JPH05247360A - 金属化ジスアゾ化合物の鉄−錯体混合物 - Google Patents
金属化ジスアゾ化合物の鉄−錯体混合物Info
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- JPH05247360A JPH05247360A JP3264970A JP26497091A JPH05247360A JP H05247360 A JPH05247360 A JP H05247360A JP 3264970 A JP3264970 A JP 3264970A JP 26497091 A JP26497091 A JP 26497091A JP H05247360 A JPH05247360 A JP H05247360A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 皮の染色のための新規鉄錯体混合物染料、そ
れらの製造及びカッ色染料としての使用。 【構成】 一般式（Ｉａ），（Ｉｂ１），（Ｉｂ２）の
少なくとも１種の錯生成剤を含んで成る、金属化ジスア
ゾ化合物の鉄−錯体−混合物。 具体例にはＲ１はメチル、Ｒ２，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ３，Ｒ
３′，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は水素、Ｒ４はスルホ
基、基−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ３はヒドロキシ基に対して
パラ位置で存在し、そしてスルホ基はアゾ基に対してメ
タ位置で存在するジアゾ染料Ｆｅ錯体がある。
れらの製造及びカッ色染料としての使用。 【構成】 一般式（Ｉａ），（Ｉｂ１），（Ｉｂ２）の
少なくとも１種の錯生成剤を含んで成る、金属化ジスア
ゾ化合物の鉄−錯体−混合物。 具体例にはＲ１はメチル、Ｒ２，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ３，Ｒ
３′，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は水素、Ｒ４はスルホ
基、基−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ３はヒドロキシ基に対して
パラ位置で存在し、そしてスルホ基はアゾ基に対してメ
タ位置で存在するジアゾ染料Ｆｅ錯体がある。
Description
【０００１】皮の染色においては、良好な色の生成及び
浸透の均染を得ることは難かしく、そしてさらにカッ色
の色相の染料（主に、それらが複数成分混合物である）
による、ひじょうに異なった色相の染色が、種々の皮、
特に種々の手段で予備処理された（たとえばなめされ、
再なめされ、充填され、脂肪液体化された）皮上にもた
らされ得る。従って、色の生成が良好である場合、高い
親和性の皮に関しては、良好な浸透性の均染を得ること
は困難である。この困難性を未然に防ぐために、均染剤
及び浸透助剤が使用され得るが、しかしこれらは色の生
成の損失を導びくかも知れない。低い親和性の皮、たと
えば植物なめされた皮又は再なめされた皮に関しては、
良好な浸透性及び均染を得ながら、色の生成は満足の行
くものではない。従って、満足のいく浸透性の均染が得
られたとしても、染色の低過ぎる色の生成の問題がまだ
存在する。
浸透の均染を得ることは難かしく、そしてさらにカッ色
の色相の染料（主に、それらが複数成分混合物である）
による、ひじょうに異なった色相の染色が、種々の皮、
特に種々の手段で予備処理された（たとえばなめされ、
再なめされ、充填され、脂肪液体化された）皮上にもた
らされ得る。従って、色の生成が良好である場合、高い
親和性の皮に関しては、良好な浸透性の均染を得ること
は困難である。この困難性を未然に防ぐために、均染剤
及び浸透助剤が使用され得るが、しかしこれらは色の生
成の損失を導びくかも知れない。低い親和性の皮、たと
えば植物なめされた皮又は再なめされた皮に関しては、
良好な浸透性及び均染を得ながら、色の生成は満足の行
くものではない。従って、満足のいく浸透性の均染が得
られたとしても、染色の低過ぎる色の生成の問題がまだ
存在する。
【０００２】下記の新規鉄錯体混合物は、それらが、い
づれの均染剤又は浸透助剤の使用を伴わないで、満足す
る浸透の均染及び高い色の生成を得るために適切である
場合、これらの問題を解決し、そしてさらに、同じ又は
ひじょうに類似する色相の染色が種々の皮上に得られる
ことが見出された。本発明は、特に皮の染色のための新
規鉄錯体混合物、それらの製造及びカッ色染料としての
それらの使用に関する。
づれの均染剤又は浸透助剤の使用を伴わないで、満足す
る浸透の均染及び高い色の生成を得るために適切である
場合、これらの問題を解決し、そしてさらに、同じ又は
ひじょうに類似する色相の染色が種々の皮上に得られる
ことが見出された。本発明は、特に皮の染色のための新
規鉄錯体混合物、それらの製造及びカッ色染料としての
それらの使用に関する。
【０００３】従って、本発明は、金属化ジスアゾ化合物
の鉄−錯体混合物を提供し、ここで少なくとも１つの錯
生成剤が、下記式（Ｉａ）：
の鉄−錯体混合物を提供し、ここで少なくとも１つの錯
生成剤が、下記式（Ｉａ）：
【化１０】 〔式中、Ｒ1 は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −ヒ
ドロキシアルキル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）
を表わし、Ｒ2 は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −
ヒドロキシアルキル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキ
ル）を表わし、又はＲ1 及びＲ2 は、それらが結合され
る窒素原子と共に、飽和窒素含有５−又は６−員の複素
環式化合物を形成し、Ｒ3 は、水素、塩素又はＣ1-2 −
アルキルを表わし、Ｒ3 ′は、水素、塩素又はＣ1-2 −
アルキルを表わし、Ｒ′は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、
Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4 −ア
ルキル）又は下記式（ｄ）：
ドロキシアルキル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）
を表わし、Ｒ2 は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −
ヒドロキシアルキル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキ
ル）を表わし、又はＲ1 及びＲ2 は、それらが結合され
る窒素原子と共に、飽和窒素含有５−又は６−員の複素
環式化合物を形成し、Ｒ3 は、水素、塩素又はＣ1-2 −
アルキルを表わし、Ｒ3 ′は、水素、塩素又はＣ1-2 −
アルキルを表わし、Ｒ′は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、
Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4 −ア
ルキル）又は下記式（ｄ）：
【化１１】 （ここで、Ｒ''' は、水素、ヒドロキシ、塩素、Ｃ1-2
−アルキル又は−アルコキシ又は−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 を
表わし、そしてＲ''''は、水素、Ｃ1-2 −アルキル又は
−アルコキシ、トリフルオロメチル、−ＣＯＯＭ又は−
ＮＲ0 ′Ｒ0 ″（ここでＲ0 ′は水素、Ｃ1-4 −アルキ
ル、Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4
−アルキル）又はカルバモイル−（Ｃ1-2 −アルキル）
を表わし、そしてＲ0 ″は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、
Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4 −ア
ルキル）又はカルバモイル−（Ｃ1-2 −アルキル）であ
