JPH0525108A - 分岐脂肪酸類及びその製造法 - Google Patents
分岐脂肪酸類及びその製造法Info
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- JPH0525108A JPH0525108A JP28507491A JP28507491A JPH0525108A JP H0525108 A JPH0525108 A JP H0525108A JP 28507491 A JP28507491 A JP 28507491A JP 28507491 A JP28507491 A JP 28507491A JP H0525108 A JPH0525108 A JP H0525108A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 次の反応式に表わされる分岐脂肪酸類及びそ
の製造法。 【化１】 【効果】 末端メチル基に対して３−位置に分岐を持つ
脂肪酸類が、入手が容易な原料から高選択的かつ高収率
で得られる。
の製造法。 【化１】 【効果】 末端メチル基に対して３−位置に分岐を持つ
脂肪酸類が、入手が容易な原料から高選択的かつ高収率
で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は毛髪化粧料等の配合成分
として有用な新規分岐脂肪酸類及びこの新規な製造法に
関する。
として有用な新規分岐脂肪酸類及びこの新規な製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】分岐鎖をもつ脂肪酸は、僅かながら天然
に存在することが知られている。例えば羊毛脂中あるい
はある種のバクテリアの細胞膜構成成分中には末端メチ
ル基に対して２−位置にメチル分岐をもつイソ酸、３−
位置にメチル分岐をもつアンテイソ酸が含まれている。
また近年、炭素数２１個のアンテイソ酸は人頭髪中にも
含まれていることが見出されている〔ＬＩＰＩＤＳ，Ｖ
ｏｌ．２３，Ｎｏ．９，８７８〜８８１（１９８
８）〕。アンテイソ酸は毛髪等の生体において特有の機
能を有していると考えられる化合物であるが、天然から
大量かつ高純度で得ることは困難であった。
に存在することが知られている。例えば羊毛脂中あるい
はある種のバクテリアの細胞膜構成成分中には末端メチ
ル基に対して２−位置にメチル分岐をもつイソ酸、３−
位置にメチル分岐をもつアンテイソ酸が含まれている。
また近年、炭素数２１個のアンテイソ酸は人頭髪中にも
含まれていることが見出されている〔ＬＩＰＩＤＳ，Ｖ
ｏｌ．２３，Ｎｏ．９，８７８〜８８１（１９８
８）〕。アンテイソ酸は毛髪等の生体において特有の機
能を有していると考えられる化合物であるが、天然から
大量かつ高純度で得ることは困難であった。
【０００３】このようなアンテイソ酸の化学合成法とし
ては、ａ．ジカルボン酸のモノエステルと有機カドミウ
ム化合物とを反応させ、得られたケト酸を還元する方法
〔Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．１
０，２４３１〜２４３９（１９８５）〕及びｂ．ジオー
ルから得られるホスホニウム塩とアルデヒドとを反応さ
せ、次いで還元する方法〔Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖ
ｏｌ．５１，Ｎｏ．１４，２７５１〜２７５６（１９８
６）〕が知られている。
ては、ａ．ジカルボン酸のモノエステルと有機カドミウ
ム化合物とを反応させ、得られたケト酸を還元する方法
〔Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．１
０，２４３１〜２４３９（１９８５）〕及びｂ．ジオー
ルから得られるホスホニウム塩とアルデヒドとを反応さ
せ、次いで還元する方法〔Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖ
ｏｌ．５１，Ｎｏ．１４，２７５１〜２７５６（１９８
６）〕が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者ａ
の方法は、ジカルボン酸の２つのカルボキシル基の一方
だけを選択的にエステル化する工程を含んでおり、その
収率は極めて悪いものであった。また、後者ｂの方法
は、ジオールのうちの一つのヒドロキシ基だけを選択的
に臭素化する工程を含んでおり、やはり収率の低いもの
であった。従って、末端メチル基に対して３−位置に分
岐をもつ脂肪酸類を高収率で製造するための方法の開発
が望まれていた。
の方法は、ジカルボン酸の２つのカルボキシル基の一方
だけを選択的にエステル化する工程を含んでおり、その
収率は極めて悪いものであった。また、後者ｂの方法
は、ジオールのうちの一つのヒドロキシ基だけを選択的
に臭素化する工程を含んでおり、やはり収率の低いもの
であった。従って、末端メチル基に対して３−位置に分
岐をもつ脂肪酸類を高収率で製造するための方法の開発
が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは上記課題を解決すべく種々検討した結果、α
位とω位の酸化状態が異なっており、かつ市販品として
各種鎖長のものが容易に入手できるラクトンから容易に
得られるω−ホルミル脂肪酸類を原料として用いてウィ
ティヒ反応を行うことにより、末端メチル基に対して３
−位置に分岐をもつ脂肪酸類が高選択的かつ高収率で製
造できることを見い出し、更にこの製造法により、新規
物質も同時に見い出し、本発明を完成した。本発明は次
の反応式で示される。
発明者らは上記課題を解決すべく種々検討した結果、α
位とω位の酸化状態が異なっており、かつ市販品として
各種鎖長のものが容易に入手できるラクトンから容易に
得られるω−ホルミル脂肪酸類を原料として用いてウィ
ティヒ反応を行うことにより、末端メチル基に対して３
−位置に分岐をもつ脂肪酸類が高選択的かつ高収率で製
造できることを見い出し、更にこの製造法により、新規
物質も同時に見い出し、本発明を完成した。本発明は次
の反応式で示される。
【０００６】
【化１３】
【０００７】〔式中、Ｒ1 はメチル基又はエチル基を示
し、Ｒ2 は飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ3 は
炭素数１〜６のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ4
及びＲ 5 はそれぞれヒドロキシ基が置換していてもよい
炭素数１〜６のアルキルもしくはアルケニル基又は水素
原子を示し、Ｒ6 、Ｒ7及びＲ8 の少なくとも一つは基
し、Ｒ2 は飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ3 は
炭素数１〜６のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ4
及びＲ 5 はそれぞれヒドロキシ基が置換していてもよい
炭素数１〜６のアルキルもしくはアルケニル基又は水素
原子を示し、Ｒ6 、Ｒ7及びＲ8 の少なくとも一つは基
【０００８】
【化１４】
【０００９】（ここで、Ｒ1 及びｎは前記と同じ意味を
示す）を示し、残りの基は炭素数１〜２２のアルキル
基、炭素数１〜２２のアルケニル基、炭素数１〜２２の
アシル基又は水素原子を示し、Ｍはアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウム及び有機アンモニウムから
選ばれる陽イオンを示し、ｎは４〜１６の整数を示す〕
示す）を示し、残りの基は炭素数１〜２２のアルキル
基、炭素数１〜２２のアルケニル基、炭素数１〜２２の
アシル基又は水素原子を示し、Ｍはアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウム及び有機アンモニウムから
選ばれる陽イオンを示し、ｎは４〜１６の整数を示す〕
【００１０】すなわち、本発明は２−分岐ブタノール
（１０）より得られるホスホニウム塩（１）とラクトン
類（１２）より得られるアルデヒド（２）とをウィティ
ヒ反応により反応させ、得られる分岐不飽和脂肪酸類
（３）を還元し、次いで所望により得られる分岐脂肪酸
類（４）をアミド化、グリセライド化、加水分解又は当
該加水分解により得られた脂肪酸を中和することを特徴
とする分岐脂肪酸類（４、６、７、８及び９）の製造法
である。また得られた分岐脂肪酸類（６）及び（９）は
本発明の新規化合物である。
（１０）より得られるホスホニウム塩（１）とラクトン
類（１２）より得られるアルデヒド（２）とをウィティ
ヒ反応により反応させ、得られる分岐不飽和脂肪酸類
（３）を還元し、次いで所望により得られる分岐脂肪酸
類（４）をアミド化、グリセライド化、加水分解又は当
該加水分解により得られた脂肪酸を中和することを特徴
とする分岐脂肪酸類（４、６、７、８及び９）の製造法
である。また得られた分岐脂肪酸類（６）及び（９）は
本発明の新規化合物である。
【００１１】本発明は次の如くして実施される。まず、
２−分岐ブタノール（１０）を、例えば臭化水素酸−濃
硫酸、CBr4-PPh 3 、PBr3等を用いて臭素化すれば２−分
岐ブロモブタン（１１）が得られる。原料となる２−分
岐ブタノール（１０）としては、２−メチルブタノー
ル、２−エチルブタノールが挙げられる。２−分岐ブロ
モブタン（１１）とホスフィン化合物(PR2 3)との反応
は、２−分岐ブロモブタン（１１）とホスフィン化合物
を、例えばベンゼン、キシレン等の比較的高沸点の非極
性溶媒中で、１〜１００時間加熱還流することにより行
われる。このとき用いられるホスフィン化合物としては
トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン等が挙
げられる。
２−分岐ブタノール（１０）を、例えば臭化水素酸−濃
硫酸、CBr4-PPh 3 、PBr3等を用いて臭素化すれば２−分
岐ブロモブタン（１１）が得られる。原料となる２−分
岐ブタノール（１０）としては、２−メチルブタノー
ル、２−エチルブタノールが挙げられる。２−分岐ブロ
モブタン（１１）とホスフィン化合物(PR2 3)との反応
は、２−分岐ブロモブタン（１１）とホスフィン化合物
を、例えばベンゼン、キシレン等の比較的高沸点の非極
性溶媒中で、１〜１００時間加熱還流することにより行
われる。このとき用いられるホスフィン化合物としては
トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン等が挙
げられる。
【００１２】一方、ラクトン類（１２）の開環反応は、
塩基触媒の存在下、アルコールと加熱することにより行
われる。ラクトン類（１２）としてはγ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、１２−
ドデカノリド、１３−トリデカノリド、１４−テトラデ
カノリド、１５−ペンタデカノリド、１６−ヘキサデカ
ノリド等が挙げられる。
塩基触媒の存在下、アルコールと加熱することにより行
われる。ラクトン類（１２）としてはγ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、１２−
ドデカノリド、１３−トリデカノリド、１４−テトラデ
カノリド、１５−ペンタデカノリド、１６−ヘキサデカ
ノリド等が挙げられる。
【００１３】得られたω−ヒドロキシ脂肪酸（１３）の
酸化は、塩化メチレン等の溶媒中、クロロクロム酸ピリ
ジニウム等の酸化剤を加え、通常室温で０．５〜５時間
攪拌することにより行われる。このようにして得られた
ホスホニウム塩（１）とアルデヒド（２）との反応は、
通常のウィティヒ反応の条件で行われる。すなわち、例
えばホスホニウム塩（１）を窒素気流中、充分に乾燥し
たテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル
等のエーテル系溶媒に溶解あるいは懸濁させ、これに１
〜２当量のアルキルリチウム、アラルキルリチウム又は
アリールリチウム、例えばフェニルリチウム、ブチルリ
チウム等を加え、通常室温で１０〜６０分攪拌する。次
いでこの溶液に予め前記と同じエーテル系溶媒に溶解し
たアルデヒド（２）等モルを窒素気流下に加え、通常室
温で０．５〜５時間攪拌することにより行われる。
酸化は、塩化メチレン等の溶媒中、クロロクロム酸ピリ
ジニウム等の酸化剤を加え、通常室温で０．５〜５時間
攪拌することにより行われる。このようにして得られた
ホスホニウム塩（１）とアルデヒド（２）との反応は、
通常のウィティヒ反応の条件で行われる。すなわち、例
えばホスホニウム塩（１）を窒素気流中、充分に乾燥し
たテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル
等のエーテル系溶媒に溶解あるいは懸濁させ、これに１
〜２当量のアルキルリチウム、アラルキルリチウム又は
アリールリチウム、例えばフェニルリチウム、ブチルリ
チウム等を加え、通常室温で１０〜６０分攪拌する。次
いでこの溶液に予め前記と同じエーテル系溶媒に溶解し
たアルデヒド（２）等モルを窒素気流下に加え、通常室
温で０．５〜５時間攪拌することにより行われる。
【００１４】分岐不飽和脂肪酸類（３）の還元は、通常
の接触還元、例えばパラジウムブラック、白金ブラッ
ク、ラネーニッケル、パラジウムカーボン、白金カーボ
ン、酸化白金等の貴金属触媒、好ましくは酸化白金を触
媒として用い、ジオキサン、酢酸、エタノール等の溶媒
中で、常温〜１００℃、水素圧１〜１００気圧で１〜１
０時間行われる。
の接触還元、例えばパラジウムブラック、白金ブラッ
ク、ラネーニッケル、パラジウムカーボン、白金カーボ
ン、酸化白金等の貴金属触媒、好ましくは酸化白金を触
媒として用い、ジオキサン、酢酸、エタノール等の溶媒
中で、常温〜１００℃、水素圧１〜１００気圧で１〜１
０時間行われる。
【００１５】また、分岐脂肪酸類（４）のアミド化反応
は、常法例えば分岐脂肪酸類（４）とアミン類（５）を
無触媒又はアルカリ触媒の存在下で５０〜２００℃に加
熱することにより行われる。また、分岐脂肪酸類（４）
とグリセリン類（グリセリン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、グリセリンアルキルエーテル等）との反応は、常
法、例えばグリセリン類に遊離の水酸基が存在していれ
ば、酸触媒によるエステル化反応、エステル化されてい
る場合はアルカリ触媒によるエステル交換反応により行
われる。また、分岐脂肪酸（８）はエステル体（４）を
塩基触媒、例えば水酸化ナトリウムの存在下加熱して脂
肪酸塩としたのちに酸で中和することで得られる。また
分岐脂肪酸塩（９）は分岐脂肪酸（８）をアルカリ金
属、アルカリ土類金属の水酸化物あるいはアンモニア、
ジメチルアミン等のアミン類により中和することで得ら
れる。
は、常法例えば分岐脂肪酸類（４）とアミン類（５）を
無触媒又はアルカリ触媒の存在下で５０〜２００℃に加
熱することにより行われる。また、分岐脂肪酸類（４）
とグリセリン類（グリセリン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、グリセリンアルキルエーテル等）との反応は、常
法、例えばグリセリン類に遊離の水酸基が存在していれ
ば、酸触媒によるエステル化反応、エステル化されてい
る場合はアルカリ触媒によるエステル交換反応により行
われる。また、分岐脂肪酸（８）はエステル体（４）を
塩基触媒、例えば水酸化ナトリウムの存在下加熱して脂
肪酸塩としたのちに酸で中和することで得られる。また
分岐脂肪酸塩（９）は分岐脂肪酸（８）をアルカリ金
属、アルカリ土類金属の水酸化物あるいはアンモニア、
ジメチルアミン等のアミン類により中和することで得ら
れる。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、毛髪化粧料等の配合成
分として有用な末端メチル基に対して３−位置に分岐を
持つ脂肪酸類が、入手が容易な原料から高選択的かつ高
収率で製造することができる。
分として有用な末端メチル基に対して３−位置に分岐を
持つ脂肪酸類が、入手が容易な原料から高選択的かつ高
収率で製造することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが本発
明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １８−メチルイコサン酸の合成 （１） ２−メチルブロモブタンの合成 ２−メチルブタノール６５ｇに濃硫酸５２ｇ及び４８％
臭化水素酸１６１ｇを加え、７２時間穏やかに還流させ
る。得られた反応溶液を水蒸気蒸留する。留出した２−
メチルブロモブタンは２層になるので水層を分離し、油
層を冷濃硫酸７．８ｇで洗浄する。次に１０％炭酸ナト
リウム溶液１０ｇ、次いで水１０ｇで洗浄する。塩化カ
ルシウムで一昼夜乾燥した後蒸留すると２−メチルブロ
モブタンが８０．８ｇ得られる（収率７２％）。 物性値1 H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：0.91(3H,t,J=7.4Hz), 1.01
(2H,d,J=6.6Hz), 1.17-1.88(3H,m),3.37ppm(2H,m)
明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １８−メチルイコサン酸の合成 （１） ２−メチルブロモブタンの合成 ２−メチルブタノール６５ｇに濃硫酸５２ｇ及び４８％
臭化水素酸１６１ｇを加え、７２時間穏やかに還流させ
る。得られた反応溶液を水蒸気蒸留する。留出した２−
メチルブロモブタンは２層になるので水層を分離し、油
層を冷濃硫酸７．８ｇで洗浄する。次に１０％炭酸ナト
リウム溶液１０ｇ、次いで水１０ｇで洗浄する。塩化カ
ルシウムで一昼夜乾燥した後蒸留すると２−メチルブロ
モブタンが８０．８ｇ得られる（収率７２％）。 物性値1 H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：0.91(3H,t,J=7.4Hz), 1.01
(2H,d,J=6.6Hz), 1.17-1.88(3H,m),3.37ppm(2H,m)
【００１８】（２） ２−メチルブチルトリフェニルホ
スホニウムブロマイドの合成 ２−メチルブロモブタン３０．９ｇ及びトリフェニルホ
スフィン５３．７ｇをベンゼン５０mlに溶解し８８時間
還流する。析出した結晶を濾過し、ベンゼンで洗浄、乾
燥すると２−メチルブチルトリフェニルホスホニウムブ
ロマイドが１５．７ｇ得られる（収率４２％) 。この化
合物はこれ以上精製せずに次の工程に供せられる。
スホニウムブロマイドの合成 ２−メチルブロモブタン３０．９ｇ及びトリフェニルホ
スフィン５３．７ｇをベンゼン５０mlに溶解し８８時間
還流する。析出した結晶を濾過し、ベンゼンで洗浄、乾
燥すると２−メチルブチルトリフェニルホスホニウムブ
ロマイドが１５．７ｇ得られる（収率４２％) 。この化
合物はこれ以上精製せずに次の工程に供せられる。
【００１９】（３） １６−ヒドロキシヘキサデカン酸
メチルの合成 １６−ヘキサデカノリド７６．３ｇ及び２８％ナトリウ
ムメトキシド溶液０．２９ｇをメタノール２５０ｇに溶
解し、６０℃で６０時間加熱攪拌する。反応液を冷却す
ると結晶が析出する。結晶を濾過洗浄し乾燥すると、１
６−ヒドロキシヘキサデカン酸メチルが７７．５ｇ得ら
れる（収率９０．２％）。 物性値 m.p. 54.2℃ IR(KBr)ν 3370cm-1(OH), 1744cm-1(C=O)1 H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：1.26(22H,bs), 1.64(4H,m),
2.30(2H,t,J=7.5Hz),3.64(2H,t,J=6.6Hz), 3.66ppm(3
H,s)
メチルの合成 １６−ヘキサデカノリド７６．３ｇ及び２８％ナトリウ
ムメトキシド溶液０．２９ｇをメタノール２５０ｇに溶
解し、６０℃で６０時間加熱攪拌する。反応液を冷却す
ると結晶が析出する。結晶を濾過洗浄し乾燥すると、１
６−ヒドロキシヘキサデカン酸メチルが７７．５ｇ得ら
れる（収率９０．２％）。 物性値 m.p. 54.2℃ IR(KBr)ν 3370cm-1(OH), 1744cm-1(C=O)1 H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：1.26(22H,bs), 1.64(4H,m),
2.30(2H,t,J=7.5Hz),3.64(2H,t,J=6.6Hz), 3.66ppm(3
H,s)
【００２０】（４） １５−ホルミルペンタデカン酸メ
チルの合成 クロロクロム酸ピリジニウム６５．６ｇを塩化メチレン
４００mlに溶解させる。これに予め塩化メチレン４０ml
に溶解した１６−ヒドロキシヘキサデカン酸メチル５５
ｇを加える。室温で２時間攪拌後、無水ジエチルエーテ
ル４００mlを加える。上澄みを除き、不溶物を無水ジエ
チルエーテル１００mlで３回洗浄する。上澄み液と洗液
を合わせて４０ｇのシリカゲルカラムに通し、溶離液を
減圧濃縮する。得られた粗結晶をフラッシュカラムクロ
マトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝４：１）に
より精製すると１５−ホルミルペンタデカン酸メチルが
４３．６ｇ得られる（収率８０％）。 物性値 m.p. 41.5℃ IR(KBr)ν 1737cm-1(C=O)1 H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：1.26(20H,bs), 1.62(2H,m),
2.30(2H,t,J=7.5Hz),3.66(3H,s), 9.76ppm(1H,d,J=2.0
Hz)
チルの合成 クロロクロム酸ピリジニウム６５．６ｇを塩化メチレン
４００mlに溶解させる。これに予め塩化メチレン４０ml
に溶解した１６−ヒドロキシヘキサデカン酸メチル５５
ｇを加える。室温で２時間攪拌後、無水ジエチルエーテ
ル４００mlを加える。上澄みを除き、不溶物を無水ジエ
チルエーテル１００mlで３回洗浄する。上澄み液と洗液
を合わせて４０ｇのシリカゲルカラムに通し、溶離液を
減圧濃縮する。得られた粗結晶をフラッシュカラムクロ
マトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝４：１）に
より精製すると１５−ホルミルペンタデカン酸メチルが
４３．６ｇ得られる（収率８０％）。 物性値 m.p. 41.5℃ IR(KBr)ν 1737cm-1(C=O)1 H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：1.26(20H,bs), 1.62(2H,m),
2.30(2H,t,J=7.5Hz),3.66(3H,s), 9.76ppm(1H,d,J=2.0
Hz)
【００２１】（５） １８−メチル１６−イコセン酸メ
チルの合成 すでに合成した２−メチルブチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド１３ｇを細かく粉砕し無水テトラヒドロ
フラン１３０mlに分散させる。窒素気流下、１．５Ｍブ
チルリチウム−ヘキサン溶液を２３．７ml添加し３０分
間攪拌した後、これに予め無水テトラヒドロフラン１３
０mlに溶解した１５−ホルミルペンタデカン酸メチル
８．４ｇを徐々に添加し３時間攪拌する。次いで溶媒を
留去し、ジエチルエーテルで可溶部を抽出する。洗液を
集め、溶媒を留去して得られた粗生成物をフラッシュカ
ラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝
１：１）を行うと１８−メチル１６−イコセン酸メチル
が５．３ｇ得られる（収率５１％）。この化合物はこれ
以上精製せずに、次の工程に供せられる。
チルの合成 すでに合成した２−メチルブチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド１３ｇを細かく粉砕し無水テトラヒドロ
フラン１３０mlに分散させる。窒素気流下、１．５Ｍブ
チルリチウム−ヘキサン溶液を２３．７ml添加し３０分
間攪拌した後、これに予め無水テトラヒドロフラン１３
０mlに溶解した１５−ホルミルペンタデカン酸メチル
８．４ｇを徐々に添加し３時間攪拌する。次いで溶媒を
留去し、ジエチルエーテルで可溶部を抽出する。洗液を
集め、溶媒を留去して得られた粗生成物をフラッシュカ
ラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ヘキサン＝
１：１）を行うと１８−メチル１６−イコセン酸メチル
が５．３ｇ得られる（収率５１％）。この化合物はこれ
以上精製せずに、次の工程に供せられる。
【００２２】（６） １８−メチルイコサン酸の合成
１８−メチル１６−イコセン酸メチル５．３ｇ、酸化白
金０．３ｇ、酢酸３０mlをオートクレーブに仕込み、水
素圧１００気圧、１００℃で５時間還元を行う。反応終
了後触媒を濾過し、溶媒を留去すると１８−メチルイコ
サン酸メチルが３ｇ得られる。これをフラッシュカラム
クロマトグラフィー（クロロホルム）で精製する。次い
でこの１８−メチルイコサン酸メチルを５％水酸化ナト
リウム−エタノール溶液１５０mlに溶かし、室温下８時
間攪拌する。次いで２Ｎ硫酸９５mlを加えると固体が析
出する。これを濾過し、水で洗浄すると、目的とする１
８−メチルイコサン酸が３．１ｇ得られる（１８−メチ
ル１６−イコセン酸メチルからの収率５９％）。
金０．３ｇ、酢酸３０mlをオートクレーブに仕込み、水
素圧１００気圧、１００℃で５時間還元を行う。反応終
了後触媒を濾過し、溶媒を留去すると１８−メチルイコ
サン酸メチルが３ｇ得られる。これをフラッシュカラム
クロマトグラフィー（クロロホルム）で精製する。次い
でこの１８−メチルイコサン酸メチルを５％水酸化ナト
リウム−エタノール溶液１５０mlに溶かし、室温下８時
間攪拌する。次いで２Ｎ硫酸９５mlを加えると固体が析
出する。これを濾過し、水で洗浄すると、目的とする１
８−メチルイコサン酸が３．１ｇ得られる（１８−メチ
ル１６−イコセン酸メチルからの収率５９％）。
【００２３】物性値
m.p. 53℃
MS 340(M+）（メチルエステルとして）
IR(KBr)ν1704cm-1(C=O)1
H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：0.85(6H,t,J=6.25Hz), 1.26
(31H,bs), 1.63(2H,m),2.34(2H,t,J=7.2Hz), 10.1ppm(1
H,bs)13 C-NMR(200MHz,CDCl3) δ：11.43, 19.24, 24.73, 27.
18, 29.13,29.31, 29.55, 29.67, 29.79, 30.11,34.19,
34.45, 36.70, 180.7ppm
(31H,bs), 1.63(2H,m),2.34(2H,t,J=7.2Hz), 10.1ppm(1
H,bs)13 C-NMR(200MHz,CDCl3) δ：11.43, 19.24, 24.73, 27.
18, 29.13,29.31, 29.55, 29.67, 29.79, 30.11,34.19,
34.45, 36.70, 180.7ppm
【００２４】実施例２ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−１８−メチルイコサン酸アミドの合成 ナトリウムメトキシド３０mgを２−アミノエタノール１
０mlに溶解させる。これに、１８−メチルイコサン酸メ
チル２ｇを加える。８０℃で１時間攪拌後、反応液を減
圧濃縮する。得られた粗結晶をフラッシュカラムクロマ
トグラフィー（酢酸エチル）により精製すると、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−１８−メチルイコサン酸ア
ミドが１．８ｇ得られる（収率８３％）。
−１８−メチルイコサン酸アミドの合成 ナトリウムメトキシド３０mgを２−アミノエタノール１
０mlに溶解させる。これに、１８−メチルイコサン酸メ
チル２ｇを加える。８０℃で１時間攪拌後、反応液を減
圧濃縮する。得られた粗結晶をフラッシュカラムクロマ
トグラフィー（酢酸エチル）により精製すると、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−１８−メチルイコサン酸ア
ミドが１．８ｇ得られる（収率８３％）。
【００２５】m.p. 126 ℃
IR(KBr) ν 1644cm-1 1
H-NMR(200MHz,CDCl3) δ：0.85(3H,t,J=5.9Hz), 0.84
(3H,d,J=6.5Hz), 1.25(31H,bs),1.63(2H,m), 2.21(2H,
t,J=7.6Hz), 2.65(1H,bs),3.43(2H,dt,J=4.5Hz,J=5.5H
z), 3.73(2H,t,J=4.8Hz),5.92(1H,bs)
(3H,d,J=6.5Hz), 1.25(31H,bs),1.63(2H,m), 2.21(2H,
t,J=7.6Hz), 2.65(1H,bs),3.43(2H,dt,J=4.5Hz,J=5.5H
z), 3.73(2H,t,J=4.8Hz),5.92(1H,bs)
【００２６】実施例３ １８−メチルイコサン酸ナトリ
ウムの合成 水酸化ナトリウム６１０mgを９０％エタノール５０mlに
溶解させる。これに、１８−メチルイコサン酸５ｇを加
える。加熱還流２時間攪拌後、反応液を減圧濃縮する
と、１８−メチルイコサン酸ナトリウムが４．９ｇ得ら
れる（収率９２％）。 m.p. 250℃（分解） IR(KBr) ν 1554cm-1
ウムの合成 水酸化ナトリウム６１０mgを９０％エタノール５０mlに
溶解させる。これに、１８−メチルイコサン酸５ｇを加
える。加熱還流２時間攪拌後、反応液を減圧濃縮する
と、１８−メチルイコサン酸ナトリウムが４．９ｇ得ら
れる（収率９２％）。 m.p. 250℃（分解） IR(KBr) ν 1554cm-1
【００２７】実施例４
表１に示す組成のシャンプー組成物を調製し、その性能
評価試験を行った。その結果を表１に示す。 評価法： （１）今迄にコールドパーマを３回行ったことのある日
本人女性の毛髪約２０ｇ（約１５〜２０cm）を束ね、こ
の毛髪に約４０℃の温水を含ませた後、シャンプー組成
物１ｇをまんべんなく塗布して１分間泡立て、毛髪を流
水ですすぎ、乾燥後の毛髪の柔軟性、油性感、しっとり
感及び平滑性について下記の基準で評価を行った。
評価試験を行った。その結果を表１に示す。 評価法： （１）今迄にコールドパーマを３回行ったことのある日
本人女性の毛髪約２０ｇ（約１５〜２０cm）を束ね、こ
の毛髪に約４０℃の温水を含ませた後、シャンプー組成
物１ｇをまんべんなく塗布して１分間泡立て、毛髪を流
水ですすぎ、乾燥後の毛髪の柔軟性、油性感、しっとり
感及び平滑性について下記の基準で評価を行った。
【００２８】柔軟性
◎：非常に柔らかい。
○：柔らかい。
△：硬いとも、柔らかいともいえない。
×：硬い。
油性感
◎：非常に少ない。
○：少ない。
△：どちらともいえない。
×：多い。
艶
◎：非常にある。
○：ある。
△：どちらともいえない。
×：ない。
平滑性
◎：非常にある。
○：ある。
△：どちらともいえない。
×：ない。
（２）（１）と同様な処理を行った毛束で、一定回数ブ
ラッシングした後の枝毛発生度をブラッシング前と比較
して下記の基準で評価した。 ◎：枝毛の増加が認められない。 ○：枝毛の増加がほとんど認められない。 △：枝毛の増加がやや認められる。 ×：枝毛の増加が多い。
ラッシングした後の枝毛発生度をブラッシング前と比較
して下記の基準で評価した。 ◎：枝毛の増加が認められない。 ○：枝毛の増加がほとんど認められない。 △：枝毛の増加がやや認められる。 ×：枝毛の増加が多い。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例５
表２に示す組成のヘアトリートメント組成物を調製し、
その性能評価試験を行った。その結果を表２に示す。 評価法：今迄にコールドパーマを３回行ったことのある
日本人女性の毛髪約２０ｇ（約１５〜２０cm）を束ね、
通常のシャンプーで洗浄後この毛髪にヘアトリートメン
ト組成物２ｇを均一に塗布し、次いで３０秒間流水です
すぎ流した後、タオルドライを行った。更に、ドライヤ
ー乾燥を行い、乾燥時の評価を行った。尚、評価基準は
実施例４と同様である。
その性能評価試験を行った。その結果を表２に示す。 評価法：今迄にコールドパーマを３回行ったことのある
日本人女性の毛髪約２０ｇ（約１５〜２０cm）を束ね、
通常のシャンプーで洗浄後この毛髪にヘアトリートメン
ト組成物２ｇを均一に塗布し、次いで３０秒間流水です
すぎ流した後、タオルドライを行った。更に、ドライヤ
ー乾燥を行い、乾燥時の評価を行った。尚、評価基準は
実施例４と同様である。
【００３１】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０７Ｃ 69/30 8018−4Ｈ
231/02
Claims (7)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 はメチル基又はエチル基を示し、Ｒ2 は飽
和又は不飽和の炭化水素基を示す〕で表わされるホスホ
ニウム塩にアルキルリチウム、アラルキルリチウム又は
アリールリチウムの存在下、次の一般式（２） OHC(CH2)n-2COOR3 （２） 〔式中、Ｒ3 は炭素数１〜６のアルキル又はアルケニル
基を示し、ｎは４〜１６の整数を示す〕で表わされるア
ルデヒドと反応させ、次いで得られる一般式（３） 【化２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 及びｎは前記と同じ意味を示す〕で
表わされる分岐不飽和脂肪酸類を還元することを特徴と
する、次の一般式（４） 【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 及びｎは前記と同じ意味を示す〕で
表わされる分岐脂肪酸類の製造法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法により得られた一般
式（４） 【化４】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 及びｎは前記と同じ意味を示す〕で
表わされる分岐脂肪酸類に次の一般式（５） 【化５】 〔式中、Ｒ4 及びＲ5 はそれぞれヒドロキシ基が置換し
ていてもよい炭素数１〜６のアルキルもしくはアルケニ
ル基又は水素原子を示す〕で表わされるアミン類を反応
させることを特徴とする、一般式（６） 【化６】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ4 、Ｒ5 及びｎは前記と同じ意味を示
す〕で表わされる分岐脂肪酸アミドの製造法。 - 【請求項３】 請求項１記載の方法により得られた一般
式（４） 【化７】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 及びｎは前記と同じ意味を示す〕で
表わされる分岐脂肪酸類にグリセリン類を反応させるこ
とを特徴とする、一般式（７） 【化８】 で表わされるグリセライド類の製造法。 - 【請求項４】 請求項１記載の方法により得られた一般
式（４）で表わされる分岐脂肪酸類を加水分解すること
を特徴とする、一般式（８） 【化９】 〔式中、Ｒ1 及びｎは前記と同じ意味を示す〕で表わさ
れる分岐脂肪酸の製造法。 - 【請求項５】 請求項４記載の方法により得られた一般
式（８）で表わされる分岐脂肪酸を塩基により中和せし
めることを特徴とする一般式（９） 【化１０】 〔式中、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム及び有機アンモニウムから選ばれる陽イオンを示
し、Ｒ1 及びｎは前記と同じ意味を示す〕で表わされる
分岐脂肪酸塩類の製造法。 - 【請求項６】 次の一般式（６） 【化１１】 〔式中、Ｒ1 はメチル基又はエチル基を示し、Ｒ4 及び
Ｒ5 はそれぞれヒドロキシ基が置換していてもよい炭素
数１〜６のアルキルもしくはアルケニル基又は水素原子
を示し、ｎは４〜１６の整数を示す〕で表わされる分岐
脂肪酸アミド。 - 【請求項７】 次の一般式（９） 【化１２】 〔式中、Ｒ1 はメチル基又はエチル基を示し、Ｍはアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及び有機ア
ンモニウムから選ばれる陽イオンを示し、ｎは４〜１６
の整数を示す〕で表わされる分岐脂肪酸塩類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28507491A JPH0525108A (ja) | 1990-11-02 | 1991-10-30 | 分岐脂肪酸類及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-298038 | 1990-11-02 | ||
| JP29803890 | 1990-11-02 | ||
| JP28507491A JPH0525108A (ja) | 1990-11-02 | 1991-10-30 | 分岐脂肪酸類及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525108A true JPH0525108A (ja) | 1993-02-02 |
Family
ID=26555732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28507491A Pending JPH0525108A (ja) | 1990-11-02 | 1991-10-30 | 分岐脂肪酸類及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0525108A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09143133A (ja) * | 1995-11-24 | 1997-06-03 | Kao Corp | 高純度アルカノールアミドの製造法 |
| US7256162B2 (en) | 2003-09-26 | 2007-08-14 | Arizona Chemical Company | Fatty acid esters and uses thereof |
| US8283482B2 (en) | 2007-04-04 | 2012-10-09 | Kao Corporation | Method for producing cross-coupling compound |
-
1991
- 1991-10-30 JP JP28507491A patent/JPH0525108A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09143133A (ja) * | 1995-11-24 | 1997-06-03 | Kao Corp | 高純度アルカノールアミドの製造法 |
| US7256162B2 (en) | 2003-09-26 | 2007-08-14 | Arizona Chemical Company | Fatty acid esters and uses thereof |
| US8283482B2 (en) | 2007-04-04 | 2012-10-09 | Kao Corporation | Method for producing cross-coupling compound |
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