JPH0525267A - ポリエーテル類の製造方法 - Google Patents
ポリエーテル類の製造方法Info
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- JPH0525267A JPH0525267A JP20234591A JP20234591A JPH0525267A JP H0525267 A JPH0525267 A JP H0525267A JP 20234591 A JP20234591 A JP 20234591A JP 20234591 A JP20234591 A JP 20234591A JP H0525267 A JPH0525267 A JP H0525267A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】末端に水酸基を有するポリエーテル類にエチレ
ンオキシドを反応させる。 【構成】亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒を用い
て得られた分子量5000のポリオキシプロピレントリオー
ルに、水酸化カリウム水溶液を添加してアルコラート化
した後、水分を0.025 重量％まで除去し、プロピレンオ
キシドついでエチレンオキシドを添加し反応させる。１
級水酸基割合85％、水酸基価27.7 mgKOH/gの透明なポリ
オールが得られる。 【効果】副生ポリエチレングリコールの生成がない。
ンオキシドを反応させる。 【構成】亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒を用い
て得られた分子量5000のポリオキシプロピレントリオー
ルに、水酸化カリウム水溶液を添加してアルコラート化
した後、水分を0.025 重量％まで除去し、プロピレンオ
キシドついでエチレンオキシドを添加し反応させる。１
級水酸基割合85％、水酸基価27.7 mgKOH/gの透明なポリ
オールが得られる。 【効果】副生ポリエチレングリコールの生成がない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエーテル類の製造方
法に関するものであり、特にポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。
法に関するものであり、特にポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】イニシエータにアルキレンオキシドなど
のモノエポキシドを開環反応させて得られるポリオキシ
アルキレンポリオールなどのポリエーテル類は、ポリウ
レタンなどの合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、そ
の他の用途に広く用いられている。イニシエータはＡ-
(Ｈ)n（Ａ：水酸基含有化合物の水酸基の水素原子を除
いた残基、ｎ：１以上の整数）で表わされる水酸基含有
化合物である。
のモノエポキシドを開環反応させて得られるポリオキシ
アルキレンポリオールなどのポリエーテル類は、ポリウ
レタンなどの合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、そ
の他の用途に広く用いられている。イニシエータはＡ-
(Ｈ)n（Ａ：水酸基含有化合物の水酸基の水素原子を除
いた残基、ｎ：１以上の整数）で表わされる水酸基含有
化合物である。
【０００３】イニシエータとしては、例えば１価アルコ
ール、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノー
ルなどがある。また、ヒドロキシアルキルアミノ基を有
する化合物（アルカノールアミン類やアミン類−アルキ
レンオキシド付加物など）もイニシエータとして用いら
れる。さらに上記イニシエータにモノエポキシドを反応
させて得られるポリエーテル類もまたイニシエータとし
て用いられる。
ール、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノー
ルなどがある。また、ヒドロキシアルキルアミノ基を有
する化合物（アルカノールアミン類やアミン類−アルキ
レンオキシド付加物など）もイニシエータとして用いら
れる。さらに上記イニシエータにモノエポキシドを反応
させて得られるポリエーテル類もまたイニシエータとし
て用いられる。
【０００４】ポリエーテル類は上記イニシエータにモノ
エポキシドを開環付加反応させて得られる下記のような
化合物である。 Ａ [-(Ｒ−Ｏ)m- Ｈ]n Ｒ−Ｏ：モノエポキシドの開環した単位 ｍ，ｎ：１以上の整数
エポキシドを開環付加反応させて得られる下記のような
化合物である。 Ａ [-(Ｒ−Ｏ)m- Ｈ]n Ｒ−Ｏ：モノエポキシドの開環した単位 ｍ，ｎ：１以上の整数
【０００５】従来、ポリエーテル類を製造する方法とし
て、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどのアルカリ
金属化合物に代表されるアルカリ触媒存在下にモノエポ
キシドを反応させる方法が広く用いられている。
て、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどのアルカリ
金属化合物に代表されるアルカリ触媒存在下にモノエポ
キシドを反応させる方法が広く用いられている。
【０００６】アルカリ触媒を使用したポリエーテル類の
製造法では不飽和モノエーテル（以下、これを不飽和モ
ノオールという）が、生成しやすく、特に、ポリエーテ
ル類の分子量が高くなるにつれて、この傾向は、顕著に
なるため、モノエポキシドとしてプロピレンオキシドを
用いた場合、分子量6500以上のポリエーテル類の合成は
事実上不可能であった。
製造法では不飽和モノエーテル（以下、これを不飽和モ
ノオールという）が、生成しやすく、特に、ポリエーテ
ル類の分子量が高くなるにつれて、この傾向は、顕著に
なるため、モノエポキシドとしてプロピレンオキシドを
用いた場合、分子量6500以上のポリエーテル類の合成は
事実上不可能であった。
【０００７】一方、触媒として複合金属シアン化物錯体
を用いてポリエーテル類を製造することは知られている
(US 3278457,US 3278458,US 3278459)。この触媒は上記