り、又はＲ0 ′及びＲ0 ″は、それらが結合される窒素
原子と共に、飽和窒素含有５−又は６−員の複素環式化
合物を形成する）を表わす）を表わす基であり、Ｒ″
は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −ヒドロキシアル
キル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）を表わし、そ
してＸは、水素又はヒドロキシを表わす〕で表わされる
化合物であり；そして少なくとももう１つの錯生成剤
が、下記式（Ｉｂ）：
−アルキル又は−アルコキシ又は−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 を
表わし、そしてＲ''''は、水素、Ｃ1-2 −アルキル又は
−アルコキシ、トリフルオロメチル、−ＣＯＯＭ又は−
ＮＲ0 ′Ｒ0 ″（ここでＲ0 ′は水素、Ｃ1-4 −アルキ
ル、Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4
−アルキル）又はカルバモイル−（Ｃ1-2 −アルキル）
を表わし、そしてＲ0 ″は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、
Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4 −ア
ルキル）又はカルバモイル−（Ｃ1-2 −アルキル）であ
り、又はＲ0 ′及びＲ0 ″は、それらが結合される窒素
原子と共に、飽和窒素含有５−又は６−員の複素環式化
合物を形成する）を表わす）を表わす基であり、Ｒ″
は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −ヒドロキシアル
キル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）を表わし、そ
してＸは、水素又はヒドロキシを表わす〕で表わされる
化合物であり；そして少なくとももう１つの錯生成剤
が、下記式（Ｉｂ）：
【化１２】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 、及びＲ3 は上記の通りであり、そ
してＤ′は、１つのスルホ基−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素又は
カチオンを表わす）を含むベンゼンシリーズの一又は二
環式芳香族ジアゾ化合物の基を表わす〕で表わされる化
合物である。
してＤ′は、１つのスルホ基−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素又は
カチオンを表わす）を含むベンゼンシリーズの一又は二
環式芳香族ジアゾ化合物の基を表わす〕で表わされる化
合物である。
【０００４】レソルシノールの２つのヒドロキシ基に対
するメタ位置での水素原子は、この位置が未置換である
ことを意味する。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ0 ′及び
Ｒ0 ″の有意さにおいて、Ｃ1-4 −アルキルは線状であ
り、又はそれが３又は４個の炭素原子を含む場合、また
枝分れ鎖であり；好ましいアルキル基はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルである。ヒドロキシ−
又はメトキシ−置換のＣ2-4 −アルキル基において、ヒ
ドロキシ又はメトキシ基は好ましくは、位置β〜δの１
つに存在し、代表的なヒドロキシアルキル又はメトキシ
アルキル基は、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシ
プロピル及びδ−ヒドロキシブチル並びに類似するメト
キシ置換基である。Ｒ 1 及びＲ2 又はＲ′及びＲ″又は
Ｒ0 ′及びＲ0 ″がそれらが結合されるそれぞれの窒素
原子と共に飽和５−又は６−員の複素環式化合物を形成
する場合、これはたぶん、ピロリドン、モルホリン又は
ピペリジノである。Ｒ''' は好ましくは水素、塩素又は
−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 であり；Ｒ''''は好ましくは水素、
メチル、メトキシ又は−ＣＯＯＭである。１つ以上の基
−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 が式（Ｉａ）の分子に存在する場
合、これらの基は同じ有意性又は異なった有意性を有す
る。Ｒ1 は好ましくは水素、メチル、エチル又はγ−メ
トキシプロピルであり；Ｒ′は好ましくは、水素、メチ
ル、エチル、γ−メトキシプロピル、フェニル又はカル
ボキシフェニルであり；好ましいＲ2 及びＲ″はお互い
独立して存在し、水素、メチル又はエチル、最っとも好
ましくは水素であり；Ｒ′及びＲ″は最っとも好ましく
は水素を表わす。基−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 及び基−ＳＯ2
ＮＲ′Ｒ″は、お互い独立しており、好ましくは、それ
ぞれのベンゼン環が結合されるそれぞれのアゾ又は−Ｎ
Ｒ″−基に対して位置メタ及びパラの１つに存在する。
Ｒ3 又はＲ3 ′が塩素又はＣ1-2 −アルキルを表わす場
合、これはそれぞれのアゾ基に対して利用できる位置オ
ルト、メタ又はパラのいづれかに存在し；最っとも好ま
しくは、個々のＲ3 及びＲ3 ′は水素を表わす。
するメタ位置での水素原子は、この位置が未置換である
ことを意味する。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ0 ′及び
Ｒ0 ″の有意さにおいて、Ｃ1-4 −アルキルは線状であ
り、又はそれが３又は４個の炭素原子を含む場合、また
枝分れ鎖であり；好ましいアルキル基はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルである。ヒドロキシ−
又はメトキシ−置換のＣ2-4 −アルキル基において、ヒ
ドロキシ又はメトキシ基は好ましくは、位置β〜δの１
つに存在し、代表的なヒドロキシアルキル又はメトキシ
アルキル基は、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシ
プロピル及びδ−ヒドロキシブチル並びに類似するメト
キシ置換基である。Ｒ 1 及びＲ2 又はＲ′及びＲ″又は
Ｒ0 ′及びＲ0 ″がそれらが結合されるそれぞれの窒素
原子と共に飽和５−又は６−員の複素環式化合物を形成
する場合、これはたぶん、ピロリドン、モルホリン又は
ピペリジノである。Ｒ''' は好ましくは水素、塩素又は
−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 であり；Ｒ''''は好ましくは水素、
メチル、メトキシ又は−ＣＯＯＭである。１つ以上の基
−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 が式（Ｉａ）の分子に存在する場
合、これらの基は同じ有意性又は異なった有意性を有す
る。Ｒ1 は好ましくは水素、メチル、エチル又はγ−メ
トキシプロピルであり；Ｒ′は好ましくは、水素、メチ
ル、エチル、γ−メトキシプロピル、フェニル又はカル
ボキシフェニルであり；好ましいＲ2 及びＲ″はお互い
独立して存在し、水素、メチル又はエチル、最っとも好
ましくは水素であり；Ｒ′及びＲ″は最っとも好ましく
は水素を表わす。基−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 及び基−ＳＯ2
ＮＲ′Ｒ″は、お互い独立しており、好ましくは、それ
ぞれのベンゼン環が結合されるそれぞれのアゾ又は−Ｎ
Ｒ″−基に対して位置メタ及びパラの１つに存在する。
Ｒ3 又はＲ3 ′が塩素又はＣ1-2 −アルキルを表わす場
合、これはそれぞれのアゾ基に対して利用できる位置オ
ルト、メタ又はパラのいづれかに存在し；最っとも好ま
しくは、個々のＲ3 及びＲ3 ′は水素を表わす。
【０００５】Ｍは水素又はカルボキシ又はスルホ基含有
金属錯体染料において便利ないづれかのカチオン、好ま
しくは、非置換又は置換アンモニウム（特にＣ1-4 アル
キル及び／又はβ−ヒドロキシ−Ｃ2-3 −アルキルによ
り置換されたアンモニウム、好ましくはモノ−、ジ−又
はトリエタノール又はイソプロパノールアンモニウ
ム）、アルカリ土類金属（特にマグネシウム）又はアル
