JP4368197B2 - インサイツ製造されたアルカリアミノカプロエートを使用して水性のカプロラクタム生成物からカプロラクタムを回収する方法 - Google Patents
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Description
‐カプロラクタムの1kg当り0.05〜5.0ミリモルのアルカリ水酸化物の量で、該水性のカプロラクタム生成物にアルカリ水酸化物を加えること、
‐該加えられたアルカリ水酸化物の少なくとも50モル%を反応させて、アルカリアミノカプロエートを形成し、カプロエートに富んだカプロラクタム生成物を得ること、そして
‐該カプロエートに富んだカプロラクタム生成物を減圧下で蒸留すること
を含み、
カプロラクタム生成物が、
(a)有機溶媒を用いる抽出により、有機溶媒及びカプロラクタムを含む有機生成物を、中和されたベックマン転位混合物から回収すること、
(b)水による抽出又は水の存在下における有機溶媒の蒸発により水性のカプロラクタム生成物を該有機生成物から回収することを含む方法によって製造され、
該加えられたアルカリ水酸化物の滞留時間が、該蒸留に先立って該反応をもたらすのに十分長い少なくとも30分間である。
水性のカプロラクタム生成物の流れにアルカリ水酸化物を連続的に添加すること
該加えられたアルカリ水酸化物の少なくとも一部を反応させて、アルカリアミノカプロエートを形成し、カプロエートに富んだカプロラクタム生成物の流れを得ること、
蒸留領域に該カプロエートに富んだカプロラクタム生成物の流れを連続的に供給すること、
該蒸留領域において、減圧下に該カプロエートに富んだカプロラクタム生成物を蒸留することを含む。
上記式中、
v=加えられたHCl溶液のミリリットル、
t= HCl溶液のモル濃度(=0.01)
a=試料の重量(グラム)
である。
上記式中、
v=加えられたNaOH溶液のミリリットル、
t= NaOH溶液のモル濃度(=0.01)
a=試料の重量(グラム)
である。
純粋なε‐カプロラクタムの製造のための連続法において、カプロラクタム生成物の流れは、発煙硫酸の存在下にシクロヘキサノンオキシムをベックマン転位し、該ベックマン転位混合物をアンモニアで中和し、抽出技術により該中和されたベッマン転位混合物からカプロラクタムを分離することにより連続的に製造された。該流れは、イオン交換体による精製、水素化及び第一の脱水を含む一連の精製段階に付された。得られた水性のカプロラクタムの流れは、約85重量%のカプロラクタム、約15重量%の水、及び不純物を含んでいた。この流れは、直列のエバポレーターにおいて脱水された。ここで、該エバポレーターの温度は80〜125℃で変化した。該エバポレーター内の合計滞留時間(該エバポレーター間の配管内での滞留時間を含む)は3時間であった。結果として、約0.5重量%の水を含むカプロラクタム生成物が得られた。該直列のエバポレーターを出るカプロラクタム生成物の流れは、減圧下における二段階で蒸留された。第一の段階において、低沸点不純物及び水が、175℃の(塔底)温度、及び5.2kPaの圧力で蒸留カラムにおいて分離された。ここで、滞留時間は数分間であった。第二の段階において、高沸点不純物が、133℃の(塔底)温度、1.2kPaの圧力で蒸留カラムにおいて分離された。ここで、滞留時間は1時間であった。
実施例Iが繰返された。ここで、水酸化ナトリウムが、約85重量%のカプロラクタム、約15重量%の水、及び不純物を含む水性のカプロラクタム生成物の流れ(直列のエバポレーターに供給されるところの流れ)に加えられた。該流れは次の規格(PAN=2.6、E290=0.32、VB=0.44meq/kg、アルカリ度=0.02 meq/kg)を有していた。加えられたNaOHの量が変えられた(表1参照)。蒸留後に得られたカプロラクタムの規格が表1に示される。
PAN:ISO DIS 8660‐プラスチック‐カプロラクタムの過マンガン酸塩指数の測定‐Spectometric法、第1版ISO 8660の改訂;1988年
