JPH0524909B2 - - Google Patents
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- JPH0524909B2 JPH0524909B2 JP60055116A JP5511685A JPH0524909B2 JP H0524909 B2 JPH0524909 B2 JP H0524909B2 JP 60055116 A JP60055116 A JP 60055116A JP 5511685 A JP5511685 A JP 5511685A JP H0524909 B2 JPH0524909 B2 JP H0524909B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線吸収剤として有用な、下記一般
式で示される２−フエニルベンゾトリアゾール
類の製造法に関する。
式で示される２−フエニルベンゾトリアゾール
類の製造法に関する。
一般式
（但しR1は水素又は塩素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
し、R5は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基
又はアルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルア
ルキル基を表わす。） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール類は
プラスチツク、塗料、油等に添加される紫外線吸
収剤として知られている。
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
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１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
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シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
し、R5は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基
又はアルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルア
ルキル基を表わす。） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール類は
プラスチツク、塗料、油等に添加される紫外線吸
収剤として知られている。
従来、これらの２−フエニルベンゾトリアゾー
ル類は一般式 （但しR1，R2，R3，R4，R5は一般式に同
じ） の０−ニトロアゾベンゼン誘導体を還元して後記
式のＮ−オキシド類とし、これを再び還元して
目的物を得る２段階還元法及び式より式を経
過するが、１段階で目的物を得る１段階還元法が
知られている。（２段階法は、１段階法より工程
数が多いが品質及び収率の点で有利となる場合が
ある。） 例えば特公昭37−5934号公報及び米国特許第
3773751号では０−ニトロアゾベンゼン類をアル
コール性水酸化ナトリウム溶液中の亜鉛末で化学
的に還元して相当する２−フエニルベンゾトリア
ゾール類を良好な収率で得ているが、この水酸化
ナトリウム−亜鉛末系は亜鉛スラツジを生じる点
で排水汚染の問題を含んでいる。また本発明者の
出願に係る特開昭59−170172号にはアルコール類
で０−ニトロアゾベンゼン類を還元する方法が記
載されているが、熱安定性においてやや不満足な
結果を示す。
ル類は一般式 （但しR1，R2，R3，R4，R5は一般式に同
じ） の０−ニトロアゾベンゼン誘導体を還元して後記
式のＮ−オキシド類とし、これを再び還元して
目的物を得る２段階還元法及び式より式を経
過するが、１段階で目的物を得る１段階還元法が
知られている。（２段階法は、１段階法より工程
数が多いが品質及び収率の点で有利となる場合が
ある。） 例えば特公昭37−5934号公報及び米国特許第
3773751号では０−ニトロアゾベンゼン類をアル
コール性水酸化ナトリウム溶液中の亜鉛末で化学
的に還元して相当する２−フエニルベンゾトリア
ゾール類を良好な収率で得ているが、この水酸化
ナトリウム−亜鉛末系は亜鉛スラツジを生じる点
で排水汚染の問題を含んでいる。また本発明者の
出願に係る特開昭59−170172号にはアルコール類
で０−ニトロアゾベンゼン類を還元する方法が記
載されているが、熱安定性においてやや不満足な
結果を示す。
本発明の目的は以上の従来技術が内包していた
問題を全て解消し得る２−フエニルベンゾトリア
ゾール類の製造法を提供することである。
問題を全て解消し得る２−フエニルベンゾトリア
ゾール類の製造法を提供することである。
本発明者は従来の２−フエニルベンゾトリアゾ
ール類の製造法における前述のような問題を解消
するため種々検討した結果、一般式（）の０−
ニトロアゾベンゼン誘導体を還元することにより
容易に得られる一般式（）の２−フエニルベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド類を出発原料とし
芳香族ケトンおよび塩基の存在下にアルデヒド類
で還元すれば、技術的に容易でしかも高品質、高
収量で実用的にも経済的にも有利に、また公害的
にも問題なく耐熱性にすぐれた目的物が得られる
ことを見出した。
ール類の製造法における前述のような問題を解消
するため種々検討した結果、一般式（）の０−
ニトロアゾベンゼン誘導体を還元することにより
容易に得られる一般式（）の２−フエニルベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド類を出発原料とし
芳香族ケトンおよび塩基の存在下にアルデヒド類
で還元すれば、技術的に容易でしかも高品質、高
収量で実用的にも経済的にも有利に、また公害的
にも問題なく耐熱性にすぐれた目的物が得られる
ことを見出した。
本発明における反応を以下に示す。
（式中Ｒは水素、アルキル基、フエニル基又は
置換フエニル基を表わす。） ここで反応温度は20〜130℃（好ましくは40〜
100℃）が適当である。また反応を円滑にするた
め、この反応は通常、水溶液又はアルコール類ア
セトン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
のような不活性溶媒、或は不活性溶媒と水との混
合物中で実施例する。場合によつては更に界面活
性剤、相間移動触媒を添加してもよい。
置換フエニル基を表わす。） ここで反応温度は20〜130℃（好ましくは40〜
100℃）が適当である。また反応を円滑にするた