不飽和モノオールの生成が少なく、また極めて高分子量
のポリエーテル類を製造することも可能である。
を用いてポリエーテル類を製造することは知られている
(US 3278457,US 3278458,US 3278459)。この触媒は上記
不飽和モノオールの生成が少なく、また極めて高分子量
のポリエーテル類を製造することも可能である。
【０００８】しかし、上記複合金属シアン化物錯体触媒
を用い、イニシエータに炭素数３以上のモノエポキシド
を開環反応して得られるポリエーテル類に引き続きエチ
レンオキシドを供給すると、エチレンオキシドの単独重
合体であるポリエチレングリコールが生成し、ポリエー
テル類末端水酸基へのエチレンオキシドの均一な付加は
おきない。
を用い、イニシエータに炭素数３以上のモノエポキシド
を開環反応して得られるポリエーテル類に引き続きエチ
レンオキシドを供給すると、エチレンオキシドの単独重
合体であるポリエチレングリコールが生成し、ポリエー
テル類末端水酸基へのエチレンオキシドの均一な付加は
おきない。
【０００９】複合金属シアン化物錯体触媒を用いて得ら
れたポリエーテル末端にエチレンオキシドを均一に付加
する方法としてはアルカリ金属化合物を用いる方法が知
られている（US 4355188,US 4721818,特公昭59-15336,
特開平2-276821）。すなわち、アルカリ金属化合物で処
理し、アルコラート化する方法である。
れたポリエーテル末端にエチレンオキシドを均一に付加
する方法としてはアルカリ金属化合物を用いる方法が知
られている（US 4355188,US 4721818,特公昭59-15336,
特開平2-276821）。すなわち、アルカリ金属化合物で処
理し、アルコラート化する方法である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】工業的な観点からは、
アルコラート化剤として、アルカリ金属水酸化物（特公
昭59-15336）、アルカリ金属アルコラート（特開平2-27
6821) が、もっとも有効と考えられる。
アルコラート化剤として、アルカリ金属水酸化物（特公
昭59-15336）、アルカリ金属アルコラート（特開平2-27
6821) が、もっとも有効と考えられる。
【００１１】しかし、従来の方法でアルカリ金属水酸化
物を用いるにあたっては、エチレンオキシドを反応させ
た後の製品の品質を考えると、次の問題点が存在してい
た。アルカリ金属の水酸化物を用いるとアルコラート化
に際し、水が発生するが、水は沸点が100 ℃と高く、ポ
リエーテルとの親和性も高いためにポリエーテル類に対
して０．０１重量％以下になるまで除去することは、ほ
とんど不可能であり、また、この残留量も一定とはなら
ない。
物を用いるにあたっては、エチレンオキシドを反応させ
た後の製品の品質を考えると、次の問題点が存在してい
た。アルカリ金属の水酸化物を用いるとアルコラート化
に際し、水が発生するが、水は沸点が100 ℃と高く、ポ
リエーテルとの親和性も高いためにポリエーテル類に対
して０．０１重量％以下になるまで除去することは、ほ
とんど不可能であり、また、この残留量も一定とはなら
ない。
【００１２】また、アルカリ金属アルコラートを用いた
場合はアルコラート化に伴って水が発生することはない
が、ポリエーテル自体の高い吸湿性のために空気中の水
分を吸収する。
場合はアルコラート化に伴って水が発生することはない
が、ポリエーテル自体の高い吸湿性のために空気中の水
分を吸収する。
【００１３】アルコラート化後のポリエーテル類に０．
０４重量％以上の水がポリエーテル類中に存在すると、
この水は続くエチレンオキシドの供給の際にイニシエー
タとなってポリエチレングリコールを生じさせる。高分
子量のポリエチレングリコールはポリエーテル類中に析
出して白濁する。
０４重量％以上の水がポリエーテル類中に存在すると、
この水は続くエチレンオキシドの供給の際にイニシエー
タとなってポリエチレングリコールを生じさせる。高分
子量のポリエチレングリコールはポリエーテル類中に析
出して白濁する。
【００１４】ポリエチレングリコールの生成量の相違に
よってポリオール自身の曇点や濁り開始温度が大きく異
なってくるばかりでなく、イソシアネートと反応させて
ウレタンを製造する場合、イソシアネートとの反応性や
製造されたウレタンの性能に大きな影響を及ぼす。
よってポリオール自身の曇点や濁り開始温度が大きく異
なってくるばかりでなく、イソシアネートと反応させて
ウレタンを製造する場合、イソシアネートとの反応性や
製造されたウレタンの性能に大きな影響を及ぼす。
【００１５】ポリエチレングリコールを含有するポリオ
ールを用いて製造された、エラストマー等においては、
キュア性や機械物性がばらつき、また軟質フォームにお
いては、通気性、反発弾性、湿熱永久歪がばらつく等の
致命的な現象が生じる。
ールを用いて製造された、エラストマー等においては、
キュア性や機械物性がばらつき、また軟質フォームにお
いては、通気性、反発弾性、湿熱永久歪がばらつく等の
致命的な現象が生じる。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされた下記の発明である。
を解決すべくなされた下記の発明である。
【００１７】すなわち、少なくとも１個の水酸基を有す
るイニシエータに炭素数３以上のモノエポキシドを開環
付加反応させて得られた水酸基を有するポリエーテル類
をアルコラート化した後、反応系中の水をポリエーテル
類に対して０．０４重量％以下になるまで除去し、つい
で、炭素数３以上のモノエポキシドをアルコラート化さ
れた水酸基１個あたり０．１〜２個導入した後、更に、
エチレンオキシドを導入し、その後、アルコラートを分
解して水酸基に変えることを特徴とする水酸基を有する
ポリエーテル類の製造方法である。
るイニシエータに炭素数３以上のモノエポキシドを開環
付加反応させて得られた水酸基を有するポリエーテル類
をアルコラート化した後、反応系中の水をポリエーテル
類に対して０．０４重量％以下になるまで除去し、つい
で、炭素数３以上のモノエポキシドをアルコラート化さ
れた水酸基１個あたり０．１〜２個導入した後、更に、
エチレンオキシドを導入し、その後、アルコラートを分