カリ金属（特にリチウム、ナトリウム又はカリウム）で
あり、カリウム及び特にナトリウムが好ましい。
金属錯体染料において便利ないづれかのカチオン、好ま
しくは、非置換又は置換アンモニウム（特にＣ1-4 アル
キル及び／又はβ−ヒドロキシ−Ｃ2-3 −アルキルによ
り置換されたアンモニウム、好ましくはモノ−、ジ−又
はトリエタノール又はイソプロパノールアンモニウ
ム）、アルカリ土類金属（特にマグネシウム）又はアル
カリ金属（特にリチウム、ナトリウム又はカリウム）で
あり、カリウム及び特にナトリウムが好ましい。
【０００６】Ｄ′は好ましくは、下記式（ｂ1 ）：
【化１３】 〔式中、Ｒ4 は、水素、−ＳＯ3 Ｍ又は−ＳＯ2 ＮＲ1
Ｒ2 を表わし、Ｒ5 は、水素、メトキシ、−ＮＯ2 又は
−ＳＯ3 Ｍを表わし、そしてＲ6 は、水素、メトキシ、
−ＮＯ2 又は−ＳＯ3 Ｍを表わし、Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6
の少なくとも１つが水素であり、そしてＲ4 ，Ｒ5 及び
Ｒ6 の少なくとも１つが水素、メトキシ及び−ＮＯ2 以
外である〕で表わされる基及び／又は、下記式
（ｂ2 ）：
Ｒ2 を表わし、Ｒ5 は、水素、メトキシ、−ＮＯ2 又は
−ＳＯ3 Ｍを表わし、そしてＲ6 は、水素、メトキシ、
−ＮＯ2 又は−ＳＯ3 Ｍを表わし、Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6
の少なくとも１つが水素であり、そしてＲ4 ，Ｒ5 及び
Ｒ6 の少なくとも１つが水素、メトキシ及び−ＮＯ2 以
外である〕で表わされる基及び／又は、下記式
（ｂ2 ）：
【化１４】 〔式中、Ｒ7 は水素、Ｃ1-2 −アルキル又は−アルコキ
シ又は−ＮＯ2 を表わし、そしてＲ8 は、水素、塩素又
はＣ1-2 −アルキルを表わす〕で表わされる基である。
シ又は−ＮＯ2 を表わし、そしてＲ8 は、水素、塩素又
はＣ1-2 −アルキルを表わす〕で表わされる基である。
【０００７】式（ｂ1 ）において、Ｒ4 が水素を表わす
場合、Ｒ5 及びＲ6 の１つは好ましくは−ＮＯ2 及び他
の−ＳＯ3 Ｍを表わす。Ｒ4 が−ＳＯ3 Ｍ又は−ＳＯ2
ＮＲ 1 Ｒ2 を表わす場合、好ましくはＲ5 及びＲ6 の１
つは水素を表わし、そして他はメトキシ又は水素を表わ
し；より好ましくは、Ｒ5 及びＲ6 は水素を表わす。最
っとも好ましくは、Ｒ5 及びＲ6 は水素を表わし、そし
てＲ4 はスルホ基−ＳＯ3 Ｍを表わす。式（ｂ2 ）にお
いて、Ｒ7 は好ましくは、水素、メチル、メトキシ又は
ニトロ基、好都合には水素又は−ＮＯ2 、最っとも好ま
しくは水素を表わす。Ｒ8 は好ましくは、水素又はメチ
ル、最っとも好ましくは水素を表わす。Ｒ7 及び／又は
Ｒ8 が水素以外である場合、それらは利用できる位置の
いづれかに存在することができる。Ｒ7 が−ＮＯ2 を表
わす場合、これは好ましくは、アゾ基に対して位置メタ
及びパラの１つに存在し、そしてスルホ基は好ましく
は、ニトロ基に対して利用できる位置メタ及びパラの１
つに存在する。Ｒ7 が−ＮＯ 2 以外である場合、式（ｂ
2 ）におけるスルホ基は好ましくは、アゾ基に対して位
置メタ及びパラの１つに存在する。
場合、Ｒ5 及びＲ6 の１つは好ましくは−ＮＯ2 及び他
の−ＳＯ3 Ｍを表わす。Ｒ4 が−ＳＯ3 Ｍ又は−ＳＯ2
ＮＲ 1 Ｒ2 を表わす場合、好ましくはＲ5 及びＲ6 の１
つは水素を表わし、そして他はメトキシ又は水素を表わ
し；より好ましくは、Ｒ5 及びＲ6 は水素を表わす。最
っとも好ましくは、Ｒ5 及びＲ6 は水素を表わし、そし
てＲ4 はスルホ基−ＳＯ3 Ｍを表わす。式（ｂ2 ）にお
いて、Ｒ7 は好ましくは、水素、メチル、メトキシ又は
ニトロ基、好都合には水素又は−ＮＯ2 、最っとも好ま
しくは水素を表わす。Ｒ8 は好ましくは、水素又はメチ
ル、最っとも好ましくは水素を表わす。Ｒ7 及び／又は
Ｒ8 が水素以外である場合、それらは利用できる位置の
いづれかに存在することができる。Ｒ7 が−ＮＯ2 を表
わす場合、これは好ましくは、アゾ基に対して位置メタ
及びパラの１つに存在し、そしてスルホ基は好ましく
は、ニトロ基に対して利用できる位置メタ及びパラの１
つに存在する。Ｒ7 が−ＮＯ 2 以外である場合、式（ｂ
2 ）におけるスルホ基は好ましくは、アゾ基に対して位
置メタ及びパラの１つに存在する。
【０００８】好ましくは、式（Ｉｂ）の少なくとも１つ
の錯生成剤は、下記式（Ｉｂ1 ）：
の錯生成剤は、下記式（Ｉｂ1 ）：
【化１５】 で表わされる化合物である。本発明の特定のもう１つの
観点は、混合された鉄錯体により表わされ、ここで少な
くとも１つの錯生成剤が式（Ｉａ）に対応し、少なくと
も１つの錯生成剤が式（Ｉｂ1 ）に対応し、そして少な
くとも１つの追加の錯生成剤が下記式（Ｉｂ 2 ）：
観点は、混合された鉄錯体により表わされ、ここで少な
くとも１つの錯生成剤が式（Ｉａ）に対応し、少なくと
も１つの錯生成剤が式（Ｉｂ1 ）に対応し、そして少な
くとも１つの追加の錯生成剤が下記式（Ｉｂ 2 ）：
【化１６】 で表わされる式に対応する。
【０００９】本発明の鉄−錯体は、既知方法に類似し
て、すなわちジアゾ化、カップリング及び金属化反応に
より、特に （α）上記に定義されるような式（Ｉａ）の少なくとも
１つの錯生成剤及び上記に定義されるような式（Ｉｂ）
の少なくとも１つの錯生成剤〔好ましくは、上記に定義
されるような式（Ｉｂ1 ）の少なくとも１つの化合物及
び場合によっては、上記に定義されるような式（Ｉ
ｂ2 ）の少なくとも１つの化合物〕を錯生成化合物によ
り金属化することによって、又は （β）下記式（II）：
て、すなわちジアゾ化、カップリング及び金属化反応に
より、特に （α）上記に定義されるような式（Ｉａ）の少なくとも
１つの錯生成剤及び上記に定義されるような式（Ｉｂ）
の少なくとも１つの錯生成剤〔好ましくは、上記に定義
されるような式（Ｉｂ1 ）の少なくとも１つの化合物及
び場合によっては、上記に定義されるような式（Ｉ
ｂ2 ）の少なくとも１つの化合物〕を錯生成化合物によ
り金属化することによって、又は （β）下記式（II）：
【化１７】 で表わされる少なくとも１つのアミノ化合物のジアゾ化
合物及び式Ｄ′−ＮＨ2の少なくとも１つの追加の芳香
族アミン〔好ましくは、下記式(III) ：
合物及び式Ｄ′−ＮＨ2の少なくとも１つの追加の芳香
族アミン〔好ましくは、下記式(III) ：
【化１８】 で表わされる少なくとも１つのアミン及び場合によって
は、下記式 (IV) ：
は、下記式 (IV) ：
【化１９】 で表わされる少なくとも１つのアミン〕のジアゾ化合物
を、下記式（Ｖ）：
を、下記式（Ｖ）：
【化２０】 で表わされるモノアゾ化合物の１：２−鉄錯体又はその
混合物に結合せしめることによって合成され得る。
混合物に結合せしめることによって合成され得る。
【００１０】式（Ｉａ）の化合物は、式（Ｖ）のモノア
ゾ化合物に式（II）のアミンのジアゾ化合物を結合する
ことによって合成され得る。式（Ｉｂ）の化合物は、式
（Ｖ）のモノアゾ化合物に式Ｄ′−ＮＨ2 の少なくとも
１つのアミンのジアゾ化合物を結合することによって合
成され得る。
ゾ化合物に式（II）のアミンのジアゾ化合物を結合する
ことによって合成され得る。式（Ｉｂ）の化合物は、式
（Ｖ）のモノアゾ化合物に式Ｄ′−ＮＨ2 の少なくとも
１つのアミンのジアゾ化合物を結合することによって合
成され得る。
【００１１】式（Ｖ）の化合物は、下記式 (VI) ：
【化２１】 で表わされるアミンのジアゾ化合物をレソルシノールに
結合することによって合成され得る。式 (VI) のアミン
のジアゾ化合物のレソルシノールへの結合は、ヒドロキ
シ基に対してオルト及びパラ位置のいづれかで、好まし
くは又は主にヒドロキシ基に対してパラ位置で生じる。
結合することによって合成され得る。式 (VI) のアミン
のジアゾ化合物のレソルシノールへの結合は、ヒドロキ
シ基に対してオルト及びパラ位置のいづれかで、好まし
くは又は主にヒドロキシ基に対してパラ位置で生じる。
【００１２】式（Ｖ）のモノアゾ化合物の１：２−鉄−
錯体は、下記式(VII) ：
錯体は、下記式(VII) ：
【化２２】 〔式中、Ｍ1 は水素又はカチオンである〕によって表わ
され得る。
され得る。
【００１３】変法（β）により生成され又はＸが水素で
ある本発明の鉄錯体混合物は、一般的に１：２−Ｆｅ−
錯体であり、そして下記一般式 (VIII) ：
ある本発明の鉄錯体混合物は、一般的に１：２−Ｆｅ−
