JP2897307B2 - ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents
ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤Info
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- JP2897307B2 JP2897307B2 JP216490A JP216490A JP2897307B2 JP 2897307 B2 JP2897307 B2 JP 2897307B2 JP 216490 A JP216490 A JP 216490A JP 216490 A JP216490 A JP 216490A JP 2897307 B2 JP2897307 B2 JP 2897307B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸
用の殺菌剤に関する。
用の殺菌剤に関する。
本発明者らは先に特定の構造を有するピラゾールアミ
ド類が殺虫、殺ダニ活性を有することを見い出した（時
開昭64-25763号公報）。
ド類が殺虫、殺ダニ活性を有することを見い出した（時
開昭64-25763号公報）。
〔発明が解決しようとする問題点〕 近年、薬剤耐性菌が発生するに至り、菌防除効果が著
しく低下し、深刻な問題となっている。かかる状況に対
処すべく種々の薬剤が開発されている。しかしながら新
剤にたいしてもまた耐性菌が発生することもあり、新規
な殺菌剤に対する期待は大きい。
しく低下し、深刻な問題となっている。かかる状況に対
処すべく種々の薬剤が開発されている。しかしながら新
剤にたいしてもまた耐性菌が発生することもあり、新規
な殺菌剤に対する期待は大きい。
本発明者らは、かかる状況に対処すべく鋭意研究を行
った結果、特開昭64-25763号公報記載の特定の化合物が
優れた殺菌活性を有することを見い出し、本発明を完成
するに至った。
った結果、特開昭64-25763号公報記載の特定の化合物が
優れた殺菌活性を有することを見い出し、本発明を完成
するに至った。
すなわち本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）で表され
るピラゾールアミド類を有効成分とする濃園芸用殺菌剤
に存する。
るピラゾールアミド類を有効成分とする濃園芸用殺菌剤
に存する。
〔上記式中、R1はC1〜C4のアルキル基を示し、R2は水素
原子、C1〜C4のアルキル基またはシクロプロピル基を示
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C4のアルキ
ル基を示し、R3及びR4はそれぞれ独立して水素原子また
はC1〜C4のアルキル基を示し、R5及びR6はそれぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、C1〜C8のアルキル基、C3
〜C6のシクロアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のハロアルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、フェノキシ基、アミノ基、C1〜C4のアルキルアミノ
基、C2〜C8のジアルキルアミノ基、シアノ基、カルボキ
シル基、C2〜C5のアルコキシカルボニル基、C4〜C7のシ
クロアルコキシカルボニル基、C2〜C6のアルキルアミノ
カルボニル基、C3〜C11のジアルキルアミノカルボニル
基、ピペリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル
基、トリメチルシリル基、C1〜C4のアルキルチオ基、C1
〜C4のアルキルスルフィニル基またはC1〜C4のアルキル
スルホニル基を示す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
原子、C1〜C4のアルキル基またはシクロプロピル基を示
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C4のアルキ
ル基を示し、R3及びR4はそれぞれ独立して水素原子また
はC1〜C4のアルキル基を示し、R5及びR6はそれぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、C1〜C8のアルキル基、C3
〜C6のシクロアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のハロアルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、フェノキシ基、アミノ基、C1〜C4のアルキルアミノ
基、C2〜C8のジアルキルアミノ基、シアノ基、カルボキ
シル基、C2〜C5のアルコキシカルボニル基、C4〜C7のシ
クロアルコキシカルボニル基、C2〜C6のアルキルアミノ
カルボニル基、C3〜C11のジアルキルアミノカルボニル
基、ピペリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル
基、トリメチルシリル基、C1〜C4のアルキルチオ基、C1
〜C4のアルキルスルフィニル基またはC1〜C4のアルキル
スルホニル基を示す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
上記一般式（Ｉ）において、R1はメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ一ブチル基、
イソブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基等のC1〜C
4の直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、R2は水素原
子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
ｔ−ブチル基等のC1〜C4の直鎖または分岐鎖アルキル基
またはシクロプロピル基を示し、Ｘは水素原子；フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
ｔ−ブチル基等のC1〜C4の直鎖または分岐鎖アルキル基
を示し、R3およびR4はそれぞれ独立して、水素原子；メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブ
チル基等のC1〜C4の直鎖または分岐鎖アルキル基を示
す。R5及びR6はそれぞれ独立して水素原子；フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔ−ペン
チル基、ｎ−へキシル基、１−エチル−１−メチルプロ
ピル基、ｎ−オクチル基等のC1〜C8の直鎖もしくは分岐
鎖アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロへキシル基等のC3〜C6のシクロ
アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、sec−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のC1〜C4の直
鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基；モノフルオロメトキシ
基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
2,2,2−トリフルオロエトキシ基、クロロメトキシ基、
２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、３−ク
ロロプロポキシ基、４−クロロブトキシ基、４−ブロモ
ブトキシ基、1,1−ジメチル−２−クロロエトキシ基等
のC1〜C4のハロアルコキシ基；ニトロ基；トリフルオロ
メチル基；フェノキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、
エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピル
アミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、
sec−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のC1〜C4
の直鎖もしくは分岐鎖アルキルアミノ基；ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、
ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ
イソブチルアミノ基、Ｎ−エチルメチルアミノ基、Ｎ−
メチルプロピルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルエチルアミノ
基、Ｎ一イソブチルエチルアミノ基等のC2〜C8のジ（直
鎖もしくは分岐鎖）アルキルアミノ基；シアノ基；カル
ボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシ
カルボニル基、sec−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブト
キシカルボニル基等のC2〜C5の直鎖もしくは分岐鎖アル
コキシカルボニル基；シクロプロポキシカルボニル基；
シクロブトキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカ
ルボニル基、シクロへキシルオキシカルボニル基等のC4
〜C7のシクロアルコキシカルボニル基；メチルアミノカ
ルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピル
アミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル
基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、イソブチルアミノ
カルボニル基、sec−ブチルアミノカルボニル基、ｔ−
ブチルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル
基等のC2〜C6のアルキルアミノカルボニル基；ジメチル
アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ
プロピルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニ
ル基、ジペンチルアミノカルボニル基、メチルエチルア
ミノカルボニル基、メチルプロピルアミノカルボニル
基、エチルブチルアミノカルボニル基等のC3〜C11のジ
アルキルアミノカルボニル基；ピペリジノカルボニル
基；モルホリノカルボニル基；トリメチルシリル基；メ
チルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソ
プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ
基、sec−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のC1〜C4
の直鎖もしくは分岐鎖アルキルチオ基；メチルスルフィ
ニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィ
ニル基、イソプロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスル
フィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチル
スルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のC1〜C4
の直鎖もしくは分岐鎖アルキルスルフィニル基；または
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピ
ルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチ
ルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec−ブチ
ルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のC1〜C4の
直鎖もしくは分岐鎖アルキルスルホニル基を示す。
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ一ブチル基、
イソブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基等のC1〜C