め、この反応は通常、水溶液又はアルコール類ア
セトン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
のような不活性溶媒、或は不活性溶媒と水との混
合物中で実施例する。場合によつては更に界面活
性剤、相間移動触媒を添加してもよい。
本発明方法で使用される一般式の原料化合物
は、たとえば一般式 （式中、R1およびR2は一般式と同じ）で示
される０−ニトロアゾベンゼン類を常法に従つて
ジアゾ化し、これを一般式 で示されるフエノール類とカツプリングして一般
式の０−ニトロアゾベンゼン類誘導体とし、こ
れを還元することにより容易に得られる。還元剤
としてはハイドロサルフアイト、アルコール類
（特開昭59−172481号公報）、糖類等が挙げられる
が、中でも糖類が好ましい。こうして得られる一
般式のＮ−オキシド類の具体例は次の通りであ
る。
は、たとえば一般式 （式中、R1およびR2は一般式と同じ）で示
される０−ニトロアゾベンゼン類を常法に従つて
ジアゾ化し、これを一般式 で示されるフエノール類とカツプリングして一般
式の０−ニトロアゾベンゼン類誘導体とし、こ
れを還元することにより容易に得られる。還元剤
としてはハイドロサルフアイト、アルコール類
（特開昭59−172481号公報）、糖類等が挙げられる
が、中でも糖類が好ましい。こうして得られる一
般式のＮ−オキシド類の具体例は次の通りであ
る。
(1) ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (2) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチル
フエニル）−５−クロルベゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド (3) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ア
ミルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド (4) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド (5) ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オ
キシド (6) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−オ
クチルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド (7) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−オ
クチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシド (8) ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフエニル）−５−メチルベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (9) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−５−ｎ−ブチルベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (10) ２−（２−ヒドロキシ−３−sec.−ブチル−
５−ｔ−ブチルフエニル）５−ｎ−ブチルベゾ
トリアゾール−Ｎ−オキシド (11) ２−（２−ヒドロキシ−３−sec.−ブチル−
５−ｔ−ブチルフエニル）−５−ｔ−ブチルベ
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド (12) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−５，７−ジクロルベンゾトリ
アゾール−Ｎ−オキシド (13) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ア
ミルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾール
−Ｎ−オキシド (14) ２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α
−ジメチルベンジル）フエニル〕ベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (15) ２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α
−ジメチルベンジル）フエニル〕−５−クロル
ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシド (15) ２−〔２−ヒドロキシ−3α−メチルベンジル
−５−メチルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド (17) ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベン
ジル−５−メチルフエニル）−５−クロルベゾ
トリアゾール−Ｎ−オキシド。
−メチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (2) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチル
フエニル）−５−クロルベゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド (3) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ア
ミルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド (4) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド (5) ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オ
キシド (6) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−オ
クチルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド (7) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−オ
クチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシド (8) ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフエニル）−５−メチルベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (9) ２−（２−ヒドロキシ−３，5′−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−５−ｎ−ブチルベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (10) ２−（２−ヒドロキシ−３−sec.−ブチル−
５−ｔ−ブチルフエニル）５−ｎ−ブチルベゾ
トリアゾール−Ｎ−オキシド (11) ２−（２−ヒドロキシ−３−sec.−ブチル−
５−ｔ−ブチルフエニル）−５−ｔ−ブチルベ
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド (12) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−５，７−ジクロルベンゾトリ
アゾール−Ｎ−オキシド (13) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ア
ミルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾール
−Ｎ−オキシド (14) ２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α
−ジメチルベンジル）フエニル〕ベゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド (15) ２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α
−ジメチルベンジル）フエニル〕−５−クロル
ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシド (15) ２−〔２−ヒドロキシ−3α−メチルベンジル
−５−メチルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド (17) ２−（２−ヒドロキシ−３−α−メチルベン
ジル−５−メチルフエニル）−５−クロルベゾ
トリアゾール−Ｎ−オキシド。
本発明の還元剤であるアルデヒド類の具体例と
してはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニ
スアルデヒド等が挙げられるが、中でもホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。そ
の使用量は式のＮ−オキシド類１モル分子に対
し、１〜４モル分子が適当であり、好ましくは１
〜２モル分子である。
してはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニ
スアルデヒド等が挙げられるが、中でもホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。そ
の使用量は式のＮ−オキシド類１モル分子に対
し、１〜４モル分子が適当であり、好ましくは１
〜２モル分子である。
本発明の触媒である芳香族ケトン化合物の具体
例としてはベンゾフエノン；アルキル基、アルコ
キシル基、ハロゲン原子又は水酸基で置換された
ベンゾフエノン；ベンズアントロン；アントロ
ン；９−フルオレノン；９−キサンテノン等が挙
げられるが、中でも９−フルオレノン、アントロ
ン、ベンズアントロンが好ましい。使用量は、式
のＮ−オキシドの重量に対して0.2〜30重量％
が適当であり、好ましくは２〜20重量％である。
例としてはベンゾフエノン；アルキル基、アルコ
キシル基、ハロゲン原子又は水酸基で置換された
ベンゾフエノン；ベンズアントロン；アントロ
ン；９−フルオレノン；９−キサンテノン等が挙
げられるが、中でも９−フルオレノン、アントロ
ン、ベンズアントロンが好ましい。使用量は、式
のＮ−オキシドの重量に対して0.2〜30重量％
が適当であり、好ましくは２〜20重量％である。
塩基としてはアルカリ金属水酸化物である水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等、アルカリ金属
炭酸塩である炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸リチウム等で、これらの物質は本発明の出発物
質の水酸基とアルカリ金属塩を形成して反応生成
物を水溶性にすると共に還元剤として使用するア
ルデビド類の適度な分解を維持する。そして、水
酸化カリウム又は水酸カリウムが好ましい。その
使用量は式のＮ−オキシド１モル分子に対して
１〜12モル分子が適当であり、好ましくは２〜７
モル分子である。
化ナトリウム、水酸化カリウム等、アルカリ金属
炭酸塩である炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸リチウム等で、これらの物質は本発明の出発物
質の水酸基とアルカリ金属塩を形成して反応生成
物を水溶性にすると共に還元剤として使用するア
ルデビド類の適度な分解を維持する。そして、水
酸化カリウム又は水酸カリウムが好ましい。その
使用量は式のＮ−オキシド１モル分子に対して
１〜12モル分子が適当であり、好ましくは２〜７
モル分子である。
以上の如く本発明方法は０−ニトロアゾベンゼ
ン誘導体を還元して得られる式のＮ−オキシド
類を出発物質とし式のベンゾトリアゾール類を
製造することにかかるため実質的に２段階法にな
るが、従来法に見られない品質の向上、特に紫外
線吸収剤として最も重要である耐熱性にすぐれる
という利点を有する。公害的な面においても従来
法に比し、すぐれた効果を得ることができる。
ン誘導体を還元して得られる式のＮ−オキシド
類を出発物質とし式のベンゾトリアゾール類を
製造することにかかるため実質的に２段階法にな
るが、従来法に見られない品質の向上、特に紫外
線吸収剤として最も重要である耐熱性にすぐれる
という利点を有する。公害的な面においても従来
法に比し、すぐれた効果を得ることができる。
以下に本発明を実施例によつて説明する。
実施例 １
メタノール72ml、水20ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合物に２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルフエニル）−５−クロルベ
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇを加え、70
℃で30分間撹拌後、65℃に冷却し、９−フルオレ
ノン0.8ｇに加えてから、更に80％パラホルムア
