JPH0525112A - アセトニトリルの精製方法 - Google Patents
アセトニトリルの精製方法Info
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- JPH0525112A JPH0525112A JP3199868A JP19986891A JPH0525112A JP H0525112 A JPH0525112 A JP H0525112A JP 3199868 A JP3199868 A JP 3199868A JP 19986891 A JP19986891 A JP 19986891A JP H0525112 A JPH0525112 A JP H0525112A
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Abstract
ような高純度のアセトニトリルを得るための精製方法。 【構成】 プロピレンまたはイソブチレンを触媒の存在
下アンモオキシデーション反応せめてえた副生粗アセト
ニトリルをオソンを含むガスと接触させ、次いで塩基性
物質で中和した後、蒸留することにより波長200nm
〜350nmにおける紫外線吸収の無いアセトニトリル
を得ることを特徴とするアセトニトリルの精製方法。
Description
ル、特に紫外線吸収のない液体クロマトグラフィー用の
溶媒等に用いられる高純度のアセトニトリルを得るため
のアセトニトリルの精製方法に関する。
トグラフィー(以下、液クロと略記する)の溶媒に用い
られるアセトニトリルは、その中の紫外線吸収がバック
グランドにならぬよう、200〜350nmにおける紫
外線吸収のないものであることが必要である。従来、こ
のようなアセトニトリルを得るためには粗アセトニトリ
ルから煩雑で非工業的な方法で精製の必要があった。
反応で副生するアセトニトリル精製法としては、次の様
な方法が知られているがいずれも液クロ溶媒用には不適
当なアセトニトリルしか得られなかった。
の方法は、アンモニアと酸素によるプロピレンの接触的
アンモキシデーションによるアクリロニトリルの製造法
において副生する粗アセトニトリルを3つの蒸留塔と1
つの蒸解器を使うことによりアセトニトリルを回収する
方法であるが、液クロ溶媒用のアセトニトリルは得られ
ず、その原料レベルの精製でしかなかった。
はアセトニトリルの濃縮法、特開昭55−153757
号公報にはアセトニトリル中の水分のNaOHによる抽
出除去法、特開昭55−143949号公報にはアセト
ニトリル中のアリルアルコールの蒸留分離法、特開昭5
5−129257号公報にはアセトニトリル中のシアン
化水素の除去法等が開示されているが、いずれも、それ
単独にはもとより組合わせても液クロ溶媒用のものは得
ることができなかった。
し、高純度アセトニトリルを得るまで精製する技術とし
ては、わずかに東ドイツ特許DD(11)217212
(A1)にオゾン処理したあと蒸留処理する方法が、そ
してChem.Tech(Leipzig),37
(8),328−30にはKMnO4 処理したあと蒸留
分離する方法が開示されており、又Hoppe−Sey
ler’s Z.Physiol.Chem.,363
(5),485−6にはAl2 O3 カラムクロマト処理
する方法が知られているにすぎない。しかし、これらの
方法もいずれも液クロ用溶媒等に適する紫外線吸収のな
いアセトニトリルの精製方法としては充分なものではな
かった。
等のアンモキシデーション反応で副生する粗アセトニト
リルから、液クロ溶媒に用いることができる200〜3
50nmにおける紫外線吸収のない高純度アセトニトリ
ルを工業的に精製する方法を提供することを課題とする
ものである。
を解決するため研究を重ねた結果、オゾン処理とNaO
H等塩基物質処理を組合わせ、且つ蒸留することによっ
て後課題が解決できることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明はプロピレンまたはイソブチレンを触
媒の存在下アンモオキシデーション反応せしめて得た副
性粗アセトニトリルをオゾンを含むガスと接触させ、次
いで塩基性物質で中和した後、蒸留することにより波長
200nm〜350nmにおける紫外線吸収の無いアセ
トニトリルを得ることを特徴とするアセトニトリルの精
製方法を提供するものである。以下本発明を詳細に説明
する。
プロピレン等のアンモオキシデーションによりアクリロ
ニトリルを製造する際、副生成物として得ることが出来
るもので、その製造工程より回収したアセトニトリルに
含まれるHCN、アクリロニトリル、H2 O、オキサゾ
ール、アリルアルコール、アセトン等の不純物を分離除
去したものが好ましい。
えば特開昭58−124751号公報記載の「連続式ア
セトニトリル回収法」、特公昭40−26814号公報
に示される方法、あるいは特開昭55−118447
号、特開昭55−153757号、特開昭55−143
949号、特開昭55−12957号、特開昭55−1
43950号に記載された方法の組合せ等が用いられ
る。
リルの品質として一般にアリルアルコール200pp
m、アクリロニトリル5ppm、オキサゾール50pp
m、青酸5ppm、プロピオニトリル200ppm、H
2 O 500ppm程度のものが得られる。勿論これら
の濃度は、蒸留塔・反応槽・抽出塔等の設備・操作条件
により、異なった品質のものが得られることは言うまで
もない。
料としてオゾン酸化処理したあと、NaOH等塩基で中
和し次いで蒸留を行うことにより、紫外線吸収のないア
セトニトリルを得るものである。
アルコール、アクリロニトリル、オキサゾール、青酸、
アセトン等を含む粗アセトニトリルを原料として温度−
70〜80℃において、好ましくは10〜60℃で、オ
ゾンを含むガスを接触させる。このオゾンを含むガス
は、オゾンの濃度0.01〜10vol %、好ましくは
0.1〜5vol %の空気、酸素等のガスを用いる。この
時、アセトニトリルとの爆発混合気を形成しないように
不活性ガスで希釈を行う。不活性ガスとしては、窒素、
二酸化炭素などが使われる。
れる二重結合を有する化合物(アリルアルコール、アク
リロニトリル、オキサゾール等)が完全に消滅するに要
するオゾン量以上とする。すなわち、アセトニトリルに
含まれる二重結合を有する化合物が完全に消滅するに要