4の直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、R2は水素原
子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
ｔ−ブチル基等のC1〜C4の直鎖または分岐鎖アルキル基
またはシクロプロピル基を示し、Ｘは水素原子；フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
ｔ−ブチル基等のC1〜C4の直鎖または分岐鎖アルキル基
を示し、R3およびR4はそれぞれ独立して、水素原子；メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブ
チル基等のC1〜C4の直鎖または分岐鎖アルキル基を示
す。R5及びR6はそれぞれ独立して水素原子；フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔ−ペン
チル基、ｎ−へキシル基、１−エチル−１−メチルプロ
ピル基、ｎ−オクチル基等のC1〜C8の直鎖もしくは分岐
鎖アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロへキシル基等のC3〜C6のシクロ
アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、sec−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のC1〜C4の直
鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基；モノフルオロメトキシ
基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
2,2,2−トリフルオロエトキシ基、クロロメトキシ基、
２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、３−ク
ロロプロポキシ基、４−クロロブトキシ基、４−ブロモ
ブトキシ基、1,1−ジメチル−２−クロロエトキシ基等
のC1〜C4のハロアルコキシ基；ニトロ基；トリフルオロ
メチル基；フェノキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、
エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピル
アミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、
sec−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のC1〜C4
の直鎖もしくは分岐鎖アルキルアミノ基；ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、
ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ
イソブチルアミノ基、Ｎ−エチルメチルアミノ基、Ｎ−
メチルプロピルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルエチルアミノ
基、Ｎ一イソブチルエチルアミノ基等のC2〜C8のジ（直
鎖もしくは分岐鎖）アルキルアミノ基；シアノ基；カル
ボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシ
カルボニル基、sec−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブト
キシカルボニル基等のC2〜C5の直鎖もしくは分岐鎖アル
コキシカルボニル基；シクロプロポキシカルボニル基；
シクロブトキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカ
ルボニル基、シクロへキシルオキシカルボニル基等のC4
〜C7のシクロアルコキシカルボニル基；メチルアミノカ
ルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピル
アミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル
基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、イソブチルアミノ
カルボニル基、sec−ブチルアミノカルボニル基、ｔ−
ブチルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル
基等のC2〜C6のアルキルアミノカルボニル基；ジメチル
アミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ
プロピルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニ
ル基、ジペンチルアミノカルボニル基、メチルエチルア
ミノカルボニル基、メチルプロピルアミノカルボニル
基、エチルブチルアミノカルボニル基等のC3〜C11のジ
アルキルアミノカルボニル基；ピペリジノカルボニル
基；モルホリノカルボニル基；トリメチルシリル基；メ
チルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソ
プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ
基、sec−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のC1〜C4
の直鎖もしくは分岐鎖アルキルチオ基；メチルスルフィ
ニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィ
ニル基、イソプロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスル
フィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチル
スルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のC1〜C4
の直鎖もしくは分岐鎖アルキルスルフィニル基；または
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピ
ルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチ
ルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec−ブチ
ルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基等のC1〜C4の
直鎖もしくは分岐鎖アルキルスルホニル基を示す。
次に、本発明化合物の製法について述べる。
前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は、下記
反応式に従って製造することができる。
反応式に従って製造することができる。
〔上記反応式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6及びＸは前記一般
式（Ｉ）中で定義したとおりであり、Ｚは塩素原子、臭
素原子、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基また
はプロポキシ基を示す〕 上記一般式（II）において、Ｚが塩素原子、臭素原子
を示す場合には、ベンゼン、トルエンもしくはキシレン
等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトン等のケトン類；クロロホ
ルムもしくは塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；
水；酢酸メチルもしくは酢酸エチル等のエステル類；ま
たはテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサ
ン、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ンもしくはジメチルスルホキシド等の極性溶媒中、０〜
30℃好ましくは０〜５℃の塩基の存在下、一般式（II
I）で示される化合物を反応させることにより上記一般
式（Ｉ）の化合物を得ることができる。塩基としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、ピリジンまたはトリエチルアミン等が挙
げられる。
式（Ｉ）中で定義したとおりであり、Ｚは塩素原子、臭
素原子、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基また
はプロポキシ基を示す〕 上記一般式（II）において、Ｚが塩素原子、臭素原子
を示す場合には、ベンゼン、トルエンもしくはキシレン
等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトン等のケトン類；クロロホ
ルムもしくは塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；
水；酢酸メチルもしくは酢酸エチル等のエステル類；ま
たはテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサ
ン、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ンもしくはジメチルスルホキシド等の極性溶媒中、０〜
30℃好ましくは０〜５℃の塩基の存在下、一般式（II
I）で示される化合物を反応させることにより上記一般
式（Ｉ）の化合物を得ることができる。塩基としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、ピリジンまたはトリエチルアミン等が挙
げられる。
また、一般式（II）において、Ｚがヒドロキシル基、
メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基を示す場合
には、無溶媒またはN,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドンもしくはジメチルスルホキシド等の高
沸点溶媒中、150〜250℃好ましくは200〜250℃で、一般
式（III）で示される化合物を反応させることにより、
上記一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基を示す場合
には、無溶媒またはN,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドンもしくはジメチルスルホキシド等の高
沸点溶媒中、150〜250℃好ましくは200〜250℃で、一般
式（III）で示される化合物を反応させることにより、
上記一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
なお、上記一般式（II）で表わされる化合物は、例え
ばBull.Soc.Chim.France,293，（1966）記載の方法に準
じて製造することができる。
ばBull.Soc.Chim.France,293，（1966）記載の方法に準
じて製造することができる。
一般式（Ｉ）で表される化合物は農園芸上問題となる
いろいろな植物病害、例えばイモチ病、紋枯病、ウドン
コ病、サビ病、疫病、ベト病、斑点落葉病等に対する殺
菌剤として有用である。中でもウドンコ病、イモチ病に
対しては特に有用である。
いろいろな植物病害、例えばイモチ病、紋枯病、ウドン
コ病、サビ病、疫病、ベト病、斑点落葉病等に対する殺
菌剤として有用である。中でもウドンコ病、イモチ病に
対しては特に有用である。
一般式（Ｉ）で示される本発明の化合物を殺菌剤とし
て使用する場合には単独で用いてもよいが、通常は従来
の農薬と同様に補助剤を用いて乳剤、粉剤、水和剤、液
剤などの形態に製剤し、そのまま、あるいは希釈して使
用する。補助剤としては、農薬の製剤に用いられる通常
のものが用いられる。例えばクルク、カオリン、珪藻
土、粘土、デンプンなどの固形担体、水、シクロへキサ
ン、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ク
ロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類、エーテル
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ケトン類、ア
ルコール類、アセトニトリル等のニトリル類などの溶
媒、その他公知の乳化剤、分散剤などの界面活性剤があ
げられる。
て使用する場合には単独で用いてもよいが、通常は従来
の農薬と同様に補助剤を用いて乳剤、粉剤、水和剤、液