錯体であり、そして下記一般式 (VIII) ：
【化２３】 〔式中、基−Ｄの少なくともいくつかは、下記式
（ａ）：
（ａ）：
【化２４】 で表わされる基であり、いづれか追加の基−Ｄは、好ま
しくは式（ｂ1 ）及び場合によっては式（ｂ2 ）のもう
１つのジアゾ成分−Ｄ′の基である〕により表わされ得
る。
しくは式（ｂ1 ）及び場合によっては式（ｂ2 ）のもう
１つのジアゾ成分−Ｄ′の基である〕により表わされ得
る。
【００１４】Ｆｅに配位結合されるアゾ基は、Ｆｅ結合
基に対して位置オルトの１つでレソルシノール核に結合
される。Ｘがヒドロキシであり、そしてＦｅ−錯体が変
法（α）により生成される場合、追加のＦｅ−錯体形成
は、このＸに対するオルト位置でのアゾ−基及びこのア
ゾ−基に対してオルト位置でのレソルシノール基の他の
利用できるヒドロキシ基と共に、このヒドロキシ基で生
じる。従って、本発明のＦｅ−錯体は、特に、錯体形成
ジアゾ化合物における金属化部位の数及びまたは、鉄生
成化合物の使用される量に依存して、Ｆｅ：Ｆｅ結合錯
生成剤−基の比が１：２又は１：２以上（たとえば２：
３まで）であるような錯体を含んで成る。
基に対して位置オルトの１つでレソルシノール核に結合
される。Ｘがヒドロキシであり、そしてＦｅ−錯体が変
法（α）により生成される場合、追加のＦｅ−錯体形成
は、このＸに対するオルト位置でのアゾ−基及びこのア
ゾ−基に対してオルト位置でのレソルシノール基の他の
利用できるヒドロキシ基と共に、このヒドロキシ基で生
じる。従って、本発明のＦｅ−錯体は、特に、錯体形成
ジアゾ化合物における金属化部位の数及びまたは、鉄生
成化合物の使用される量に依存して、Ｆｅ：Ｆｅ結合錯
生成剤−基の比が１：２又は１：２以上（たとえば２：
３まで）であるような錯体を含んで成る。
【００１５】Ｍ1 + は、たとえば上記Ｍについて示され
るように、水素（たとえばヒドロキソニウムイオンの形
で）又はカチオンであり得る。Ｍ1 + は、特にその分子
が少なくとも１つのスルホ又はカルボキシ基を含む場
合、好ましくはカチオンである。
るように、水素（たとえばヒドロキソニウムイオンの形
で）又はカチオンであり得る。Ｍ1 + は、特にその分子
が少なくとも１つのスルホ又はカルボキシ基を含む場
合、好ましくはカチオンである。
【００１６】本発明の鉄−錯体混合物の合成のための包
含される反応は、それ自体既知の方法で実施され得る。
従って、レソルシノールへの式 (VI) のアミンのジアゾ
化合物の結合は、塩基性条件下で、適切には少なくとも
７．５（主に８〜１４の範囲）のpH値での水性媒体中に
おいて及び緩温度条件下で、好ましくは−５℃〜＋２５
℃、より好ましくは０〜２０℃の範囲の温度条件下で行
なわれ得；前記pH値は、適切な塩基、好ましくはアルカ
リ金属の水酸化物又はカーボネート、アンモニア又はア
ミンの添加により調節され得る。最終生成物におけるＲ
0 ′及びＲ0 ″が水素を表わす場合、その対応するアシ
ル化された、好ましくはアセチル化されたアミン誘導体
が使用され得；結合反応の完結後、アシルアミノ基は、
たとえばアルカリ条件で加熱することによって一次アミ
ノ基に加水分解され得る。ジアゾ成分〔式（II）及び
Ｄ′−ＮＨ2 、特に式(III) 及び場合によっては式 (I
V) のアミンのジアゾ化合物〕は、連続的又はお互い混
合して結合され得る。好ましくは、その結合反応は、い
づれか所望する順序で、連続的に少なくとも部分的に行
なわれる。式（Ｖ）の化合物又はその１：２−鉄−錯体
〔特に式(VII) に対応する〕への式（II）のアミンのジ
アゾ化合物の結合は、第一結合反応に類似する又は同じ
温度で、好都合には水性媒体中において及び好ましくは
５以上のpH値、特に５〜１２；より好ましくは７〜１１
の範囲のpH値で行なわれ得る。式（II）及び (VI) が同
じ有意性を有する場合、これらのアミンのジアゾ化合物
の結合は、一回で一緒に行なわれ得る。式(III) のアミ
ンのジアゾ化合物の結合は、式（II）のアミンのジアゾ
化合物に関する類似する又は同じ温度で、好ましくは水
性媒体中において及び好ましくは９．５〜１４の範囲の
pH値で行なわれ得る。式 (IV) のアミンのジアゾ化合物
の結合は、上記他の結合反応に類似する又は同じ温度範
囲で、好ましくは水性媒体中において及び好ましくは
７．５〜１４、より好ましくは８〜１２の範囲のpH値で
行なわれ得る。所望により、結合反応は、従来の結合促
進剤の添加により触媒され得る。酸性条件の設定は、従
来の態様で、適切には酸、たとえば鉱酸（好ましくは硫
酸又は塩酸）又は低分子量脂肪酸（好ましくは蟻酸又は
酢酸）の添加により行なわれ得る。
含される反応は、それ自体既知の方法で実施され得る。
従って、レソルシノールへの式 (VI) のアミンのジアゾ
化合物の結合は、塩基性条件下で、適切には少なくとも
７．５（主に８〜１４の範囲）のpH値での水性媒体中に
おいて及び緩温度条件下で、好ましくは−５℃〜＋２５
℃、より好ましくは０〜２０℃の範囲の温度条件下で行
なわれ得；前記pH値は、適切な塩基、好ましくはアルカ
リ金属の水酸化物又はカーボネート、アンモニア又はア
ミンの添加により調節され得る。最終生成物におけるＲ
0 ′及びＲ0 ″が水素を表わす場合、その対応するアシ
ル化された、好ましくはアセチル化されたアミン誘導体
が使用され得；結合反応の完結後、アシルアミノ基は、
たとえばアルカリ条件で加熱することによって一次アミ
ノ基に加水分解され得る。ジアゾ成分〔式（II）及び
Ｄ′−ＮＨ2 、特に式(III) 及び場合によっては式 (I
V) のアミンのジアゾ化合物〕は、連続的又はお互い混
合して結合され得る。好ましくは、その結合反応は、い
づれか所望する順序で、連続的に少なくとも部分的に行
なわれる。式（Ｖ）の化合物又はその１：２−鉄−錯体
〔特に式(VII) に対応する〕への式（II）のアミンのジ
アゾ化合物の結合は、第一結合反応に類似する又は同じ
温度で、好都合には水性媒体中において及び好ましくは
５以上のpH値、特に５〜１２；より好ましくは７〜１１
の範囲のpH値で行なわれ得る。式（II）及び (VI) が同
じ有意性を有する場合、これらのアミンのジアゾ化合物
の結合は、一回で一緒に行なわれ得る。式(III) のアミ
ンのジアゾ化合物の結合は、式（II）のアミンのジアゾ
化合物に関する類似する又は同じ温度で、好ましくは水
性媒体中において及び好ましくは９．５〜１４の範囲の
pH値で行なわれ得る。式 (IV) のアミンのジアゾ化合物
の結合は、上記他の結合反応に類似する又は同じ温度範
囲で、好ましくは水性媒体中において及び好ましくは
７．５〜１４、より好ましくは８〜１２の範囲のpH値で
行なわれ得る。所望により、結合反応は、従来の結合促
進剤の添加により触媒され得る。酸性条件の設定は、従
来の態様で、適切には酸、たとえば鉱酸（好ましくは硫
酸又は塩酸）又は低分子量脂肪酸（好ましくは蟻酸又は
酢酸）の添加により行なわれ得る。
【００１７】式（Ｖ）のモノアゾ化合物又は式（Ｉａ）
及び（Ｉｂ）、特に式（Ｉｂ1 ）及び場合によっては式
（Ｉｂ2 ）のジスアゾ化合物のその対応する鉄−錯体、
主に１：２−鉄−錯体への金属化は、適切には水性媒体
中において、好都合には３．５〜６．５、好ましくは４
〜６のpH値で、加熱しながら、従来の鉄化合物、たとえ
ば酢酸第一鉄又は第二鉄又は無機酸の鉄塩、たとえば硫
酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄又は三
塩化鉄を用いて、従来の方法により行なわれ得る。好ま
しくは、その金属化は、４０℃〜還流温度、好ましくは
６０〜１００℃の温度で行なわれる。所望により、反応
混合物のpHは、結合及び金属化反応の完結後、より便利
な色素単離及び／又は塩形成のために適切な塩の添加に
より高められ得る。得られた染料は、従来の方法で、た
とえば塩析及び濾過により反応混合物から単離され得
る。
及び（Ｉｂ）、特に式（Ｉｂ1 ）及び場合によっては式
（Ｉｂ2 ）のジスアゾ化合物のその対応する鉄−錯体、
主に１：２−鉄−錯体への金属化は、適切には水性媒体
中において、好都合には３．５〜６．５、好ましくは４
〜６のpH値で、加熱しながら、従来の鉄化合物、たとえ
ば酢酸第一鉄又は第二鉄又は無機酸の鉄塩、たとえば硫
酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄又は三
塩化鉄を用いて、従来の方法により行なわれ得る。好ま
しくは、その金属化は、４０℃〜還流温度、好ましくは