解して水酸基に変えることを特徴とする水酸基を有する
ポリエーテル類の製造方法である。
【００１８】本発明はまた、少なくとも１個の水酸基を
有するイニシエータに炭素数３以上のモノエポキシドを
開環付加反応させて得られた水酸基を有するポリエーテ
ル類をアルコラート化した後、反応系中の水をポリエー
テル類に対して０．０４重量％以下になるまで除去し、
ついで、炭素数３以上のモノエポキシドとエチレンオキ
シドの混合物をアルコラート化後のポリエーテル類に対
し０．３〜１０重量％導入した後、更に、エチレンオキ
シドを導入し、その後、アルコラートを分解して水酸基
に変えることを特徴とする水酸基を有するポリエーテル
類の製造方法である。
有するイニシエータに炭素数３以上のモノエポキシドを
開環付加反応させて得られた水酸基を有するポリエーテ
ル類をアルコラート化した後、反応系中の水をポリエー
テル類に対して０．０４重量％以下になるまで除去し、
ついで、炭素数３以上のモノエポキシドとエチレンオキ
シドの混合物をアルコラート化後のポリエーテル類に対
し０．３〜１０重量％導入した後、更に、エチレンオキ
シドを導入し、その後、アルコラートを分解して水酸基
に変えることを特徴とする水酸基を有するポリエーテル
類の製造方法である。
【００１９】本発明においてアルコラート化されるポリ
エーテル類の製造方法はいずれの方法であってもよく、
たとえば、アルカリ触媒、複合金属シアン化物錯体触
媒、金属ポルフィリンなどを使用して製造することがで
きる。特に複合金属シアン化物錯体触媒を用いて製造さ
れたポリエーテル類が好ましい。
エーテル類の製造方法はいずれの方法であってもよく、
たとえば、アルカリ触媒、複合金属シアン化物錯体触
媒、金属ポルフィリンなどを使用して製造することがで
きる。特に複合金属シアン化物錯体触媒を用いて製造さ
れたポリエーテル類が好ましい。
【００２０】すなわち本発明は複合金属シアン化物錯体
触媒の存在下少なくとも１個の水酸基を有するイニシエ
ータに炭素数３以上のモノエポキシドを開環付加反応さ
せてポリエーテル類を製造し、上記触媒の存在下にこの
ポリエーテル類をアルコラート化した後、反応系中の水
をポリエーテル類に対して０．０４重量％以下になるま
で除去し、ついで、炭素数３以上のモノエポキシドある
いはそれとエチレンオキシドの混合物をアルコラート化
された水酸基に導入した後、更に、エチレンオキシドを
導入し、その後、アルコラートを分解して水酸基に変え
ることを特徴とする水酸基を有するポリエーテル類の製
造方法である。
触媒の存在下少なくとも１個の水酸基を有するイニシエ
ータに炭素数３以上のモノエポキシドを開環付加反応さ
せてポリエーテル類を製造し、上記触媒の存在下にこの
ポリエーテル類をアルコラート化した後、反応系中の水
をポリエーテル類に対して０．０４重量％以下になるま
で除去し、ついで、炭素数３以上のモノエポキシドある
いはそれとエチレンオキシドの混合物をアルコラート化
された水酸基に導入した後、更に、エチレンオキシドを
導入し、その後、アルコラートを分解して水酸基に変え
ることを特徴とする水酸基を有するポリエーテル類の製
造方法である。
【００２１】本発明における複合金属シアン化物錯体
は、前記公知例に示されているように下記一般式(1) の
構造を有すると考えられる。
は、前記公知例に示されているように下記一般式(1) の
構造を有すると考えられる。
【００２２】
Ｍ1 a[ Ｍ2 x (ＣＮ)y]b (Ｈ2 Ｏ)cＲd …(1)
ただし、Ｍ1 はＺｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ
(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III) 、Ｓｒ(II)、Ｍｎ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、Ｍｏ(IV)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)などであり、Ｍ2 はＦｅ(I
I)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、
Ｖ(V) などであり、Ｒは有機配位子であり、ａ、ｂ、ｘ
およびｙは金属の原子価と配位数により変わる正の整数
であり、ｃおよびｄは金属への配位数により変わる正の
数である。
(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III) 、Ｓｒ(II)、Ｍｎ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、Ｍｏ(IV)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)などであり、Ｍ2 はＦｅ(I
I)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、
Ｖ(V) などであり、Ｒは有機配位子であり、ａ、ｂ、ｘ
およびｙは金属の原子価と配位数により変わる正の整数
であり、ｃおよびｄは金属への配位数により変わる正の
数である。
【００２３】一般式(1) におけるＭ1 はＺｎ(II)が好ま
しく、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｃｏ(II)，Ｃｏ(II
I) などが好ましい。有機配位子としては、例えばケト
ン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコール、ア
ミドなどがある。
しく、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｃｏ(II)，Ｃｏ(II
I) などが好ましい。有機配位子としては、例えばケト
ン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコール、ア
ミドなどがある。
【００２４】一般式(1) で表わされる複合金属シアン化
物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｘa ( Ｍ1 、ａは上述と同様、Ｘは
Ｍ1 と塩を形成するアニオン) とポリシアノメタレート
（塩）Ｚe[Ｍ2 x (ＣＮ)y]f（Ｍ2 、ｘ、ｙは上述と同
様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属など。
ｅ、ｆはＺ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる正の整
数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混合溶媒
の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に有機配
位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機配位子Ｒ
を除去することにより製造される。
物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｘa ( Ｍ1 、ａは上述と同様、Ｘは
Ｍ1 と塩を形成するアニオン) とポリシアノメタレート
（塩）Ｚe[Ｍ2 x (ＣＮ)y]f（Ｍ2 、ｘ、ｙは上述と同
様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属など。
ｅ、ｆはＺ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる正の整
数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混合溶媒
の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に有機配
位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機配位子Ｒ
を除去することにより製造される。
【００２５】ポリシアノメタレート（塩）Ｚe[Ｍ2 x (Ｃ
Ｎ)y]fは、Ｚには水素やアルカリ金属をはじめとする種
々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好まし
い。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すなわちナ
トリウム塩とカリウム塩である。
Ｎ)y]fは、Ｚには水素やアルカリ金属をはじめとする種
々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好まし
い。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すなわちナ
トリウム塩とカリウム塩である。
【００２６】複合金属シアン化物錯体触媒を用いて製造
するポリエーテル類は、通常、モノエポキシドとイニシ
エータとの混合物に触媒を存在させて反応させることに
より製造される。また、反応系にモノエポキシドを徐々
に加えながら反応を行うこともできる。反応は常温下で
も起きるが、必要により、反応系を加熱あるいは冷却す
ることもできる。触媒の使用量は特に限定されるもので
はないが、使用するイニシエータに対して１〜5000ppm
程度が適当であり、30〜1000ppm がより好ましい。触媒
の反応系への導入は、初めに一括して導入してもよい
し、順次分割して導入してもよい。
するポリエーテル類は、通常、モノエポキシドとイニシ
エータとの混合物に触媒を存在させて反応させることに
より製造される。また、反応系にモノエポキシドを徐々
に加えながら反応を行うこともできる。反応は常温下で
も起きるが、必要により、反応系を加熱あるいは冷却す
ることもできる。触媒の使用量は特に限定されるもので
はないが、使用するイニシエータに対して１〜5000ppm
程度が適当であり、30〜1000ppm がより好ましい。触媒
の反応系への導入は、初めに一括して導入してもよい
し、順次分割して導入してもよい。
【００２７】本発明の方法におけるアルコラート化され
るポリエーテル類としてはポリオキシアルキレンポリオ
ールが好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールは少
くとも２個の水酸基を有するイニシエータにアルキレン
オキシドなどのモノエポキシドを順次開環付加反応させ
たものである。
るポリエーテル類としてはポリオキシアルキレンポリオ
ールが好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールは少
くとも２個の水酸基を有するイニシエータにアルキレン
オキシドなどのモノエポキシドを順次開環付加反応させ
たものである。
【００２８】イニシエータとしては特に２〜８個の水酸
基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒド
ロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの２価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
の３価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、デキストロース、ソルビトール、シュークロースな
どの４価以上のアルコール、およびこれらのアルコール
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒド
ロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの２価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
の３価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、デキストロース、ソルビトール、シュークロースな
どの４価以上のアルコール、およびこれらのアルコール
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
【００２９】また、ビスフェノールＡ、レゾール、ノボ
ラックなどのフェノール性水酸基やメチロール基を有す
る化合物、エタノールアミン、ジエタノールアミンなど
の水酸基と他の活性水素を有する化合物、およびこれら
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
ラックなどのフェノール性水酸基やメチロール基を有す
る化合物、エタノールアミン、ジエタノールアミンなど
の水酸基と他の活性水素を有する化合物、およびこれら
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
【００３０】さらに、窒素原子に結合した水素原子を少
なくとも２個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキシドなどのモノエポキシドを反応させて得られる
目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。その
他、リン酸やその誘導体、その他のポリヒドロキシ化合
物も使用できる。これらのポリヒドロキシ化合物は２種
以上を併用することもできる。
なくとも２個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキシドなどのモノエポキシドを反応させて得られる
目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。その
他、リン酸やその誘導体、その他のポリヒドロキシ化合
物も使用できる。これらのポリヒドロキシ化合物は２種
以上を併用することもできる。
【００３１】本発明は、また、１価のイニシエータにモ
ノエポキシドを開環反応せしめて製造されたポリエーテ
ルモノオールも適用できる。１価のイニシエータとして
は、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、ヘキ
サノールなどのモノオール、フェノール、アルキル置換
フェノールなどのフェノール誘導体、およびこれらにア
ルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させて得
られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。
さらに、窒素原子に結合した水素原子を１個有するモノ
アミンやポリアミンにアルキレンオキシドなどのモノエ
ポキシドを反応させて得られる目的物よりも低分子量の
ポリエーテル類がある。
ノエポキシドを開環反応せしめて製造されたポリエーテ
ルモノオールも適用できる。１価のイニシエータとして
は、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、ヘキ
サノールなどのモノオール、フェノール、アルキル置換
フェノールなどのフェノール誘導体、およびこれらにア
ルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させて得
られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。
さらに、窒素原子に結合した水素原子を１個有するモノ
アミンやポリアミンにアルキレンオキシドなどのモノエ
ポキシドを反応させて得られる目的物よりも低分子量の
ポリエーテル類がある。
【００３２】本発明においてイニシエータに反応させる
炭素数３以上のモノエポキシドは、特に炭素数３以上の
アルキレンオキシドが好ましい。さらに好ましくは、プ
ロピレンオキシド、1,2 −ブチレンオキシド、2,3 −ブ
チレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの炭素数３〜
４のアルキレンオキシドが好ましく、最も好ましくはプ
ロピレンオキシドである。
炭素数３以上のモノエポキシドは、特に炭素数３以上の
アルキレンオキシドが好ましい。さらに好ましくは、プ
ロピレンオキシド、1,2 −ブチレンオキシド、2,3 −ブ
チレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの炭素数３〜
４のアルキレンオキシドが好ましく、最も好ましくはプ
ロピレンオキシドである。
【００３３】それら単独あるいはそれらの２種以上また
はそれらとスチレンオキシド、グリシジルエーテル、グ
リシジルエステルなどの他のモノエポキシドを併用して
使用することができる。２種以上のアルキレンオキシド
の使用あるいはアルキレンオキシドと他のモノエポキシ
ドの使用の場合は、それらを混合して付加しまたは順次
付加し、ランダム重合鎖やブロック重合鎖を形成するこ
とができる。
はそれらとスチレンオキシド、グリシジルエーテル、グ
リシジルエステルなどの他のモノエポキシドを併用して
使用することができる。２種以上のアルキレンオキシド
の使用あるいはアルキレンオキシドと他のモノエポキシ
ドの使用の場合は、それらを混合して付加しまたは順次
付加し、ランダム重合鎖やブロック重合鎖を形成するこ
とができる。
【００３４】本発明において、水酸基を有するポリエー
テル類をアルコラート化する方法としては前記したよう
にアルカリ金属化合物が好ましい。具体的には水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化
物、ナトリウムアルコラートやカリウムアルコラートな
どのアルカリ金属アルコラートなどが使用できるがこれ
らに限定されない。
テル類をアルコラート化する方法としては前記したよう
にアルカリ金属化合物が好ましい。具体的には水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化
物、ナトリウムアルコラートやカリウムアルコラートな
どのアルカリ金属アルコラートなどが使用できるがこれ
らに限定されない。
【００３５】アルカリ金属水酸化物は単体であるいは水
溶液として希釈してあるものも使用できる。アルカリ金
属アルコラートも単体であるいはアルコール溶液等希釈
してあるものが使用できる。
溶液として希釈してあるものも使用できる。アルカリ金
属アルコラートも単体であるいはアルコール溶液等希釈
してあるものが使用できる。
【００３６】本発明においてはアルコラート化後に反応
系中に存在する水分をポリエーテル類に対して、０．０
４重量％以下、好ましくは０．０３重量％以下まで除去
する。水分除去の方法はいずれの方法であってもよい。
系中に存在する水分をポリエーテル類に対して、０．０
４重量％以下、好ましくは０．０３重量％以下まで除去
する。水分除去の方法はいずれの方法であってもよい。
【００３７】水分除去後、炭素数３以上のモノエポキシ
ドあるいはそれとエチレンオキシドの混合物をアルコラ
ート化されたポリエーテル類に導入し、次いで、エチレ
ンオキシドを反応させる。
ドあるいはそれとエチレンオキシドの混合物をアルコラ
ート化されたポリエーテル類に導入し、次いで、エチレ
ンオキシドを反応させる。
【００３８】炭素数３以上のモノエポキシドのみの場合
はアルコラート化された水酸基１個あたり０．１〜２
個、好ましくは０．１〜１個導入する。
はアルコラート化された水酸基１個あたり０．１〜２
個、好ましくは０．１〜１個導入する。
【００３９】炭素数３以上のモノエポキシドとエチレン
オキシドの混合物を使用する場合はアルコラート化され
たポリエーテル類に対し０．３〜１０重量％導入する。
オキシドの混合物を使用する場合はアルコラート化され
たポリエーテル類に対し０．３〜１０重量％導入する。
【００４０】炭素数３以上のモノエポキシドとエチレン
オキシドの混合物の混合割合は、１０／９０〜９０／１
０重量比が好ましく、特に、２０／６０〜８０／４０重
量比が好ましい。
オキシドの混合物の混合割合は、１０／９０〜９０／１
０重量比が好ましく、特に、２０／６０〜８０／４０重
量比が好ましい。
【００４１】ここでいう炭素数３以上のモノエポキシド
は、前記載と同様である。モノエポキシドの使用量の範
囲がこの範囲であれば、末端１級水酸基の割合の低下に
よるイソシアネートとの反応性の低下の問題がない。
は、前記載と同様である。モノエポキシドの使用量の範
囲がこの範囲であれば、末端１級水酸基の割合の低下に
よるイソシアネートとの反応性の低下の問題がない。
【００４２】本発明においてポリエーテル類をアルカリ
金属化合物などで処理して水酸基をアルコラート化した
後、エチレンオキシドを導入、付加反応させる。エチレ
ンオキシドの付加後、アルコラートを分解して水酸基に
変える。触媒成分やアルカリ金属成分などの不要物はエ
チレンオキシド反応後、濾過などで分離することができ
る。
金属化合物などで処理して水酸基をアルコラート化した
後、エチレンオキシドを導入、付加反応させる。エチレ
ンオキシドの付加後、アルコラートを分解して水酸基に
変える。触媒成分やアルカリ金属成分などの不要物はエ
チレンオキシド反応後、濾過などで分離することができ
る。
【００４３】複合金属シアン化物錯体触媒を使用してポ
リエーテル類を製造する場合は、水分除去後、酸や塩基
などの中和剤、合成ケイ酸マグネシウム、アルミノシリ
ケート、シリカ、ゼオライトなどの金属酸化物などの吸
着剤、陰イオン交換樹脂や陽イオン交換樹脂などのイオ
ン交換剤などで処理の後、濾過などで不要物をポリエー
テル類から分離する。これによって、触媒残留物、アル
カリ残留物をすべてポリエーテル類から除去することが
できる。
リエーテル類を製造する場合は、水分除去後、酸や塩基
などの中和剤、合成ケイ酸マグネシウム、アルミノシリ
ケート、シリカ、ゼオライトなどの金属酸化物などの吸
着剤、陰イオン交換樹脂や陽イオン交換樹脂などのイオ
ン交換剤などで処理の後、濾過などで不要物をポリエー
テル類から分離する。これによって、触媒残留物、アル
カリ残留物をすべてポリエーテル類から除去することが
できる。
【００４４】本発明において得られる水酸基を有するポ
リエーテル類の分子量は特に限定されるものではない。
しかし、常温で液状である製品がその用途の面から好ま
しい。イニシエータ１モルに対するモノエポキシドの反
応量は少なくとも約１０モルが好ましく、少なくとも約
５０モルがより好ましい。さらに好ましくは、イニシエ
ータの水酸基当たり平均少なくとも約１０分子、特に少
なくとも約３０分子反応させて得られるポリエーテル類
が好ましい。
リエーテル類の分子量は特に限定されるものではない。
しかし、常温で液状である製品がその用途の面から好ま
しい。イニシエータ１モルに対するモノエポキシドの反
応量は少なくとも約１０モルが好ましく、少なくとも約
５０モルがより好ましい。さらに好ましくは、イニシエ
ータの水酸基当たり平均少なくとも約１０分子、特に少
なくとも約３０分子反応させて得られるポリエーテル類
が好ましい。
【００４５】また水酸基価で表わせば、２００以下、特
に１００以下が適当である。例えば、ポリウレタンの原
料としては、水酸基価で表して約５〜２００、特に５〜
６０の液状ポリエーテルポリオールが好ましい。他の用
途、 例えば作動油等の油の原料なども上記範囲のポリエ
ーテルポリ（あるいはモノ）オールが好ましい。
に１００以下が適当である。例えば、ポリウレタンの原
料としては、水酸基価で表して約５〜２００、特に５〜
６０の液状ポリエーテルポリオールが好ましい。他の用
途、 例えば作動油等の油の原料なども上記範囲のポリエ
ーテルポリ（あるいはモノ）オールが好ましい。
【００４６】本発明により得られる水酸基を有するポリ
エーテル類は、それ単独でまたは他のポリオール類と併
用して用いられるポリウレタン原料用のポリオールとし
て最も有用である。また、本発明により得られるポリエ
ーテル類は、ポリウレタン以外の合成樹脂の原料や添加
剤の用途にも用いられる。さらに、潤滑油、絶縁油、作
動油、その他の油として、あるいはその原料として用い
ることができる。さらに、本発明により得られたポリエ
ーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物などの他
の化合物に変換して種々の用途に使用しうる。
エーテル類は、それ単独でまたは他のポリオール類と併
用して用いられるポリウレタン原料用のポリオールとし
て最も有用である。また、本発明により得られるポリエ
ーテル類は、ポリウレタン以外の合成樹脂の原料や添加
剤の用途にも用いられる。さらに、潤滑油、絶縁油、作
動油、その他の油として、あるいはその原料として用い
ることができる。さらに、本発明により得られたポリエ
ーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物などの他
の化合物に変換して種々の用途に使用しうる。
【００４７】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限定
されるものではない。
体的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限定
されるものではない。
【００４８】亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒を
用いてプロピレンオキシドを約120℃で反応させて得ら
れたポリオキシプロピレントリオール（ジオール）を表
１に示す。これらはそれぞれ表１に示す分子量を有して
いた。
用いてプロピレンオキシドを約120℃で反応させて得ら
れたポリオキシプロピレントリオール（ジオール）を表
１に示す。これらはそれぞれ表１に示す分子量を有して
いた。
【００４９】
【表１】
【００５０】［実施例１］1000ｇのポリオールＡに水酸
化カリウム（48％水溶液）7.5 ｇを添加し、120℃、30T
orrで水分を0.025 重量％にまで除去した後、プロピレ
ンオキシド17.4ｇ、ついでエチレンオキシド200 ｇを添
加し、120 ℃で３時間反応を行った。反応後、吸着剤
（合成ケイ酸マグネシウム）処理、濾過を行い製品Ａ−
１を得た。
化カリウム（48％水溶液）7.5 ｇを添加し、120℃、30T
orrで水分を0.025 重量％にまで除去した後、プロピレ
ンオキシド17.4ｇ、ついでエチレンオキシド200 ｇを添
加し、120 ℃で３時間反応を行った。反応後、吸着剤
（合成ケイ酸マグネシウム）処理、濾過を行い製品Ａ−
１を得た。
【００５１】［比較例１］1000ｇのポリオールＡに水酸
化カリウム（48％水溶液）を7.5 ｇ添加し、実施例１と
同条件で0.025 重量％まで脱水反応を行い、直ちに、エ
チレンオキシドを200 ｇ加え、120 ℃で３時間反応を行
った。実施例１と同様に反応後の処理を行い製品Ａ−２
を得た。
化カリウム（48％水溶液）を7.5 ｇ添加し、実施例１と
同条件で0.025 重量％まで脱水反応を行い、直ちに、エ
チレンオキシドを200 ｇ加え、120 ℃で３時間反応を行
った。実施例１と同様に反応後の処理を行い製品Ａ−２
を得た。
【００５２】［実施例２］1000ｇのポリオールＢに水酸
化カリウム（48％水溶液）を 7.3ｇ添加し、120℃、20T
orrで水分を0.030 重量％まで除去した後、プロピレン
オキシドとエチレンオキシド（50/50 重量％）の混合物
25.0ｇ、ついでエチレンオキシド150 ｇを添加し、120
℃で３時間反応を行った。反応後、吸着剤（合成ケイ酸
マグネシウム）処理、濾過を行い製品Ｂ−１を得た。
化カリウム（48％水溶液）を 7.3ｇ添加し、120℃、20T
orrで水分を0.030 重量％まで除去した後、プロピレン
オキシドとエチレンオキシド（50/50 重量％）の混合物
25.0ｇ、ついでエチレンオキシド150 ｇを添加し、120
℃で３時間反応を行った。反応後、吸着剤（合成ケイ酸
マグネシウム）処理、濾過を行い製品Ｂ−１を得た。
【００５３】［比較例２］1000ｇのポリオールＢに水酸
化カリウム（48％水溶液）7.3 ｇを添加し、実施例２と
同条件で0.030 重量％まで脱水反応を行い、直ちに、エ
チレンオキシドを150 ｇ加え、120 ℃で３時間反応を行
った。実施例１と同様に反応後の処理を行い製品Ｂ−２
を得た。
化カリウム（48％水溶液）7.3 ｇを添加し、実施例２と
同条件で0.030 重量％まで脱水反応を行い、直ちに、エ
チレンオキシドを150 ｇ加え、120 ℃で３時間反応を行
った。実施例１と同様に反応後の処理を行い製品Ｂ−２
を得た。
【００５４】［実施例３］1000ｇのポリオールＣに水酸
化ナトリウム（48％水溶液）5.7 ｇを添加し、 120℃、
30Torrで水分を0.020 重量％まで除去した後、プロピレ
ンオキシド16.3ｇ、ついでエチレンオキシド250 ｇを添
加し、120 ℃で３時間反応を行った。反応後、吸着剤
（合成ケイ酸マグネシウム）処理、濾過を行い製品Ｃ−
１を得た。
化ナトリウム（48％水溶液）5.7 ｇを添加し、 120℃、
30Torrで水分を0.020 重量％まで除去した後、プロピレ
ンオキシド16.3ｇ、ついでエチレンオキシド250 ｇを添
加し、120 ℃で３時間反応を行った。反応後、吸着剤
（合成ケイ酸マグネシウム）処理、濾過を行い製品Ｃ−
１を得た。
【００５５】［比較例３］1000ｇのポリオールＣに水酸
化ナトリウム（48％水溶液） 5.7ｇを添加し、実施例３
と同条件で0.020重量％まで脱水反応を行い、直ちに、
エチレンオキシドを250 ｇ加え、120 ℃で３時間反応を
行った。実施例３と同様に反応後の処理を行い製品Ｃ−
２を得た。
化ナトリウム（48％水溶液） 5.7ｇを添加し、実施例３
と同条件で0.020重量％まで脱水反応を行い、直ちに、
エチレンオキシドを250 ｇ加え、120 ℃で３時間反応を
行った。実施例３と同様に反応後の処理を行い製品Ｃ−
２を得た。
【００５６】実施例１〜３、比較例１〜３で得られたポ
リオールの性状を表２に示す。なお、表２において、１
級水酸基（％）とは、得られたポリオール中の全水酸基
のうち、１級水酸基の占める割合を示す。
リオールの性状を表２に示す。なお、表２において、１
級水酸基（％）とは、得られたポリオール中の全水酸基
のうち、１級水酸基の占める割合を示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】［処方例１〜４］製品Ａ−１を72重量部
（以下部とする）、ポリマポリオールＡ−１−Ｐ（製品
Ａ−１をベースとし、アクリロニトリル付加重合物20重
量％含有する）28部、水3.2部、触媒（Dabco-33LV） 0.
6部、シリコン整泡剤 SRX-274C (東レシリコーン製）
1.0部及び架橋剤（水酸基価 450のソルビトール−プロ
ピレンオキシド付加物）3 .2部からなるポリオールシス
テムと、イソシアネートとしてトリレンジイソシアネー
トT-80（日本ポリウレタン製）とポリフェニルポリメチ
レンポリイソシアネートMR-200（日本ポリウレタン製）
を重量比80/20 でブレンドしたものをインデックス 105
で混合後、350mm ×350mm ×100mm の金型（型温60℃）
に注入し室温で６分間キュアを行った。
（以下部とする）、ポリマポリオールＡ−１−Ｐ（製品
Ａ−１をベースとし、アクリロニトリル付加重合物20重
量％含有する）28部、水3.2部、触媒（Dabco-33LV） 0.
6部、シリコン整泡剤 SRX-274C (東レシリコーン製）
1.0部及び架橋剤（水酸基価 450のソルビトール−プロ
ピレンオキシド付加物）3 .2部からなるポリオールシス
テムと、イソシアネートとしてトリレンジイソシアネー
トT-80（日本ポリウレタン製）とポリフェニルポリメチ
レンポリイソシアネートMR-200（日本ポリウレタン製）
を重量比80/20 でブレンドしたものをインデックス 105
で混合後、350mm ×350mm ×100mm の金型（型温60℃）
に注入し室温で６分間キュアを行った。
【００５９】製品Ｂ−１、Ａ−２、Ｂ−２について同様
に行った。処方例１〜４の軟質フォームの評価を表３に
示した。
に行った。処方例１〜４の軟質フォームの評価を表３に
示した。
【００６０】
【表３】
【００６１】［処方例５〜６］製品Ｃ−１を88.0部、1,
4 −ブタンジオール12.0部、水0.50部、触媒（Dabco-33
LV）1.30部、及び整泡剤SF-1306 （信越化学製）1.20部
と、変性イソシアネート（分子量1500のポリオキシプロ
ピレンジオール変性4,4 ′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソシアネート含量20重量％）を液温30℃
で、混合機（4000rpm ）で撹拌混合後、アルミニウムモ
ールド（250mm ×250mm ×12mm）、型温45℃に注入し、
オーブン（45℃）にて５分間キュアを行い、ついで脱型
を行った。
4 −ブタンジオール12.0部、水0.50部、触媒（Dabco-33
LV）1.30部、及び整泡剤SF-1306 （信越化学製）1.20部
と、変性イソシアネート（分子量1500のポリオキシプロ
ピレンジオール変性4,4 ′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソシアネート含量20重量％）を液温30℃
で、混合機（4000rpm ）で撹拌混合後、アルミニウムモ
ールド（250mm ×250mm ×12mm）、型温45℃に注入し、
オーブン（45℃）にて５分間キュアを行い、ついで脱型
を行った。
【００６２】製品Ｃ−２について同様に行った。処方例
５〜６のエラストマーの評価を表４に示した。
５〜６のエラストマーの評価を表４に示した。
【００６３】
【表４】
【００６４】
【発明の効果】本発明により、ポリエチレングリコール
が生成することなくポリエーテル類末端水酸基にエチレ
ンオキシドを導入することができ、エラストマーや軟質
ポリウレタンフォームなどに適したポリエーテル類を製
造することができる。
が生成することなくポリエーテル類末端水酸基にエチレ
ンオキシドを導入することができ、エラストマーや軟質
ポリウレタンフォームなどに適したポリエーテル類を製
造することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】少なくとも１個の水酸基を有するイニシエ
ータに炭素数３以上のモノエポキシドを開環付加反応さ
せて得られた水酸基を有するポリエーテル類をアルコラ
ート化した後、反応系中の水をポリエーテル類に対して
０．０４重量％以下になるまで除去し、ついで、炭素数
３以上のモノエポキシドをアルコラート化された水酸基
１個あたり０．１〜２個導入した後、更に、エチレンオ
キシドを導入し、その後、アルコラートを分解して水酸
基に変えることを特徴とする水酸基を有するポリエーテ
ル類の製造方法。 - 【請求項２】少なくとも１個の水酸基を有するイニシエ
ータに炭素数３以上のモノエポキシドを開環付加反応さ
せて得られた水酸基を有するポリエーテル類をアルコラ
ート化した後、反応系中の水をポリエーテル類に対して
０．０４重量％以下になるまで除去し、ついで、炭素数
３以上のモノエポキシドとエチレンオキシドの混合物を
アルコラート化後のポリエーテル類に対し０．３〜１０
重量％導入した後、更に、エチレンオキシドを導入し、
その後、アルコラートを分解して水酸基に変えることを
特徴とする水酸基を有するポリエーテル類の製造方法。 - 【請求項３】炭素数３以上のモノエポキシドとエチレン
オキシドの混合物の混合割合が、１０／９０〜９０／１
０重量比である、請求項２の製造方法。 - 【請求項４】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少な
くとも１個の水酸基を有するイニシエータに炭素数３以
上のモノエポキシドを開環付加反応させてポリエーテル
類を製造し、上記触媒の存在下にこのポリエーテル類を
アルコラート化する請求項１あるいは請求項２の製造方
法。 - 【請求項５】エチレンオキシドを反応させた後、触媒成
分とアルカリ金属成分とをポリエーテル類から除去す
る、請求項４の製造方法。 - 【請求項６】炭素数３以上のモノエポキシドが、炭素数
３または４のアルキレンオキシドである、請求項１、請
求項２、請求項３あるいは請求項４の製造方法。 - 【請求項７】アルキレンオキシドが、プロピレンオキシ
ドである、請求項６の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20234591A JP3085740B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | ポリエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20234591A JP3085740B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | ポリエーテル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525267A true JPH0525267A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3085740B2 JP3085740B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=16456003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20234591A Expired - Fee Related JP3085740B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | ポリエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3085740B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6696383B1 (en) | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
| US6835801B2 (en) | 2002-07-19 | 2004-12-28 | Bayer Antwerp, N.V. | Activated starter mixtures and the processes related thereto |
| EP1528073A1 (en) | 2003-11-03 | 2005-05-04 | Bayer MaterialScience LLC | Single reactor synthesis of polyols capped using basic catalysts and being based on intermediates synthesized using DMC-catalysts |
| US20130059936A1 (en) * | 2010-04-30 | 2013-03-07 | Asahi Glass Company, Limited | Polyoxyalkylene polyol, polymer-dispersed polyol, flexible polyurethane foam and production process thereof |
-
1991
- 1991-07-17 JP JP20234591A patent/JP3085740B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6835801B2 (en) | 2002-07-19 | 2004-12-28 | Bayer Antwerp, N.V. | Activated starter mixtures and the processes related thereto |
| US6696383B1 (en) | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
| US6867162B2 (en) | 2002-09-20 | 2005-03-15 | Bayer Materialscience Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
| US7223832B2 (en) | 2002-09-20 | 2007-05-29 | Bayer Antwerpen, J.V. | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
| EP1528073A1 (en) | 2003-11-03 | 2005-05-04 | Bayer MaterialScience LLC | Single reactor synthesis of polyols capped using basic catalysts and being based on intermediates synthesized using DMC-catalysts |
| JP2005163022A (ja) * | 2003-11-03 | 2005-06-23 | Bayer Material Science Llc | Ｄｍｃ合成中間体に基づくｋｏｈキャップされたポリオールの単一反応器合成 |
| US7005552B2 (en) | 2003-11-03 | 2006-02-28 | Bayer Materialscience Llc | Single reactor synthesis of KOH-capped polyols based on DMC-synthesized intermediates |
| US20130059936A1 (en) * | 2010-04-30 | 2013-03-07 | Asahi Glass Company, Limited | Polyoxyalkylene polyol, polymer-dispersed polyol, flexible polyurethane foam and production process thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3085740B2 (ja) | 2000-09-11 |
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