剤などの形態に製剤し、そのまま、あるいは希釈して使
用する。補助剤としては、農薬の製剤に用いられる通常
のものが用いられる。例えばクルク、カオリン、珪藻
土、粘土、デンプンなどの固形担体、水、シクロへキサ
ン、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ク
ロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類、エーテル
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ケトン類、ア
ルコール類、アセトニトリル等のニトリル類などの溶
媒、その他公知の乳化剤、分散剤などの界面活性剤があ
げられる。
また、所望によっては他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌
剤、昆虫生育調整物質、植物生育調整物質などと混用ま
たは併用することも可能である。
剤、昆虫生育調整物質、植物生育調整物質などと混用ま
たは併用することも可能である。
製剤された殺菌剤中の有効成分濃度は、特に限定され
るものではないが、通常、粉剤では0.5〜20重量％好ま
しくは１〜10重量％、水和剤は１〜90重量％好ましくは
10〜80重量％、乳剤は１〜90重量％好ましくは10〜40重
量％の有効成分を含有する。
るものではないが、通常、粉剤では0.5〜20重量％好ま
しくは１〜10重量％、水和剤は１〜90重量％好ましくは
10〜80重量％、乳剤は１〜90重量％好ましくは10〜40重
量％の有効成分を含有する。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物を殺菌剤として用
いる場合、通常、活性成分が５〜1000ppm、好ましくは1
0〜500ppmの濃度範囲で使用する。
いる場合、通常、活性成分が５〜1000ppm、好ましくは1
0〜500ppmの濃度範囲で使用する。
次に本発明化合物の製造例、製剤例及び試験例によっ
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨
を越えない限り以下の例に限定されるものではない。
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨
を越えない限り以下の例に限定されるものではない。
合成例１ Ｎ−（４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−
エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミドの
製造 ４−クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾール−５
−カルボン酸1.89gと塩化チオニル11.7gとを１時間加熱
還流した。塩化チオニルを減圧下留去後、残渣をトルエ
ン20mlに溶解した。
エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミドの
製造 ４−クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾール−５
−カルボン酸1.89gと塩化チオニル11.7gとを１時間加熱
還流した。塩化チオニルを減圧下留去後、残渣をトルエ
ン20mlに溶解した。
これを４−tert−ブチルベンジルアミン1.96gとトリ
エチルアミン1.21gのトルエン溶液25ml中に０〜10℃で
滴下した。滴下後、２時間撹拌し氷水に注ぎ、トルエン
で抽出した。トルエン層を炭酸ナトリウム水溶液、水、
飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィーで精製し、表−１記載の化合物（No.37）3.11gを得
た。
エチルアミン1.21gのトルエン溶液25ml中に０〜10℃で
滴下した。滴下後、２時間撹拌し氷水に注ぎ、トルエン
で抽出した。トルエン層を炭酸ナトリウム水溶液、水、
飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィーで精製し、表−１記載の化合物（No.37）3.11gを得
た。
本化合物のNMR,IRは以下の如くであった。1HNMR(CDCl
3)δppm;1.2（t,3H）,1.3（s,9H）,2.55（q,2H）,4.1
（8,3H）,4.55（d,2H）,6.9（b,1H）,7.3（m,4H） IR（KBr）cm-1;3300,2960,1650,1550,1295,1090,985,
820,620,580 合成例２ Ｎ−（４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−1,3
−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミドの製造 ４−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−５−カルボ
ン酸エチルエステル2.03gと４−tert−ブチルベンジル
アミン2.45gを200℃で４時間加熱還流した。室温に冷却
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、
表−１記載の化合物（No.27）2.24gを得た。
3)δppm;1.2（t,3H）,1.3（s,9H）,2.55（q,2H）,4.1
（8,3H）,4.55（d,2H）,6.9（b,1H）,7.3（m,4H） IR（KBr）cm-1;3300,2960,1650,1550,1295,1090,985,
820,620,580 合成例２ Ｎ−（４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−1,3
−ジメチル−５−ピラゾールカルボキサミドの製造 ４−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−５−カルボ
ン酸エチルエステル2.03gと４−tert−ブチルベンジル
アミン2.45gを200℃で４時間加熱還流した。室温に冷却
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、
表−１記載の化合物（No.27）2.24gを得た。
本化合物のNMR,IRは以下の如くであった。1HNMR(CDCl
3)δppm;1.30（s,9H）,2.25（s,3H）,4.15（s,3H）,4.6