６０〜１００℃の温度で行なわれる。所望により、反応
混合物のpHは、結合及び金属化反応の完結後、より便利
な色素単離及び／又は塩形成のために適切な塩の添加に
より高められ得る。得られた染料は、従来の方法で、た
とえば塩析及び濾過により反応混合物から単離され得
る。
【００１８】式（II）のアミン：式Ｄ′−ＮＨ2 〔特に
式(III) 及び／又は式 (IV) 〕のモル比は、好ましくは
１：１０〜１０：１、より好ましくは１：３〜３：１の
範囲であり、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）、特に（Ｉｂ1 ）
及び／又は（Ｉｂ2 ）のジスアゾ化合物は、Ｆｅ−結合
リガンド基としてＦｅ−錯体の形で対応する量で存在す
る。本発明の好ましい観点によれば、最終鉄−錯体混合
物における（ａ）及び（ｂ1 ）の両基、すなわちＦｅ結
合リガンド基の形での両錯体（Ｉａ）及び（Ｉｂ1 ）が
存在するように、式（II）及び式(III) のアミンが使用
される。式（ｂ 2 ）の少なくとも１つの基がまた、存在
する場合、式（Ｉｂ2 ）の少なくとも１つの錯生成剤が
鉄−錯体混合物にＦｅ結合リガンド基として存在する。
（ｂ2 ）が存在する場合、すなわち式 (IV) のアミンの
ジアゾ化合物がまた使用される場合、式 (IV) のアミ
ン：他のアミン〔式（II）及びＤ′−ＮＨ2 、特に式
（II）及び式(III) 〕のモル比は、好ましくは１：１０
〜４：１、好ましくは１：５〜３：１の範囲で存在す
る。式（II）：(III) ： (IV) 〔及び式（Ｉａ）：（Ｉ
ｂ 1 ）：（Ｉｂ2 ）の錯生成物〕のアミンのモル比は好
ましくは、（０．１〜０．７）：（０．１〜０．８）：
（０．０〜０．５）；より好ましくは（０．２〜０．
５）：（０．３〜０．５）：（０．１〜０．４）の範囲
であり、その合計は１．０である。Ｘがヒドロキシを表
わす場合、式（Ｉａ）＋（Ｉｂ）の錯生成剤の合計に対
するその対応する成分（Ｉａ）の式Ｄ′−ＮＨ2 ＋（I
I）のアミンの合計に対する式（II）の対応するアミン
のモル比は好ましくは０．４以下である。
式(III) 及び／又は式 (IV) 〕のモル比は、好ましくは
１：１０〜１０：１、より好ましくは１：３〜３：１の
範囲であり、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）、特に（Ｉｂ1 ）
及び／又は（Ｉｂ2 ）のジスアゾ化合物は、Ｆｅ−結合
リガンド基としてＦｅ−錯体の形で対応する量で存在す
る。本発明の好ましい観点によれば、最終鉄−錯体混合
物における（ａ）及び（ｂ1 ）の両基、すなわちＦｅ結
合リガンド基の形での両錯体（Ｉａ）及び（Ｉｂ1 ）が
存在するように、式（II）及び式(III) のアミンが使用
される。式（ｂ 2 ）の少なくとも１つの基がまた、存在
する場合、式（Ｉｂ2 ）の少なくとも１つの錯生成剤が
鉄−錯体混合物にＦｅ結合リガンド基として存在する。
（ｂ2 ）が存在する場合、すなわち式 (IV) のアミンの
ジアゾ化合物がまた使用される場合、式 (IV) のアミ
ン：他のアミン〔式（II）及びＤ′−ＮＨ2 、特に式
（II）及び式(III) 〕のモル比は、好ましくは１：１０
〜４：１、好ましくは１：５〜３：１の範囲で存在す
る。式（II）：(III) ： (IV) 〔及び式（Ｉａ）：（Ｉ
ｂ 1 ）：（Ｉｂ2 ）の錯生成物〕のアミンのモル比は好
ましくは、（０．１〜０．７）：（０．１〜０．８）：
（０．０〜０．５）；より好ましくは（０．２〜０．
５）：（０．３〜０．５）：（０．１〜０．４）の範囲
であり、その合計は１．０である。Ｘがヒドロキシを表
わす場合、式（Ｉａ）＋（Ｉｂ）の錯生成剤の合計に対
するその対応する成分（Ｉａ）の式Ｄ′−ＮＨ2 ＋（I
I）のアミンの合計に対する式（II）の対応するアミン
のモル比は好ましくは０．４以下である。
【００１９】式 (VI) ，（II）及び／又はＤ′−Ｎ
Ｈ2 、特に(III) 及び (IV) のアミンのジアゾ化合物は
好ましくは、理論量よりも過剰に、たとえば３０モル％
まで、好ましくは１０〜３０モル％過剰量で使用され
る。式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のジスアゾ化合物の混合物
１モルを得るために理論的に必要とされる場合、理論量
として、レソルシノール１モル当たり式Ｄ′−ＮＨ2 ＋
式（II）＋式 (VI) のアミン合計２モル、又はレソルシ
ノール１モル当たり式Ｄ′−ＮＨ2 ＋式（II）のアミン
合計１モルが意図される。過剰のジアゾ化合物が使用さ
れる場合、少量のレソルシノール（たとえば過剰のジア
ゾ化合物に依存して、レソルシノールの初めの量２〜３
０モル％）が、式（Ｉ）のジスアゾ染料が少なくとも一
部形成される際、及び好ましくは式(III) のアミンのジ
アゾ化合物と最後の結合の前、いづれかのまだ利用でき
るジアゾ化合物を結合し、そして最後のジアゾ化合物と
の結合に加わるために添加され得、その結果、その混合
物はまた、いくらかの非金属性モノ−又はジスアゾ染料
も含むことができる。式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の得られ
るジスアゾ化合物は、反応混合物において、いくらかの
非反応性モノアゾ染料、いくらかの非結合性ジアゾ成分
及び／又はそれらの分解生成物、レソルシノールが式
(VI) のアミンのジスアゾ化合物と２度結合されている
いくらかのジスアゾ染料及び副生成物としてのいくらか
のトリスアゾ染料を含むことができ、そして同様に、本
発明の鉄−錯体混合物は、錯生成剤としてのいくらかの
鉄−錯体含有モノアゾ染料及び錯生成剤としてのいくら
かの鉄−錯体含有トリスアゾ染料を副生成物として含む
ことができる。ほとんどの副生成物（主に、非結合ジア
ゾ化合物の分解生成物及びいくらかの非金属化錯生成
剤）は、染料を単離する場合、たとえば塩析及び濾過に
より単離され得る。言及されたような副生成物は、たと
えば最終染料の１０重量％まで、好ましくは５重量％ま
での量で存在できる。所望される場合、その得られた染
料は、いづれかの所望しない副生成物を排除するために
精製され得る（さらに）。指摘された量の副生成物の存
在は大目に見られ、そして染料の精製は必要ではない。
Ｈ2 、特に(III) 及び (IV) のアミンのジアゾ化合物は
好ましくは、理論量よりも過剰に、たとえば３０モル％
まで、好ましくは１０〜３０モル％過剰量で使用され
る。式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のジスアゾ化合物の混合物
１モルを得るために理論的に必要とされる場合、理論量
として、レソルシノール１モル当たり式Ｄ′−ＮＨ2 ＋
式（II）＋式 (VI) のアミン合計２モル、又はレソルシ
ノール１モル当たり式Ｄ′−ＮＨ2 ＋式（II）のアミン
合計１モルが意図される。過剰のジアゾ化合物が使用さ
れる場合、少量のレソルシノール（たとえば過剰のジア
ゾ化合物に依存して、レソルシノールの初めの量２〜３
０モル％）が、式（Ｉ）のジスアゾ染料が少なくとも一
部形成される際、及び好ましくは式(III) のアミンのジ
アゾ化合物と最後の結合の前、いづれかのまだ利用でき
るジアゾ化合物を結合し、そして最後のジアゾ化合物と
の結合に加わるために添加され得、その結果、その混合
物はまた、いくらかの非金属性モノ−又はジスアゾ染料
も含むことができる。式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の得られ
るジスアゾ化合物は、反応混合物において、いくらかの
非反応性モノアゾ染料、いくらかの非結合性ジアゾ成分
及び／又はそれらの分解生成物、レソルシノールが式
(VI) のアミンのジスアゾ化合物と２度結合されている
いくらかのジスアゾ染料及び副生成物としてのいくらか
のトリスアゾ染料を含むことができ、そして同様に、本
発明の鉄−錯体混合物は、錯生成剤としてのいくらかの
鉄−錯体含有モノアゾ染料及び錯生成剤としてのいくら
かの鉄−錯体含有トリスアゾ染料を副生成物として含む
ことができる。ほとんどの副生成物（主に、非結合ジア
ゾ化合物の分解生成物及びいくらかの非金属化錯生成
剤）は、染料を単離する場合、たとえば塩析及び濾過に
より単離され得る。言及されたような副生成物は、たと
えば最終染料の１０重量％まで、好ましくは５重量％ま
での量で存在できる。所望される場合、その得られた染
料は、いづれかの所望しない副生成物を排除するために