E290:ISO 7059‐工業使用のためのカプロラクタム‐290nmの波長における吸収の測定
揮発性塩基(VB) ISO 8661‐工業使用のためのカプロラクタム‐揮発性塩基含有量の測定‐蒸留後滴定法
アルカリ度:5.73のpHへの塩酸の0.01モル水溶液による滴定
Claims (13)
- 水性のカプロラクタム生成物からカプロラクタムを回収する連続法において、該水性のカプロラクタム生成物が、(i)カプロラクタム、(ii)不純物、及び(iii)水を含み、かつ該方法が、
カプロラクタムの1kg当り0.05〜5.0ミリモルのアルカリ水酸化物の量で、該水性のカプロラクタム生成物にアルカリ水酸化物を加えること、
該加えられたアルカリ水酸化物の少なくとも50モル%を反応させて、アルカリアミノカプロエートを形成し、カプロエートに富んだカプロラクタム生成物を得ること、そして
該カプロエートに富んだカプロラクタム生成物を減圧下で蒸留すること
を含み、
カプロラクタム生成物が、
(a)有機溶媒を用いる抽出により、有機溶媒及びカプロラクタムを含む有機生成物を、中和されたベックマン転位混合物から回収すること、
(b)水による抽出又は水の存在下における有機溶媒の蒸発により水性のカプロラクタム生成物を該有機生成物から回収することを含む方法によって製造され、
該加えられたアルカリ水酸化物の滞留時間が、該蒸留に先立って該反応をもたらすのに十分長い少なくとも30分間である、方法。 - 該蒸留に先立って、該加えられたアルカリ水酸化物の少なくとも75モル%を反応させて、アルカリアミノカプロエートを形成することを含むところの請求項1記載の方法。
- アルカリ水酸化物が加えられる水性のカプロラクタム生成物が、少なくとも15重量%のカプロラクタム及び少なくとも3重量%の水を含むところの請求項1又は2に記載の方法。
- カプロエートに富んだカプロラクタム生成物が、少なくとも95重量%のカプロラクタムを含むところの請求項1〜3のいずれか一つに記載の方法。
- カプロエートに富んだカプロラクタム生成物が、2重量%より少ない水を含むところの請求項1〜4のいずれか一つに記載の方法。
- 該添加後かつ該蒸留前に一つ以上の段階で水性のカプロラクタム生成物を精製することを含むところの請求項1〜5のいずれか一つに記載の方法。
- 該一つ以上の段階が、蒸発により水性のカプロラクタム生成物から水を分離することを含むところの請求項6記載の方法。
- 該蒸留が、100〜200℃の温度においてなされるところの請求項1〜7のいずれか一つに記載の方法。
- 該蒸留が、10kPaより低い圧力においてなされるところの請求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。
- 該蒸留が、カプロエートに富んだカプロラクタム生成物から低沸点不純物を分離すること及び/又はカプロエートに富んだカプロラクタム生成物から高沸点不純物を分離することを含むところの請求項1〜9のいずれか一つに記載の方法。
- 該蒸留が、第一段階において、カプロエートに富んだカプロラクタムから低沸点不純物を塔頂生成物として分離する一方、高沸点不純物を含むカプロラクタム生成物を塔底生成物とし、そして、第二段階において、該塔底生成物から高沸点不純物を分離し、そして塔頂生成物としてカプロラクタムを回収することを含むところの請求項10記載の方法。
- 水性のカプロラクタム生成物の流れにアルカリ水酸化物を加えること、
減圧における蒸留がなされるところの蒸留領域にカプロエートに富んだ生成物の流れを供給することを含み、かつ、
上記流れ中の加えられたアルカリ水酸化物の滞留時間が、上記供給に先立って加えられたアルカリ水酸化物の少なくとも一部の反応をもたらすのに十分長い少なくとも30分となるように選ばれるところの場所において、アルカリ水酸化物が上記流れに加えられるところの請求項1〜11のいずれか一つに記載の方法。 - アルカリ水酸化物が、水性のカプロラクタム生成物に連続的に加えられるところの請求項1〜12のいずれか一つに記載の方法。
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