0（d,2H）,7.00（b,1H）,7.40（m,4H） IR（KBr）cm-1;3300,2960,1650,1465,1300,1090,990,
820,660,640 合成例３ 合成例１または２の方法に準じて、表−１記載の化合
物を得た。
3)δppm;1.30（s,9H）,2.25（s,3H）,4.15（s,3H）,4.6
0（d,2H）,7.00（b,1H）,7.40（m,4H） IR（KBr）cm-1;3300,2960,1650,1465,1300,1090,990,
820,660,640 合成例３ 合成例１または２の方法に準じて、表−１記載の化合
物を得た。
次に本発明化合物の製剤例を示す。なお、以下に
「部」、「％」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重
量％」を意味する。また、各化合物No.は表−１記載の
化合物に対応する。
「部」、「％」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重
量％」を意味する。また、各化合物No.は表−１記載の
化合物に対応する。
製剤例1:水和剤 表−１の本発明の化合物20部、カープレックス♯80
（塩野義製薬社、商標名）20部、N,Nカオリンクレー
（土屋カオリン社、商標名）55部、高級アルコール硫酸
エステル系界面活性剤ソルポール8070（東邦化学社、商
標名）５部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分40
％を含有する水和剤を得た。
（塩野義製薬社、商標名）20部、N,Nカオリンクレー
（土屋カオリン社、商標名）55部、高級アルコール硫酸
エステル系界面活性剤ソルポール8070（東邦化学社、商
標名）５部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分40
％を含有する水和剤を得た。
製剤例2:乳剤 表−１の本発明の化合物20部を、キシレン35部および
ジメチルホルムアミド30部からなる混合溶媒に溶解さ
せ、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール
3005X（東邦化学社、商標名）15部を加えて、有効成分2
0％を含有する乳剤を得た。
ジメチルホルムアミド30部からなる混合溶媒に溶解さ
せ、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール
3005X（東邦化学社、商標名）15部を加えて、有効成分2
0％を含有する乳剤を得た。
製剤例3:フロアブル剤 表−１の本発明化合物30部、あらかじめ混合しておい
たエチレングリコール８部、ソルポールAC3032（東邦化
学社、商標名）５部、キサンタンガム0.1部を水56.9部
に良く混合分散させた。次にこのスラリー状混合物を、
ダイノミル（シンマルエンタープライゼス社）で湿式粉
砕して、有効成分30％を含有する安定なフロアブル剤を
得た。
たエチレングリコール８部、ソルポールAC3032（東邦化
学社、商標名）５部、キサンタンガム0.1部を水56.9部
に良く混合分散させた。次にこのスラリー状混合物を、
ダイノミル（シンマルエンタープライゼス社）で湿式粉
砕して、有効成分30％を含有する安定なフロアブル剤を
得た。
実施例１ コムギうどんこ病防除効果試験 径6cmのポットに育苗した１−２葉期のコムギ（品
種：農林61号）に製剤例１と同様にして調製した水和剤
を水で所定濃度に希釈して、１ポット当り10mlの割合で
茎葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病（Erysip
he graminis）に罹病したコムギ葉から得た胞子懸濁液
を噴霧接種した後、温室内に７〜10日間放置した。
種：農林61号）に製剤例１と同様にして調製した水和剤
を水で所定濃度に希釈して、１ポット当り10mlの割合で
茎葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病（Erysip
he graminis）に罹病したコムギ葉から得た胞子懸濁液
を噴霧接種した後、温室内に７〜10日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し下記の式により防
除価を算出した。結果を表−２に示した。
除価を算出した。結果を表−２に示した。
実施例２ イモチ病菌に対する効果 直径6cmの樹脂製ポットで、１ポット当り10株の稲
（品種：アキニシキ）を育成し、３〜４葉期において製
剤例１で調製した水和剤を水で所定濃度に希釈して得ら
れた供試薬剤を１ポット当り10mlの割合で茎葉散布し
た。散布した薬液を風乾した後、オートミール培地にて
培養したイモチ病菌（Pyricularia oryzae）の胞子を噴
霧接種し、27℃の湿室に24時間保った後温室内水槽中に
３日間放置し、現われてくる病斑数を測定し、下記式に
より防除価を算出した。結果を表−３に示した。
（品種：アキニシキ）を育成し、３〜４葉期において製
剤例１で調製した水和剤を水で所定濃度に希釈して得ら
れた供試薬剤を１ポット当り10mlの割合で茎葉散布し
た。散布した薬液を風乾した後、オートミール培地にて
培養したイモチ病菌（Pyricularia oryzae）の胞子を噴
霧接種し、27℃の湿室に24時間保った後温室内水槽中に
３日間放置し、現われてくる病斑数を測定し、下記式に
より防除価を算出した。結果を表−３に示した。
実施例３ トマト疫病菌に対する効果 直径6cmの樹脂製ポットで１ポット当り３株のトマト
（品種：レッドチェリー）を育成し、３〜４葉期におい
て製剤例１で調製した水和剤を水で所定濃度に希釈して
得られた供試薬剤を１ポット当り10mlの割合で茎葉散布
した。散布した薬液を風乾した後、トマト切葉上にて培
養したトマト疫病菌（Phytophthora infestans）の胞子
を噴霧接種し、20℃の湿室に24時間保った後温室内水槽
中に２日間放置し、現われてくる葉中の病斑面積を測定
し、発病指数で示し、下記式により防除価を算出した。
結果を表−４に示した。
（品種：レッドチェリー）を育成し、３〜４葉期におい
て製剤例１で調製した水和剤を水で所定濃度に希釈して
得られた供試薬剤を１ポット当り10mlの割合で茎葉散布
した。散布した薬液を風乾した後、トマト切葉上にて培
養したトマト疫病菌（Phytophthora infestans）の胞子