精製され得る（さらに）。指摘された量の副生成物の存
在は大目に見られ、そして染料の精製は必要ではない。
【００２０】本発明の鉄−錯体混合物は容易に加水分解
でき、そしてアニオン性染料として作用し；それらはア
ニオン性染料により染色できる支持体の染色のために適
切である。それらは、合成されるような形で使用され、
そして必要なら、精製され又はさらに従来の配合剤と共
に（特に、無機塩、好ましくは炭酸、硫酸又は塩化ナト
リウム、非電解質配合剤、好ましくはデキストリン及び
／又は尿素及び場合によっては、顆粒又は液体形の生成
のために、対応する適切な添加剤と共に）ブレンドされ
得る。染料は、いづれか従来の形、たとえば粉末、液体
組成物又は顆粒で使用され；特に不十分な電解質性組成
物の製造のためには、染料は、たとえば非電解質性配合
剤と共にブレンドする前、透析により精製され得る。
でき、そしてアニオン性染料として作用し；それらはア
ニオン性染料により染色できる支持体の染色のために適
切である。それらは、合成されるような形で使用され、
そして必要なら、精製され又はさらに従来の配合剤と共
に（特に、無機塩、好ましくは炭酸、硫酸又は塩化ナト
リウム、非電解質配合剤、好ましくはデキストリン及び
／又は尿素及び場合によっては、顆粒又は液体形の生成
のために、対応する適切な添加剤と共に）ブレンドされ
得る。染料は、いづれか従来の形、たとえば粉末、液体
組成物又は顆粒で使用され；特に不十分な電解質性組成
物の製造のためには、染料は、たとえば非電解質性配合
剤と共にブレンドする前、透析により精製され得る。
【００２１】アニオン性染料により染色され得る支持体
は、本発明の鉄錯体混合物により染色され得る支持体と
して適切であり；これらは、天然及び再生セルロース、
ポリウレタン、塩基的に変性された高ポリマー（たとえ
ば塩基的に変性されたポリプロピレン）、天然又は合成
のポリアミド又は陽極酸化されたアルミニウム、特に皮
支持体を包含する。染色されるべき支持体は、いづれか
便利な形、たとえば荒い繊維、フィラメント、糸、織物
又はメリヤス、不織ウェブ、カーペット、半既製及び既
製繊維製品及びなめし皮又は毛皮の形で存在する。染料
は、支持体の飽和までいづれか所望する濃度で使用され
得る。染色は、染色されるべき支持体のために適切であ
るいづれか従来の方法により、たとえば好ましくは水性
媒体からの流出又は含浸方法（たとえばパジング又はプ
リント）により行なわれ；合成支持体に関しては、染料
は合成塊状物中にまた任意に導入され得る。紙は、パル
プで又はシート形成の後、染色され得る。しかしなが
ら、本発明の染料は、皮及び毛皮の染色のために主に適
切である。
は、本発明の鉄錯体混合物により染色され得る支持体と
して適切であり；これらは、天然及び再生セルロース、
ポリウレタン、塩基的に変性された高ポリマー（たとえ
ば塩基的に変性されたポリプロピレン）、天然又は合成
のポリアミド又は陽極酸化されたアルミニウム、特に皮
支持体を包含する。染色されるべき支持体は、いづれか
便利な形、たとえば荒い繊維、フィラメント、糸、織物
又はメリヤス、不織ウェブ、カーペット、半既製及び既
製繊維製品及びなめし皮又は毛皮の形で存在する。染料
は、支持体の飽和までいづれか所望する濃度で使用され
得る。染色は、染色されるべき支持体のために適切であ
るいづれか従来の方法により、たとえば好ましくは水性
媒体からの流出又は含浸方法（たとえばパジング又はプ
リント）により行なわれ；合成支持体に関しては、染料
は合成塊状物中にまた任意に導入され得る。紙は、パル
プで又はシート形成の後、染色され得る。しかしなが
ら、本発明の染料は、皮及び毛皮の染色のために主に適
切である。
【００２２】水性媒体から従来のように染色される皮の
種類は、特につぶ肌皮（たとえば羊、ヤジ又は牛からの
ナッパ皮及び牛又は子牛からのボックス皮）、スプリッ
トベロア（たとえば子牛又は牛皮から）、バックスキン
及びナバック皮；さらにまた、羊毛担持の皮及び毛皮
（たとえば毛担持のスエード皮）である。皮は、いづれ
か従来のなめし方法によりなめされ、特に植物、鉱物、
合成物により又は組合されてなめされる（たとえばクロ
ムによりなめされ、ジルコニルによりなめされ、アルミ
ニウムによりなめされ又はクロムにより半ばなめされ
る）。所望により、皮はまた再びなめされ得；再なめし
のためには、再なめしのために従来使用されて来たいづ
れかのなめし剤、たとえば鉱物、植物又は合成なめし剤
〔たとえば、クロム、ジルコニル又はアルミニウム誘導
体、オーク、ケブラチョ、セイヨウグリ又はオジギソウ
抽出物、芳香性シンタン、ジシアノジアミド（及び／又
は尿素）ホルムアルデヒド樹脂〕が使用され得る。従っ
て、アニオン染料のためのひじょうに高い親和性〜ひじ
ょうに低い親和性の皮が使用され得る。
種類は、特につぶ肌皮（たとえば羊、ヤジ又は牛からの
ナッパ皮及び牛又は子牛からのボックス皮）、スプリッ
トベロア（たとえば子牛又は牛皮から）、バックスキン
及びナバック皮；さらにまた、羊毛担持の皮及び毛皮
（たとえば毛担持のスエード皮）である。皮は、いづれ
か従来のなめし方法によりなめされ、特に植物、鉱物、
合成物により又は組合されてなめされる（たとえばクロ
ムによりなめされ、ジルコニルによりなめされ、アルミ
ニウムによりなめされ又はクロムにより半ばなめされ
る）。所望により、皮はまた再びなめされ得；再なめし
のためには、再なめしのために従来使用されて来たいづ
れかのなめし剤、たとえば鉱物、植物又は合成なめし剤
〔たとえば、クロム、ジルコニル又はアルミニウム誘導
体、オーク、ケブラチョ、セイヨウグリ又はオジギソウ
抽出物、芳香性シンタン、ジシアノジアミド（及び／又
は尿素）ホルムアルデヒド樹脂〕が使用され得る。従っ
て、アニオン染料のためのひじょうに高い親和性〜ひじ
ょうに低い親和性の皮が使用され得る。
【００２３】皮は種々の厚さのものであり得、従ってひ
じょうに薄い皮、たとえばブックバインダーの皮又はグ
ローブ皮（ナッパ皮）、中ぐらいの厚さの皮、たとえば
くつ皮、衣料用皮及びハンドバッグのための皮又は厚い
皮、たとえば靴底皮、家具の皮、スーツケース、ベルト
及びスポーツ製品のための皮が使用され得；ヒアーベア
ーリング皮 (hear-bearing leather) 及び毛皮もまた使
用され得る。なめした後（特に再なめしの後）及び染色
の前、皮のpHは好都合には４〜８の範囲の値に設定され
（皮は“中和”される）；皮の種類に依存して、最適な
pH範囲、たとえばつぶ肌皮のためには、４〜６の範囲の
pH値、スエード皮及びスプリットベロアのためには及び
ひじょうに薄い皮のためには４．５〜８の範囲のpH値、
中ぐらいに乾燥されたスエード皮及び中ぐらいに乾燥さ
れたスプリットベロアのためには、５〜８の範囲のpH値
が選択され得る。皮のpH値の調節のためには、従来の助
剤が使用され得；酸性特徴のなめされた皮のためには、
pHは、適切な塩基、たとえばアンモニア、炭酸水素アン
モニウム又は弱酸のアルカリ金属塩、たとえば蟻酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、亜硫酸水素ナトリウム（特に蟻酸ナトリウム
及びアンモニアが好ましい）の添加により調節され得
る。炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムは、皮の表
面pH値の正確な調節のための第二塩基として特に使用さ
れ得る。鉱物によりなめされた皮は、所望により、たと
えばアルカリ金属ホルメート、オキサレート又はポリホ
スフェー又はたとえばチタニウム／カリウムオキサレー
トによりマスクされ得る。
じょうに薄い皮、たとえばブックバインダーの皮又はグ
ローブ皮（ナッパ皮）、中ぐらいの厚さの皮、たとえば
くつ皮、衣料用皮及びハンドバッグのための皮又は厚い
皮、たとえば靴底皮、家具の皮、スーツケース、ベルト
及びスポーツ製品のための皮が使用され得；ヒアーベア
ーリング皮 (hear-bearing leather) 及び毛皮もまた使
用され得る。なめした後（特に再なめしの後）及び染色
の前、皮のpHは好都合には４〜８の範囲の値に設定され
（皮は“中和”される）；皮の種類に依存して、最適な
pH範囲、たとえばつぶ肌皮のためには、４〜６の範囲の
pH値、スエード皮及びスプリットベロアのためには及び
ひじょうに薄い皮のためには４．５〜８の範囲のpH値、
中ぐらいに乾燥されたスエード皮及び中ぐらいに乾燥さ
れたスプリットベロアのためには、５〜８の範囲のpH値
が選択され得る。皮のpH値の調節のためには、従来の助
