y
2 は、水素原子、C1-C4 アルキル基、またはハロゲン原
子を示す。A1 は、-N=CH-、-N（C1-C4 アルキル）、-N
(Ph)- 、-O- 、または-S- を示す。W1 は、-C(W2 )=ま
たは-N= を示す。 W2 は、水素原子、C1-C4 アルキル
基、またはハロゲン原子を示す。］
-C8 アルキル基、フェニルメチル基を示す。X1 は、水
素原子、C1-C4 アルキル基またはハロゲン原子を示す。
Y1 は、水素原子、またはC1-C4 アルキル基を示す。 Y
2 は、水素原子、C1-C4 アルキル基、またはハロゲン原
子を示す。A1 は、-N=CH-、-N（C1-C4 アルキル）、-N
(Ph)- 、-O- 、または-S- を示す。W1 は、-C(W2 )=ま
たは-N= を示す。 W2 は、水素原子、C1-C4 アルキル
基、またはハロゲン原子を示す。］
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/04 ２４９ 8829−4Ｃ
Claims (4)
- 【請求項１】 化１の式(I）で示される１−フェニル−
５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カ
ルボン酸アミド誘導体。 【化１】 ［式中、 R1 は、C1-C6 アルキル基を示す。 R2 は、C1
-C8 アルキル基、またはフェニルメチル基を示す。 X1
は、水素原子、C1-C4 アルキル基または、ハロゲン原子
を示す。Y1 は、水素原子またはC1-C4 アルキル基を示
す。 Y2 は、水素原子C1-C4 アルキル基または、ハロゲ
ン原子を示す。 A1 は、-N=CH-、-N（C1-C4 アルキル）
- 、-N(Ph)- 、-O- または-S- を示す。W 1 は、-C
(W2 )=または-N= を示す。W2 は、水素原子、C1-C4 ア
ルキル基またはハロゲン原子を示す。］ - 【請求項２】 化２の反応式で示されるように、オキサ
ゾールジオンヒドラゾン誘導体 [式(VI)] をアンモニア
と反応させてグリシンアミド誘導体 [式(VII)]とし、こ
れを縮合閉環させることを特徴とする1 −フェニル−５
−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド誘導体 [式(I)]の製造方法。 【化２】 [式中、R 1 、 R2 、 X1 、 Y1 、 Y2 、 A1 、 W1 及
びW 2 は上記定義と同じ内容を示す。] - 【請求項３】 化３の反応式で示されるように、オキサ
ミド誘導体 [式(X)]とアルデヒド誘導体 [式(XI)] とを
反応させてジヒドロトリアゾールカルボン酸アミド [式
(XII)]とし、これを酸化することを特徴とする１−フェ
ニル−５−複素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体 [式(I)]の製造方法。 【化３】 [式中、R 1 、 R2 、 X1 、 Y1 、 Y2 、 A1 、 W1 及
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。] - 【請求項４】 式(I）で示される１−フェニル−５−複
素環−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン
酸アミド誘導体を有効成分として含有することを特徴と
する殺菌剤。 【化４】 [式中、 R1 、 R2 、 X1 、 Y1 、 Y2 、 A1 、 W1 及
び W2 は上記定義と同じ内容を示す。]
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| JPH0778045B2 (ja) * | 1987-03-19 | 1995-08-23 | 呉羽化学工業株式会社 | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
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1993
- 1993-03-19 EP EP93104527A patent/EP0562479A1/en not_active Ceased
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|---|---|---|---|---|
| WO1999002518A1 (fr) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composes pyridyltriazole, procedes de production associes, et germicides agricoles et horticoles |
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