ルデヒド2.5ｇを30分間に亘つて加え、60〜70℃
で１時間、更に沸点（73℃）で４時間撹拌反応さ
せると、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾール−Ｎ−オキシドが消失して、還元反応が
終了する。次に水50mlを60〜70℃の温度で徐々に
滴下してから62.5％硫酸12ｇで中和し、析出した
結晶を吸引過により分離し、充分洗浄後、メタ
ノールで洗浄して乾燥すると、14.7ｇの収量で２
−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾール−Ｎ
−オキシドを得た。収率93.0％、融点138〜140
℃。
12.4ｇの混合物に２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルフエニル）−５−クロルベ
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇを加え、70
℃で30分間撹拌後、65℃に冷却し、９−フルオレ
ノン0.8ｇに加えてから、更に80％パラホルムア
ルデヒド2.5ｇを30分間に亘つて加え、60〜70℃
で１時間、更に沸点（73℃）で４時間撹拌反応さ
せると、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾール−Ｎ−オキシドが消失して、還元反応が
終了する。次に水50mlを60〜70℃の温度で徐々に
滴下してから62.5％硫酸12ｇで中和し、析出した
結晶を吸引過により分離し、充分洗浄後、メタ
ノールで洗浄して乾燥すると、14.7ｇの収量で２
−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾール−Ｎ
−オキシドを得た。収率93.0％、融点138〜140
℃。
実施例 ２
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾール
−Ｎ−オキシド16.6ｇの代りに12−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロ
ルベゾトリアゾール−Ｎ−オキシド19.5ｇ、ロ２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）ベゾトリアゾール−ル−オキシド17.8ｇ
及びハ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
アミルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド19.2ｇを夫々用いた他は実施例１と同じ方法を
繰返し、夫々次の結果を得た。
メチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾール
−Ｎ−オキシド16.6ｇの代りに12−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロ
ルベゾトリアゾール−Ｎ−オキシド19.5ｇ、ロ２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）ベゾトリアゾール−ル−オキシド17.8ｇ
及びハ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
アミルフエニル）ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド19.2ｇを夫々用いた他は実施例１と同じ方法を
繰返し、夫々次の結果を得た。
(イ) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール 収量16.1ｇ、収率90.0％、 融点154〜155.5℃。
チルフエニル）ベンゾトリアゾール 収量16.1ｇ、収率90.0％、 融点154〜155.5℃。
(ロ) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール 収量14.8ｇ、収率91.5％、 融点150〜152℃。
チルフエニル）ベンゾトリアゾール 収量14.8ｇ、収率91.5％、 融点150〜152℃。
(ハ) ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ア
ミルフエニル）ベンゾトリアゾール 収量15.4ｇ、収率88.0％、 融点77〜79℃。
ミルフエニル）ベンゾトリアゾール 収量15.4ｇ、収率88.0％、 融点77〜79℃。
実施例 ３
エチルアルコール80ml、水10ml及び95％苛性カ
リ17.7ｇの混合液に２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）−５−クロル
ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇを加え、
80℃で30分間撹拌後、65℃に冷却し、アントロン
1.4ｇを加えてから35％ホルマリン6.5ｇを30分間
で滴下し、65〜70℃に１時間撹拌反応させてから
沸点（87℃）で10時間反応させると、Ｎ−オキシ
ドがなくなり反応が終了する。水50mlを徐々に加
えてから、62.5％硫酸12ｇで中和し、析出した結
晶を過により分離し充分水洗後、エチルアルコ
ールで洗浄し、乾燥すると、14.5ｇの収量で２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチル
フエニル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得
た。収率92.0％、融点138〜140℃。
リ17.7ｇの混合液に２−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）−５−クロル
ベゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇを加え、
80℃で30分間撹拌後、65℃に冷却し、アントロン
1.4ｇを加えてから35％ホルマリン6.5ｇを30分間
で滴下し、65〜70℃に１時間撹拌反応させてから
沸点（87℃）で10時間反応させると、Ｎ−オキシ
ドがなくなり反応が終了する。水50mlを徐々に加
えてから、62.5％硫酸12ｇで中和し、析出した結
晶を過により分離し充分水洗後、エチルアルコ
ールで洗浄し、乾燥すると、14.5ｇの収量で２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチル
フエニル）−５−クロルベンゾトリアゾールを得
た。収率92.0％、融点138〜140℃。
実施例 ４
メタノール80ml、水30ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合液に２−（２−ヒドロキシ−3.5−ジ
−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロルベゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシド18.7ｇを加え70℃で30分間
撹拌後、60℃に冷却し、ベンズアントロン1.2ｇ
加えてから90％アセトアルデヒト3.2ｇを30分間
に亘つて滴下し、60〜70℃で30分間、更に沸点
（74℃）で４時間撹拌反応させると、２−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−
５−クロルベゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが消
失し、還元反応が終了する。次に水50mlを65〜70
℃の温度で除々に滴下してから62.5％硫酸12ｇで
中和し、析出した結晶を過により分離し、充分
水洗後、メタノールで洗浄して乾燥すると15.9ｇ
の収量で２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾー
ルを得た。収率89.0％、 融点154〜155.5℃。
12.4ｇの混合液に２−（２−ヒドロキシ−3.5−ジ
−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロルベゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシド18.7ｇを加え70℃で30分間
撹拌後、60℃に冷却し、ベンズアントロン1.2ｇ
加えてから90％アセトアルデヒト3.2ｇを30分間
に亘つて滴下し、60〜70℃で30分間、更に沸点
（74℃）で４時間撹拌反応させると、２−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−
５−クロルベゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが消
失し、還元反応が終了する。次に水50mlを65〜70
℃の温度で除々に滴下してから62.5％硫酸12ｇで
中和し、析出した結晶を過により分離し、充分
水洗後、メタノールで洗浄して乾燥すると15.9ｇ
の収量で２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）−５−クロルベゾトリアゾー
ルを得た。収率89.0％、 融点154〜155.5℃。
なお、比較のため、実施例１の９−フルオレノ
ンの代りに１，４−ベンゾキノン（（比較例１）、
１，４−ナフトキノン（比較例２）を用いて同様
に実施した例を次に示す。
ンの代りに１，４−ベンゾキノン（（比較例１）、
１，４−ナフトキノン（比較例２）を用いて同様
に実施した例を次に示す。
比較例 １
メタノール72ml、水20ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合液に２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−
ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇと１，４−
ベンゾキノン0.10ｇ（0.80重量％）を加え、70℃
で30分間、撹拌後、65℃に冷却し、80％パラホル
ムアルデヒド2.5ｇを30分間にわたつて加え、60
〜70℃で１時間、更に73℃で４時間攪拌反応後、
水50mlを65〜75℃で徐徐に滴下してから62.5％の
硫酸12ｇで中和し、析出した結晶を吸引濾過乾燥
して、12.5ｇの２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブ
チル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベンゾ
トリアゾールを得た。収率79.1％、融点138〜140
℃ 比較例 ２ メタノール72ml、水20ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合液に２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−
ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇと１，４−
ナフトキノン1.0ｇ（8.0重量％）を加え、70℃で
30分間、攪拌後、65℃に冷却し、80％パラホルム
アルデヒド2.5ｇを30分間にわたつて加え、60〜
70℃で１時間、更に73℃で４時間攪拌反応後、水
50mlを65〜70℃で徐徐に滴下してから62.5％の硫
酸12ｇで中和し、析出した結晶を吸引濾過乾燥し
て、13.2ｇの２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチ
ル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベンゾト
リアゾールを得た。収率83.5％、融点138〜140
℃。
12.4ｇの混合液に２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−
ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇと１，４−
ベンゾキノン0.10ｇ（0.80重量％）を加え、70℃
で30分間、撹拌後、65℃に冷却し、80％パラホル
ムアルデヒド2.5ｇを30分間にわたつて加え、60
〜70℃で１時間、更に73℃で４時間攪拌反応後、
水50mlを65〜75℃で徐徐に滴下してから62.5％の
硫酸12ｇで中和し、析出した結晶を吸引濾過乾燥
して、12.5ｇの２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブ
チル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベンゾ
トリアゾールを得た。収率79.1％、融点138〜140
℃ 比較例 ２ メタノール72ml、水20ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合液に２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−
ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド16.6ｇと１，４−
ナフトキノン1.0ｇ（8.0重量％）を加え、70℃で
30分間、攪拌後、65℃に冷却し、80％パラホルム
アルデヒド2.5ｇを30分間にわたつて加え、60〜
70℃で１時間、更に73℃で４時間攪拌反応後、水
50mlを65〜70℃で徐徐に滴下してから62.5％の硫
酸12ｇで中和し、析出した結晶を吸引濾過乾燥し
て、13.2ｇの２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチ
ル−5′−メチルフエニル）−５−クロルベンゾト
リアゾールを得た。収率83.5％、融点138〜140
℃。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但しR1は水素又は塩素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
し、R5は水素原子、炭素数１〜12のアルキル基
又はアルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルア
ルキル基を表わす。） で示される２−フエニルベンゾール−Ｎ−オキシ
ド類を芳香族ケトン化合物よりなる触媒及び塩基
の存在下、アルデヒド類で還元することを特徴と
する一般式 （但しR1，R2，R3，R4，R5は一般式に同
じ） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール類の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60055116A JPS61215379A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60055116A JPS61215379A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| EP86306514A EP0257151B1 (en) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-n-oxides |
| EP19860307057 EP0259530B1 (en) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-n-oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215379A JPS61215379A (ja) | 1986-09-25 |
| JPH0524909B2 true JPH0524909B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=27229314
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60038218A Granted JPS61197571A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JP60038217A Granted JPS61197570A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055117A Granted JPS61215380A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JP60055116A Granted JPS61215379A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055115A Pending JPS61215378A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60038218A Granted JPS61197571A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
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Family Applications After (1)
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|---|---|---|---|
| JP60055115A Pending JPS61215378A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
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| JPH0798811B2 (ja) * | 1986-09-16 | 1995-10-25 | ケミプロ化成株式会社 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5363379A (en) * | 1976-11-17 | 1978-06-06 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of 2-phenylbenzotriazoles or their n-oxides |
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Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS59170172A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-26 | Shuichi Seino | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造方法 |
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1985
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- 1985-03-19 JP JP60055115A patent/JPS61215378A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5363379A (en) * | 1976-11-17 | 1978-06-06 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of 2-phenylbenzotriazoles or their n-oxides |
| JPS59172481A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-29 | Shuichi Seino | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造方法 |
Also Published As
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