剤が使用され得；酸性特徴のなめされた皮のためには、
pHは、適切な塩基、たとえばアンモニア、炭酸水素アン
モニウム又は弱酸のアルカリ金属塩、たとえば蟻酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、亜硫酸水素ナトリウム（特に蟻酸ナトリウム
及びアンモニアが好ましい）の添加により調節され得
る。炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムは、皮の表
面pH値の正確な調節のための第二塩基として特に使用さ
れ得る。鉱物によりなめされた皮は、所望により、たと
えばアルカリ金属ホルメート、オキサレート又はポリホ
スフェー又はたとえばチタニウム／カリウムオキサレー
トによりマスクされ得る。
【００２４】染色は、水性媒体において及び従来のpH及
び温度条件下で、特に２０〜８０℃の温度範囲、好まし
くは２５〜７０℃、より穏やかな温度条件、特に２５〜
４０℃の温度範囲で適切に、それ自体既知の方法により
行なわれ、それはより深い浸透及び羊毛を担持する皮及
び毛皮の染色のために好ましい。染料槽のpH値は、一般
的に広い範囲であり、主に８〜３であり；一般的に、染
色は好都合には、より高いpH値で始められ、そしてより
低いpH値で終結される。好ましくは、染色は４以上のpH
値、特に８〜４の範囲のpH値で行なわれ、そして染色工
程の終結のためには、そのpH値は４〜３の範囲の値に低
められる（たとえば皮染色技法における従来の酸、たと
えば酢酸又は蟻酸の添加により）。染料濃度は広い範囲
であり、所望には支持体の飽和程度まで、たとえば支持
体の湿量に関して５％までである。染色は、１又は複数
段階；たとえば２段階で、場合によっては、従来のカチ
オン性助剤による支持体の電荷逆転により行なわれ得
る。
び温度条件下で、特に２０〜８０℃の温度範囲、好まし
くは２５〜７０℃、より穏やかな温度条件、特に２５〜
４０℃の温度範囲で適切に、それ自体既知の方法により
行なわれ、それはより深い浸透及び羊毛を担持する皮及
び毛皮の染色のために好ましい。染料槽のpH値は、一般
的に広い範囲であり、主に８〜３であり；一般的に、染
色は好都合には、より高いpH値で始められ、そしてより
低いpH値で終結される。好ましくは、染色は４以上のpH
値、特に８〜４の範囲のpH値で行なわれ、そして染色工
程の終結のためには、そのpH値は４〜３の範囲の値に低
められる（たとえば皮染色技法における従来の酸、たと
えば酢酸又は蟻酸の添加により）。染料濃度は広い範囲
であり、所望には支持体の飽和程度まで、たとえば支持
体の湿量に関して５％までである。染色は、１又は複数
段階；たとえば２段階で、場合によっては、従来のカチ
オン性助剤による支持体の電荷逆転により行なわれ得
る。
【００２５】本発明の染料は、アニオン性染料のための
高い親和性の皮上でさえ卓越した均染性質を有するの
で、一般的に、いづれの染色助剤も使用する必要はな
い。しかしながら、本発明の染料はまた、染料助剤と適
合し、そして所望により、従来の染色助剤、主に非イオ
ン性又はアニオン性生成物（特に界面活性剤、好ましく
は親水性多糖誘導体、ポリオキシエチル化アルキルフェ
ノール又はアルコール、リグノスルホネート又はスルホ
基含有芳香族化合物）と組合して使用され得る。
高い親和性の皮上でさえ卓越した均染性質を有するの
で、一般的に、いづれの染色助剤も使用する必要はな
い。しかしながら、本発明の染料はまた、染料助剤と適
合し、そして所望により、従来の染色助剤、主に非イオ
ン性又はアニオン性生成物（特に界面活性剤、好ましく
は親水性多糖誘導体、ポリオキシエチル化アルキルフェ
ノール又はアルコール、リグノスルホネート又はスルホ
基含有芳香族化合物）と組合して使用され得る。
【００２６】脂肪処理は、所望により、染色工程の前及
び／又は後で特に同じ液体中において行なわれ得る。染
色工程の後での脂肪処理のためには、脂肪処理剤は、好
都合には、液体のpHが、好ましくは３〜４の値に下げら
れる前に添加される。
び／又は後で特に同じ液体中において行なわれ得る。染
色工程の後での脂肪処理のためには、脂肪処理剤は、好
都合には、液体のpHが、好ましくは３〜４の値に下げら
れる前に添加される。
【００２７】脂肪処理（特に脂肪−液体）段階のために
は、従来の天然の動物、植物又は鉱物脂肪、脂肪油、ワ
ックス、樹脂又は樹脂油又は化学的に変性された動物又
は植物脂肪又は油が使用され得、そしてこれらは特に、
牛脂、魚油、牛類の足油、オリーブ油、ヒマシ油、ナタ
ネ油、亜麻仁油、羊毛油、綿の種子油、ゴマ油、トウモ
ロコシ油及びジャパニーズ牛脂及び化学的に変性された
それらの生成物（たとえば加水分解、エステル変換、酸
化、水素付加又はスルホン化生成物）、蜜蝋、チャイニ
ーズ蝋、モンタンワックス、羊毛脂肪、ロジン、カバ
油、セラック、３００〜３７０℃以内の沸点を有する鉱
油（特に、いわゆる“重アルキレート”）、軟質のパラ
フィン、中位の軟質のパラフィン、硬質のパラフィン、
ワセリン、セレシン及びＣ14-22 −脂肪酸のメチルエス
テル；及び合成の皮脂肪処理剤、たとえば、エステル、
特に任意にオキシエチル化された脂肪アルコールと多塩
基酸（たとえばリン酸）の部分エステルを包含する。上
記に言及されたもののうち、メチルエステル、スルホン
化生成物及びリン酸の部分エステルが特に好ましい。脂
肪処理剤についての用語“スルホン化”とは、一般的
に、またスルフェト基の形成（＝“スルフェート化”）
を含むスルホ基の導入及びスルフィット又はＳＯ 2 との
反応（スルフィット化）によるスルホ基の導入を意味す
る。
は、従来の天然の動物、植物又は鉱物脂肪、脂肪油、ワ
ックス、樹脂又は樹脂油又は化学的に変性された動物又
は植物脂肪又は油が使用され得、そしてこれらは特に、
牛脂、魚油、牛類の足油、オリーブ油、ヒマシ油、ナタ
ネ油、亜麻仁油、羊毛油、綿の種子油、ゴマ油、トウモ
ロコシ油及びジャパニーズ牛脂及び化学的に変性された
それらの生成物（たとえば加水分解、エステル変換、酸
化、水素付加又はスルホン化生成物）、蜜蝋、チャイニ
ーズ蝋、モンタンワックス、羊毛脂肪、ロジン、カバ
油、セラック、３００〜３７０℃以内の沸点を有する鉱
油（特に、いわゆる“重アルキレート”）、軟質のパラ
フィン、中位の軟質のパラフィン、硬質のパラフィン、
ワセリン、セレシン及びＣ14-22 −脂肪酸のメチルエス
テル；及び合成の皮脂肪処理剤、たとえば、エステル、
特に任意にオキシエチル化された脂肪アルコールと多塩
基酸（たとえばリン酸）の部分エステルを包含する。上
記に言及されたもののうち、メチルエステル、スルホン
化生成物及びリン酸の部分エステルが特に好ましい。脂
肪処理剤についての用語“スルホン化”とは、一般的
に、またスルフェト基の形成（＝“スルフェート化”）
を含むスルホ基の導入及びスルフィット又はＳＯ 2 との
反応（スルフィット化）によるスルホ基の導入を意味す
る。
【００２８】従来の皮軟化剤、特にカオチン性皮軟化剤
は、所望により、特に脂肪処理がスルホン化された脂肪
−液体化剤により行なわれる場合、最終段階で適用され
得る。次に、その処理された支持体は、従来の方法でさ
らに処理され、たとえばすすがれ又は洗浄され、排水さ
れ、乾燥せしめられ、そして硬化され得る。
は、所望により、特に脂肪処理がスルホン化された脂肪
−液体化剤により行なわれる場合、最終段階で適用され
得る。次に、その処理された支持体は、従来の方法でさ
らに処理され、たとえばすすがれ又は洗浄され、排水さ
れ、乾燥せしめられ、そして硬化され得る。
【００２９】本発明の鉄錯体染料は、特に、水に容易に
溶解できるアルカリ金属塩の形で存在し、それらは電解
質（特に無機イオン）、特に塩基及び酸に対して驚くべ
き良好な安定性を示し、そしてそれらの良好な付着によ
り特に区別され、そしてアニオン性染料に対する皮の親
和性の変化に対して高い程度の非感受性、目だった浸透
での高い均染及び高い色彩生成が得られる。特に皮上で
の染色は、卓越した耐久性、たとえば湿気耐久性、摩擦
への耐久性、酸への耐久性、光耐久性及びＰＶＣ−移動
に対する安定性〔特に式（Ｉａ），（Ｉｂ1 ）及び（Ｉ
ｂ2 ）の染料のＦｅ−錯体混合物により得られる染料〕
を有する。それらは容易に、他のアニオン性染料、特に
類似する染色挙動を有するそのような染料と共に組合さ
れ得る、ひじょうに均等な深いすばらしい染色が得ら
れ、ぶつぶつのある面及び柔らかな面がひじょうに均等
に染色され、種々の種類の皮上での染色の色相が均等で