を噴霧接種し、20℃の湿室に24時間保った後温室内水槽
中に２日間放置し、現われてくる葉中の病斑面積を測定
し、発病指数で示し、下記式により防除価を算出した。
結果を表−４に示した。
発病指数0:無病位 1:病斑面積 1/3以下 3: 〃 1/3〜2/3 5: 〃 2/3以上 nx:1ポット当りの、上記発病指数がＸであるトマトの
葉数 〔発明の効果〕 本発明のピラゾールアミド類は上記実施例から明らか
なように殺菌剤として有用である。
葉数 〔発明の効果〕 本発明のピラゾールアミド類は上記実施例から明らか
なように殺菌剤として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−25763（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−61463（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−34949（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A01N 43/56 ＣＡ ＦＩＬＥ ＲＥＧＩＳＴＲＹ ＦＩＬＥ
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 〔上記式中、R1はC1〜C4のアルキル基を示し、R2は水素
原子、C1〜C4のアルキル基またはシクロプロピル基を示
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C4のアルキ
ル基を示し、R3及びR4はそれぞれ独立して水素原子また
はC1〜C4のアルキル基を示し、R5及びR6はそれぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、C1〜C8のアルキル基、C3
〜C6のシクロアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のハロアルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、フェノキシ基、アミノ基、C1〜C4のアルキルアミノ
基、C2〜C8のジアルキルアミノ基、シアノ基、カルボキ
シル基、C2〜C5のアルコキシカルボニル基、C4〜C7のシ
クロアルコキシカルボニル基、C2〜C6のアルキルアミノ
カルボニル基、C3〜C11のジアルキルアミノカルボニル
基、ピペリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル
基、トリメチルシリル基、C1〜C4のアルキルチオ基、C1
〜C4のアルキルスルフィニル基またはC1〜C4のアルキル
スルホニル基を示す。〕で表わされるピラゾールアミド
類を有効成分とする農園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP216490A JP2897307B2 (ja) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP216490A JP2897307B2 (ja) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03206079A JPH03206079A (ja) | 1991-09-09 |
| JP2897307B2 true JP2897307B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=11521722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP216490A Expired - Fee Related JP2897307B2 (ja) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2897307B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5801195A (en) * | 1994-12-30 | 1998-09-01 | Celgene Corporation | Immunotherapeutic aryl amides |
| AU5845096A (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-18 | Nissan Chemical Industries Ltd. | 5-pyrazolecarboxamide derivatives and plant disease control agent |
| US20050085524A1 (en) * | 2001-04-06 | 2005-04-21 | Nihon Nohyaku Co,. Ltd. | Pyrazolecarboxamides, intermediates therefor and pest control agent comprising the same as active ingredients |
| WO2002089583A1 (fr) * | 2001-05-07 | 2002-11-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede permettant la production de dimeres de composes de monohydroxyle aromatiques |
| JP4630623B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-02-09 | クミアイ化学工業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物 |
| CN113512002A (zh) * | 2020-04-10 | 2021-10-19 | 华东理工大学 | 含有偶氮结构的吡唑酰胺类化合物及其制备和应用 |
-
1990
- 1990-01-09 JP JP216490A patent/JP2897307B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03206079A (ja) | 1991-09-09 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |