JPH05253413A - チタン黒液用高分子凝集剤 - Google Patents
チタン黒液用高分子凝集剤Info
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- JPH05253413A JPH05253413A JP35172892A JP35172892A JPH05253413A JP H05253413 A JPH05253413 A JP H05253413A JP 35172892 A JP35172892 A JP 35172892A JP 35172892 A JP35172892 A JP 35172892A JP H05253413 A JPH05253413 A JP H05253413A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】「硫酸法」と称される二酸化チタン製造工程に
おいて、チタン鉱石を高濃度の硫酸に溶解した「チタン
黒液」中の不純物である懸濁物質を効率良く沈降分離す
ることができる高分子凝集剤の提供。 【構成】 式Ｉのアニオン性モノマー単位を４〜２０モ
ル％、式IIのカチオン性モノマー単位を２０〜９０モル
％、アクリル系ノニオン性モノマー単位を０〜７６モル
％含有するるチタン黒液用高分子凝集剤。 （Ａ、Ｙは酸素、ＮＨ基を；ＢはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、
Ｃ４Ｈ８を；ＺはＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６を；
Ｒ１、Ｒ２はＨ、ＣＨ３を；Ｒ３はＣＨ３、Ｃ２Ｈ
５を；Ｒ４はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ５、Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２を表す。）
おいて、チタン鉱石を高濃度の硫酸に溶解した「チタン
黒液」中の不純物である懸濁物質を効率良く沈降分離す
ることができる高分子凝集剤の提供。 【構成】 式Ｉのアニオン性モノマー単位を４〜２０モ
ル％、式IIのカチオン性モノマー単位を２０〜９０モル
％、アクリル系ノニオン性モノマー単位を０〜７６モル
％含有するるチタン黒液用高分子凝集剤。 （Ａ、Ｙは酸素、ＮＨ基を；ＢはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、
Ｃ４Ｈ８を；ＺはＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６を；
Ｒ１、Ｒ２はＨ、ＣＨ３を；Ｒ３はＣＨ３、Ｃ２Ｈ
５を；Ｒ４はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ５、Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二酸化チタンの製造工
程中のチタンの硫酸塩液の清澄化及び該液に含有されて
いる不純物の沈降の促進を計ることができるような高分
子凝集剤に関するものである。
程中のチタンの硫酸塩液の清澄化及び該液に含有されて
いる不純物の沈降の促進を計ることができるような高分
子凝集剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来「硫酸法」と称される二酸化チタン
の製造法においては、初期工程で硫酸を用いてチタン鉄
鉱石を硫酸化し、溶液中にチタンの硫酸塩及び金属不純
物を含有する酸性水溶液（チタン黒液と称す）を生成さ
せる工程がある。このようなチタン黒液は不溶性の鉱石
及びけい素または土質物質からなる微粒子状またはコロ
イド状の懸濁した不溶性不純物を含有しており、これら
の不純物は加水分解行程の前に除去する必要がある。
の製造法においては、初期工程で硫酸を用いてチタン鉄
鉱石を硫酸化し、溶液中にチタンの硫酸塩及び金属不純
物を含有する酸性水溶液（チタン黒液と称す）を生成さ
せる工程がある。このようなチタン黒液は不溶性の鉱石
及びけい素または土質物質からなる微粒子状またはコロ
イド状の懸濁した不溶性不純物を含有しており、これら
の不純物は加水分解行程の前に除去する必要がある。
【０００３】これらの不純物を沈降分離するために従来
様々の凝集剤が提案されてきた。例えば、特公昭４９−
２８１１１号公報にはアニオン性基とカチオン性基を併
せ持つ両性高分子凝集剤について記載されており、特公
昭４７−１４３２５号公報、特開昭４８−１５７８１号
公報、特開昭−５０−４５０００号公報、特開昭５９−
１６５０９号公報にはチタン黒液用のカチオン性高分子
凝集剤が記載されており、また特公昭４９−２８３４８
号公報にはＮ−メチロールカルバモイル基を有するアニ
オン性高分子凝集剤が記載されている。
様々の凝集剤が提案されてきた。例えば、特公昭４９−
２８１１１号公報にはアニオン性基とカチオン性基を併
せ持つ両性高分子凝集剤について記載されており、特公
昭４７−１４３２５号公報、特開昭４８−１５７８１号
公報、特開昭−５０−４５０００号公報、特開昭５９−
１６５０９号公報にはチタン黒液用のカチオン性高分子
凝集剤が記載されており、また特公昭４９−２８３４８
号公報にはＮ−メチロールカルバモイル基を有するアニ
オン性高分子凝集剤が記載されている。
【０００４】しかしながらいずれも沈降速度が不充分で
あったり、除濁性が不充分であったり、また安定性が悪
く長期保存ができなかったりといった欠点を有してい
た。近年二酸化チタンの需要が急激に増加しており、こ
れらの課題を解決した高分子凝集剤が求められている。
あったり、除濁性が不充分であったり、また安定性が悪
く長期保存ができなかったりといった欠点を有してい
た。近年二酸化チタンの需要が急激に増加しており、こ
れらの課題を解決した高分子凝集剤が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は「硫酸法」と
称される二酸化チタン製造工程において、チタン鉱石を
高濃度の硫酸に溶解した「チタン黒液」中の不純物であ
る懸濁物質を効率良く沈降分離するための除濁清澄性お
よび沈降性に優れた新規な高分子凝集剤を提供すること
を目的とする。
称される二酸化チタン製造工程において、チタン鉱石を
高濃度の硫酸に溶解した「チタン黒液」中の不純物であ
る懸濁物質を効率良く沈降分離するための除濁清澄性お
よび沈降性に優れた新規な高分子凝集剤を提供すること
を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の点に鑑み
鋭意研究した結果、特定のアニオン性基と特定のカチオ
ン性基、あるいはさらに特定のノニオン性基を特定量併
せ持つ両性高分子凝集剤により、前記の課題を解決する
ことができることを見いだして本発明を成すに至った。
鋭意研究した結果、特定のアニオン性基と特定のカチオ
ン性基、あるいはさらに特定のノニオン性基を特定量併
せ持つ両性高分子凝集剤により、前記の課題を解決する
ことができることを見いだして本発明を成すに至った。
【０００７】本発明の請求項１の発明は、 式（１）で表されるアニオン性モノマー単位を ４〜２０モル％ 式（２）で表されるカチオン性モノマー単位を ２０〜９０モル％ アクリル系ノニオン性モノマー単位を ０〜７６モル％ 含有することを特徴とするチタン黒液用高分子凝集剤で
ある。 但し、式中のＡ及びＹは酸素またはＮＨ基を表し、Ｂは
Ｃ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 またはＣ4 Ｈ8 を表し、ＺはＣＨ
2 、Ｃ2 Ｈ4 またはＣ3 Ｈ6 を表し、Ｒ1 、Ｒ2はＨま
たはＣＨ3 を、Ｒ3 はＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 を、Ｒ4 は
ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5またはＣ6 Ｈ5 ＣＨ2 を表す。
ある。 但し、式中のＡ及びＹは酸素またはＮＨ基を表し、Ｂは
Ｃ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 またはＣ4 Ｈ8 を表し、ＺはＣＨ
2 、Ｃ2 Ｈ4 またはＣ3 Ｈ6 を表し、Ｒ1 、Ｒ2はＨま
たはＣＨ3 を、Ｒ3 はＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 を、Ｒ4 は
ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5またはＣ6 Ｈ5 ＣＨ2 を表す。
【０００８】本発明の高分子凝集剤は、例えばスルホン
基含有ポリアクリルアミドに対し９０〜２００モル％の
ホルムアルデヒドと、ホルムアルデヒドに対し２０〜９
０モル％の二級アミンを反応させることにより得られ
る。上記スルホン基含有ポリアクリルアミドはスルホン
基含有アクリルモノマーとアクリルアミドなどとの共重
合によって得られる。スルホン基含有アクリルモノマー
としてはスルホアルキルアクリレート類またはスルホア
ルキルアクリルアミド類を挙げることができる。
基含有ポリアクリルアミドに対し９０〜２００モル％の
ホルムアルデヒドと、ホルムアルデヒドに対し２０〜９
０モル％の二級アミンを反応させることにより得られ
る。上記スルホン基含有ポリアクリルアミドはスルホン
基含有アクリルモノマーとアクリルアミドなどとの共重
合によって得られる。スルホン基含有アクリルモノマー
としてはスルホアルキルアクリレート類またはスルホア
ルキルアクリルアミド類を挙げることができる。
【０００９】これらの中でも２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ソーダは好ましく用いること
ができる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ソーダの含有量は４〜２０モル％が好ましく、
４モル％以下では効果が少なく、２０モル％以上の含有
量でも効果はあるがあまり経済的ではない。
メチルプロパンスルホン酸ソーダは好ましく用いること
ができる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ソーダの含有量は４〜２０モル％が好ましく、
４モル％以下では効果が少なく、２０モル％以上の含有
量でも効果はあるがあまり経済的ではない。
【００１０】上記共重合体をホルムアルデヒドと二級ア
ミンでＮ−メチロール化とマンニッヒ化を行う反応系は
アルカリ性であるため、加水分解によりカルボキシル基
の生成が起きないように行うことが肝要である。
ミンでＮ−メチロール化とマンニッヒ化を行う反応系は
アルカリ性であるため、加水分解によりカルボキシル基
の生成が起きないように行うことが肝要である。
【００１１】また高分子中にスルホン基とともにカチオ
ン性基を導入する方法には、上記マンニッヒ反応を用い
る方法の他に、アクリルアミドとスルホン基含有アクリ
ルモノマーなどとともにカチオン性モノマーを共重合さ
せることにより、１段階の反応にて両性高分子凝集剤を
得ることもできる。共重合に供するカチオン性モノマー
としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ートの塩またはその４級化物、あるいはジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリルアミドの塩またはその４級
化物などを挙げることができる。
ン性基を導入する方法には、上記マンニッヒ反応を用い
る方法の他に、アクリルアミドとスルホン基含有アクリ
ルモノマーなどとともにカチオン性モノマーを共重合さ
せることにより、１段階の反応にて両性高分子凝集剤を
得ることもできる。共重合に供するカチオン性モノマー
としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ートの塩またはその４級化物、あるいはジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリルアミドの塩またはその４級
化物などを挙げることができる。
【００１２】本発明の高分子凝集剤は、極限粘度５ｄｌ
／ｇ以上で十分な効果があり、しかも共重合により製造
することができるので、従来行われていたポリアクリル
アミドのスルホメチル化のように副反応によりカルボキ
シル基を生成するとか、反応率が低いとか、生成物の安
定性が悪いという欠点が生じない利点がある。
／ｇ以上で十分な効果があり、しかも共重合により製造
することができるので、従来行われていたポリアクリル
アミドのスルホメチル化のように副反応によりカルボキ
シル基を生成するとか、反応率が低いとか、生成物の安
定性が悪いという欠点が生じない利点がある。
【００１３】
【作用】チタン黒液は硫酸および硫酸チタンの濃厚水溶
液であって強酸性であり高濃度の多価塩水溶液である。
このために一般水処理に使用されているアクリルアミド
系高分子凝集剤は塩析現象等を起こすため、チタン黒液
中の不純物である懸濁物質を効率良く沈降分離するため
の凝集作用を発揮できない。特に高分子凝集剤中にカル
ボキシル基が存在する場合はチタンイオンまたは水素イ
オンのために高分子凝集剤自体の不溶化析出が起こり易
く、このカルボキシル基はチタン黒液中での不純物の凝
集作用を阻害する効果が強い。
液であって強酸性であり高濃度の多価塩水溶液である。
このために一般水処理に使用されているアクリルアミド
系高分子凝集剤は塩析現象等を起こすため、チタン黒液
中の不純物である懸濁物質を効率良く沈降分離するため
の凝集作用を発揮できない。特に高分子凝集剤中にカル
ボキシル基が存在する場合はチタンイオンまたは水素イ
オンのために高分子凝集剤自体の不溶化析出が起こり易
く、このカルボキシル基はチタン黒液中での不純物の凝
集作用を阻害する効果が強い。
【００１４】一般に、カチオン性高分子凝集剤は除濁清
澄性に優れ、アニオン性高分子凝集剤は沈降性にすぐれ
ると言われている。一方、カチオン性基とアニオン性基
を併有する両性高分子凝集剤は除濁と沈降速度の両面に
おいて有効と考えられるものの、カルボキシル基を含有
する両性高分子凝集剤は前述の理由によりチタン黒液に
は無効である。
澄性に優れ、アニオン性高分子凝集剤は沈降性にすぐれ
ると言われている。一方、カチオン性基とアニオン性基
を併有する両性高分子凝集剤は除濁と沈降速度の両面に
おいて有効と考えられるものの、カルボキシル基を含有
する両性高分子凝集剤は前述の理由によりチタン黒液に
は無効である。
【００１５】スルホン基は好ましいアニオン性強電解質
であるが、ポリアクリルアミドを用いてスルホメチル化
反応等の高分子反応によりスルホン基の導入を計ると、
加水分解反応により分子中にカルボキシル基が副生する
ので、このような両性高分子凝集剤も前述の理由により
チタン黒液中での沈降促進効果の発揮は期待できない。
であるが、ポリアクリルアミドを用いてスルホメチル化
反応等の高分子反応によりスルホン基の導入を計ると、
加水分解反応により分子中にカルボキシル基が副生する
ので、このような両性高分子凝集剤も前述の理由により
チタン黒液中での沈降促進効果の発揮は期待できない。
【００１６】これに対して本願発明の両性高分子凝集剤
は、スルホン基を有するアクリルモノマーを共重合して
製造することにより、カルボキシル基を副生することな
くスルホン基を分子中に導入できるので、優れた沈降促
進効果を発揮することができる。またスルホン基はチタ
ン黒液による高分子析出作用に対抗する能力が大きく、
本発明の高分子凝集剤のようにスルホン基を有するアク
リルモノマーを共重合させることにより、アクリルアミ
ド基などに起因する高分子凝集剤の析出作用を防止し、
良好な分散性を発揮させる効果もある。
は、スルホン基を有するアクリルモノマーを共重合して
製造することにより、カルボキシル基を副生することな
くスルホン基を分子中に導入できるので、優れた沈降促
進効果を発揮することができる。またスルホン基はチタ
ン黒液による高分子析出作用に対抗する能力が大きく、
本発明の高分子凝集剤のようにスルホン基を有するアク
リルモノマーを共重合させることにより、アクリルアミ
ド基などに起因する高分子凝集剤の析出作用を防止し、
良好な分散性を発揮させる効果もある。
【００１７】前記のカチオン性モノマー単位およびアニ
オン性モノマー単位以外の残余のモノマー単位として
は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルア
ミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの
アクリル系ノニオン性モノマー単位が用いられる。Ｎ−
メチロール基はチタン黒液中での高分子凝集剤自体の析
出を防止する効果があるので、本発明の高分子凝集剤に
おいて除濁を行うカチオン性基と沈降促進に寄与するア
ニオン性基と共存するのに最も適したノニオン性基であ
る。
オン性モノマー単位以外の残余のモノマー単位として
は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルア
ミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの
アクリル系ノニオン性モノマー単位が用いられる。Ｎ−
メチロール基はチタン黒液中での高分子凝集剤自体の析
出を防止する効果があるので、本発明の高分子凝集剤に
おいて除濁を行うカチオン性基と沈降促進に寄与するア
ニオン性基と共存するのに最も適したノニオン性基であ
る。
【００１８】
【実施例】次に本発明の両性高分子凝集剤を詳細に説明
するが、本発明の主旨を逸脱しない限り実施例に限定さ
れるものではない。 （実施例１）ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
アクリルアミドおよび２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸の共重合物にジメチルアミンとホル
マリンを反応させて、カチオン性基としてジメチルアミ
ノプロピル（ＤＡＰ）基およびジメチルアミノメチル
（ＤＡＭ）基を、アニオン性基としてスルホン基を、ノ
ニオン性基としてＮ−メチロール基とアミド基を有する
ポリマーを得た。試験に供したポリマー（試料１〜８）
の組成を表１に記す。
するが、本発明の主旨を逸脱しない限り実施例に限定さ
れるものではない。 （実施例１）ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
アクリルアミドおよび２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸の共重合物にジメチルアミンとホル
マリンを反応させて、カチオン性基としてジメチルアミ
ノプロピル（ＤＡＰ）基およびジメチルアミノメチル
（ＤＡＭ）基を、アニオン性基としてスルホン基を、ノ
ニオン性基としてＮ−メチロール基とアミド基を有する
ポリマーを得た。試験に供したポリマー（試料１〜８）
の組成を表１に記す。
【００１９】
【表１】
【００２０】（効果試験）液温６０℃に調整したイルメ
ナイト系チタン黒液（懸濁物濃度２５ｇ／ｌ）４００ｍ
ｌをガラスビーカーに採取し、濃度０．１％のポリマー
水溶液１２．５ｍｌを添加後、攪拌機にて５００ｒｐｍ
で３０秒間攪拌し、さらに１５０ｒｐｍで３０秒間攪拌
した液を、直ちに内径５０ｍｍのガラスシリンダーに移
し、恒温槽中に静置して沈降試験を行った。静置５分後
における液面から沈降界面までの距離を測定し、沈降性
の良否を比較した。同様に３０分後の液面から沈降界面
までの距離よりスラッジボリューム（ＳＶ）を求めた。
静置３０分後の上澄液１００ｍｌを採取し、東洋濾紙
（株）製Ｎｏ４Ａ（直径７ｃｍ）を用いて吸引圧５００
ｍｍＨｇにて濾過し、濾紙上に残った灰分量を求めた
（残渣量）。またその時、上澄液を濾過するに要する時
間を測定した（濾過速度）。これは後工程で上澄液を濾
過する工程での目詰まりの度合いを推定する目安とな
る。結果を表２に記す。
ナイト系チタン黒液（懸濁物濃度２５ｇ／ｌ）４００ｍ
ｌをガラスビーカーに採取し、濃度０．１％のポリマー
水溶液１２．５ｍｌを添加後、攪拌機にて５００ｒｐｍ
で３０秒間攪拌し、さらに１５０ｒｐｍで３０秒間攪拌
した液を、直ちに内径５０ｍｍのガラスシリンダーに移
し、恒温槽中に静置して沈降試験を行った。静置５分後
における液面から沈降界面までの距離を測定し、沈降性
の良否を比較した。同様に３０分後の液面から沈降界面
までの距離よりスラッジボリューム（ＳＶ）を求めた。
静置３０分後の上澄液１００ｍｌを採取し、東洋濾紙
（株）製Ｎｏ４Ａ（直径７ｃｍ）を用いて吸引圧５００
ｍｍＨｇにて濾過し、濾紙上に残った灰分量を求めた
（残渣量）。またその時、上澄液を濾過するに要する時
間を測定した（濾過速度）。これは後工程で上澄液を濾
過する工程での目詰まりの度合いを推定する目安とな
る。結果を表２に記す。
【００２１】
【表２】
【００２２】（実施例２）アクリルアミド（ＡＡＭ）、
および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸（ＡＭＰＳ）、およびＡ〜Ｅのカチオン性モノマー
（但し、Ａはジメチルアミノエチルアクリレート、Ｂは
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、Ｃはジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｄはメ
タクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、Ｅはジメチルアミノプロピルアクリルアミドであ
る）を表３に示す特定のモル比にて共重合して表３に示
すポリマー（試料９〜１７）を得た。実施例１の効果試
験と同様の条件で効果試験を行った結果を表４に示す。
ただし、試験に使用したイルメナイト系チタン黒液中の
懸濁物濃度は３５ｇ／ｌである。
および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸（ＡＭＰＳ）、およびＡ〜Ｅのカチオン性モノマー
（但し、Ａはジメチルアミノエチルアクリレート、Ｂは
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、Ｃはジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｄはメ
タクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、Ｅはジメチルアミノプロピルアクリルアミドであ
る）を表３に示す特定のモル比にて共重合して表３に示
すポリマー（試料９〜１７）を得た。実施例１の効果試
験と同様の条件で効果試験を行った結果を表４に示す。
ただし、試験に使用したイルメナイト系チタン黒液中の
懸濁物濃度は３５ｇ／ｌである。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【発明の効果】本発明の高分子凝集剤は、「硫酸法」と
称される二酸化チタン製造工程において、チタン鉱石を
高濃度の硫酸に溶解した「チタン黒液」中の不純物であ
る懸濁物質を効率良く沈降分離するために開発されたも
のであり、特定のアニオン性基と特定のカチオン性基、
あるいはさらに特定のノニオン性基を特定量併せ持つ両
性高分子凝集剤であるので除濁清澄性および沈降性に優
れ、また安定性が良く長期保存ができ、経済性にも優れ
ているのでその産業上の利用価値は甚だ大きい。
称される二酸化チタン製造工程において、チタン鉱石を
高濃度の硫酸に溶解した「チタン黒液」中の不純物であ
る懸濁物質を効率良く沈降分離するために開発されたも
のであり、特定のアニオン性基と特定のカチオン性基、
あるいはさらに特定のノニオン性基を特定量併せ持つ両
性高分子凝集剤であるので除濁清澄性および沈降性に優
れ、また安定性が良く長期保存ができ、経済性にも優れ
ているのでその産業上の利用価値は甚だ大きい。
Claims (1)
- 【請求項１】 式（１）で表されるアニオン性モノマー単位を ４〜２０モル％ 式（２）で表されるカチオン性モノマー単位を ２０〜９０モル％ アクリル系ノニオン性モノマー単位を ０〜７６モル％ 含有することを特徴とするチタン黒液用高分子凝集剤。 但し、式中のＡ及びＹは酸素またはＮＨ基を表し、Ｂは
Ｃ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 またはＣ4 Ｈ8 を表し、ＺはＣＨ
2 、Ｃ2 Ｈ4 またはＣ3 Ｈ6 を表し、Ｒ1 、Ｒ2はＨま
たはＣＨ3 を、Ｒ3 はＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 を、Ｒ4 は
ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5またはＣ6 Ｈ5 ＣＨ2 を表す。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35311791 | 1991-12-18 | ||
| JP3-353117 | 1991-12-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05253413A true JPH05253413A (ja) | 1993-10-05 |
| JP2711623B2 JP2711623B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=18428685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35172892A Expired - Fee Related JP2711623B2 (ja) | 1991-12-18 | 1992-12-08 | チタン黒液用高分子凝集剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2711623B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09174100A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Hymo Corp | 有機汚泥の脱水剤およびその製造方法 |
| JP2009022840A (ja) * | 2007-07-17 | 2009-02-05 | Toagosei Co Ltd | 高分子凝集剤及びその用途 |
-
1992
- 1992-12-08 JP JP35172892A patent/JP2711623B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09174100A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Hymo Corp | 有機汚泥の脱水剤およびその製造方法 |
| JP2009022840A (ja) * | 2007-07-17 | 2009-02-05 | Toagosei Co Ltd | 高分子凝集剤及びその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2711623B2 (ja) | 1998-02-10 |
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