するオゾン量の1〜5倍、好ましくは1.05〜3倍量
である。オゾンとの反応を示さなくなった時点の確認
は、排出ガス中のオゾン濃度を分析することによりでき
る。この分析法には、JISの方法、紫外線吸収を利用
した連続分析計算等が使われる。
が観察される。粗アセトニトリルは、通常おおよそ中性
を示すが、オゾン処理により二重結合を有する化合物が
酸化されカルボン酸等が生成するためそのPHは、不純
物濃度、オゾン処理時間等により異なるが1/10水希
釈PHで約PH3〜5と低下する。
し、1/10水希釈PHで5〜9、好ましくは、6〜8
に調整する。ここで添加する塩基はNaOH以外にはK
OH,LiOH、Ca(OH)2 ,Mg(OH)2 、B
A(OH)2 等1価2価の塩基のいずれでも良いが、好
ましくはNaOH等1価の塩基物質である。これらの供
給の形態は、結晶のままでも良いし、水溶液あるいはス
ラリー状態でもよい。
前記したカルボン酸等の酸と塩を形成しその生成した塩
はH2 O濃度によって結晶を析出してくる場合がある。
その場合は後工程での操作を容易にするため、それら結
晶の分離をすることが好ましい。
和処理の過程で生成した軽沸点化合物と高沸点化合物を
分離すると、その中間留分として目的物が得られる。こ
の蒸留は、軽沸点化合物を除いたあと、高沸点化合物を
除いても良いが、その逆に高沸点化合物を除いたあと軽
沸点化合物を除くのが好ましい。あるいは、一つの蒸留
塔で軽沸点化合物と高沸点化合物を同時分離し目的とす
るアセトニトリルをこの蒸留塔の側流として抜きだして
も良い。これらは、回分的方法あるいは連続的方法で操
作される。
れでも操作可能であるが、不純物の分解を抑制すること
により高品質を確保するためには、減圧蒸留が好まし
い。以上により、200〜350nmの紫外部吸収のな
い高純度なアセトニトリルを製造することが出来る。
る。
あるアセトニトリルを蒸留で濃縮し、苛性ソーダでPH
13とし75℃、6時間反応し、蒸留によりアリルアル
コール、HCNを分離した。次いで、苛性ソーダにより
水分を5wt%以下にしたあと蒸留により低沸点物質・高
沸点物質を除去した。この結果、以下のアセトニトリル
を得た。
m石英セルを用いた吸光度値を示す。(以下同じ)。
てのアセトニトリル2リットルを入れ、オゾンを0.
5vol %含む空気を50NL/Hr及び窒素を100N
L/Hrの速度で、20℃で60分間接触処理したとこ
ろアリルアルコール、アクリロニトリル、オキサゾール
は検出できなくなった。更に30分間接触したあと、オ
ゾンの供給を停止した。このときの1/10水希釈PH
は、3.9を示した。この液の不純物と紫外線吸収は次
のようになった。
/10水希釈PH7に調整をした。このとき、カルボン
酸ソーダー等の塩からなる白色結晶が生成するがこれを
分離した。この結果不純物と紫外線吸収は次のようにな
った。
mmラッシヒリングを200mmの高さに充填した径1
5mmの常圧蒸留装置で全還流のあと、還流比2で初留
の5%を除いたあと、残りの90%を蒸留留出させたと
ころ、回収されたアセトニトリルの不純物と紫外線吸収
は次のようになった。
及びと同じ処理をして得たアセトニトリルを常圧蒸留
し95%を留出させた。回収されたアセトニトリルの組
成と紫外線吸収は次のようになった。
mmラッシヒリングを200mmの高さに充填した径1
5mmの常圧蒸留装置で全還流のあと、還流比2で初留
の5%を除いたあと、残りの90%を蒸留留出させたと
ころ、回収されたアセトニトリルの不純物と紫外線吸収
は次のようになった。
をして得たアセトニトリルを、5mmラッシヒリングを
200mmの高さに充填した径15mmの常圧蒸留装置
で全還流のあと、還流比2で初留の5%を除去した後、
残りの90%を蒸留留出させたところ、回収されたアセ
トニトリルの不純物と紫外線吸収は次のようになった。
じ処理をして得たアセトニトリルを、5mmラッシヒリ
ングを200mmの高さに充填した径15mmの常圧蒸
留装置で還流比2で初留の5%を除いたあと95%まで
を蒸留したところ不純物の紫外線吸収は次のようになっ
た。
が困難であった液クロ溶媒に用いられる実質的に紫外線
吸収のないアセトニトリルを工業的に得ることができる
ようになった効果に大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 プロピレンまたはイソブチレンを触媒の
存在下アンモオキシデーション反応せしめて得た副生粗
アセトニトリルをオゾンを含むガスと接触させ、次いで
塩基性物質で中和した後、蒸留することにより波長20
0nm〜350nmにおける紫外線吸収の無いアセトニ
トリルを得ることを特徴とするアセトニトリルの精製方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03199868A JP3104312B2 (ja) | 1991-07-16 | 1991-07-16 | アセトニトリルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP03199868A JP3104312B2 (ja) | 1991-07-16 | 1991-07-16 | アセトニトリルの精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH0525112A true JPH0525112A (ja) | 1993-02-02 |
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Family
ID=16414978
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JP03199868A Expired - Lifetime JP3104312B2 (ja) | 1991-07-16 | 1991-07-16 | アセトニトリルの精製方法 |
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-
1991
- 1991-07-16 JP JP03199868A patent/JP3104312B2/ja not_active Expired - Lifetime
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