又はひじょうに類似し；本発明の染料と従来の染料との
混合物において、高い収率及び最適な耐久性のひじょう
に深く且つ規則的な染色がまた得られる。次の例におい
て、％は重量によってであり、そして温度は度Ｃで示さ
れる。染色例において、％は特にことわらない限り及び
それらが明確に濃度を言及しない場合、支持体の湿量を
言及する。
溶解できるアルカリ金属塩の形で存在し、それらは電解
質（特に無機イオン）、特に塩基及び酸に対して驚くべ
き良好な安定性を示し、そしてそれらの良好な付着によ
り特に区別され、そしてアニオン性染料に対する皮の親
和性の変化に対して高い程度の非感受性、目だった浸透
での高い均染及び高い色彩生成が得られる。特に皮上で
の染色は、卓越した耐久性、たとえば湿気耐久性、摩擦
への耐久性、酸への耐久性、光耐久性及びＰＶＣ−移動
に対する安定性〔特に式（Ｉａ），（Ｉｂ1 ）及び（Ｉ
ｂ2 ）の染料のＦｅ−錯体混合物により得られる染料〕
を有する。それらは容易に、他のアニオン性染料、特に
類似する染色挙動を有するそのような染料と共に組合さ
れ得る、ひじょうに均等な深いすばらしい染色が得ら
れ、ぶつぶつのある面及び柔らかな面がひじょうに均等
に染色され、種々の種類の皮上での染色の色相が均等で
又はひじょうに類似し；本発明の染料と従来の染料との
混合物において、高い収率及び最適な耐久性のひじょう
に深く且つ規則的な染色がまた得られる。次の例におい
て、％は重量によってであり、そして温度は度Ｃで示さ
れる。染色例において、％は特にことわらない限り及び
それらが明確に濃度を言及しない場合、支持体の湿量を
言及する。
【００３０】
【実施例】例１ ａ）１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン−５−（Ｎ−
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。４−ア
ミノベンゼンスルホンアミド１．９ｇを、ＮａＮＯ2 及
び塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、
そしてpH９及び２〜３℃の温度で２．５時間、前記モノ
アゾ染料と組合す。４−アミノ−１，１′−ジフェニル
アミン−２−スルホン酸２．７８ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、そ
して次に、同じ条件（pH９及び２〜３℃）下で１５時間
（適切には一晩）、前記で調製された混合物と組合す。
最後に、３−アミノベンゼンスルホン酸７．６１ｇを、
ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中において従来の方法に
よりジアゾ化し、そしてpH＝１１．５及び２〜３℃の温
度で１時間、前記懸濁液と組合す。
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。４−ア
ミノベンゼンスルホンアミド１．９ｇを、ＮａＮＯ2 及
び塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、
そしてpH９及び２〜３℃の温度で２．５時間、前記モノ
アゾ染料と組合す。４−アミノ−１，１′−ジフェニル
アミン−２−スルホン酸２．７８ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、そ
して次に、同じ条件（pH９及び２〜３℃）下で１５時間
（適切には一晩）、前記で調製された混合物と組合す。
最後に、３−アミノベンゼンスルホン酸７．６１ｇを、
ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中において従来の方法に
よりジアゾ化し、そしてpH＝１１．５及び２〜３℃の温
度で１時間、前記懸濁液と組合す。
【００３１】ｂ）前記で得られた懸濁液を２時間攪拌
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、７５℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、５０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、７５℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、５０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
【００３２】例２ ａ）１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン−５−（Ｎ−
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。３−ア
ミノベンゼンスルホン酸３．４６ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、そ
してpH９及び２〜３℃の温度で２．５時間、前記モノア
ゾ染料と組合す。４−アミノ−１，１′−ジフェニルア
ミン−２−スルホン酸４．６２ｇを、ＮａＮＯ2 及び塩
酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、そし
て次に、同じ条件（pH９及び２〜３℃）下で１５時間
（適切には一晩）、前記で調製された混合物と組合す。
最後に、４−アミノベンゼンスルホンアミド４．７３ｇ
を、ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中において従来の方
法によりジアゾ化し、そしてpH＝８及び２０℃の温度で
１時間、前記懸濁液と組合す。
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。３−ア
ミノベンゼンスルホン酸３．４６ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、そ
してpH９及び２〜３℃の温度で２．５時間、前記モノア
ゾ染料と組合す。４−アミノ−１，１′−ジフェニルア
ミン−２−スルホン酸４．６２ｇを、ＮａＮＯ2 及び塩
酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化し、そし
て次に、同じ条件（pH９及び２〜３℃）下で１５時間
（適切には一晩）、前記で調製された混合物と組合す。
最後に、４−アミノベンゼンスルホンアミド４．７３ｇ
を、ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中において従来の方
法によりジアゾ化し、そしてpH＝８及び２０℃の温度で
１時間、前記懸濁液と組合す。
【００３３】ｂ）前記で得られた懸濁液を２時間攪拌
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、７５℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、５０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、７５℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、５０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
【００３４】例３ ａ）１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン−５−（Ｎ−
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。４−ア
ミノベンゼンスルホンアミド３．８７ｇを、ＮａＮＯ2
及び塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９及び２〜３℃の温度で２．５時間、前記
モノアゾ染料と組合す。４−アミノ−１，１′−ジフェ
ニルアミン−２−スルホン酸１１．０９ｇを、ＮａＮＯ
2 及び塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そして次に、同じ条件（pH９及び２〜３℃）下で１
５時間（適切には一晩）、前記で調製された混合物と組
合す。
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。４−ア
ミノベンゼンスルホンアミド３．８７ｇを、ＮａＮＯ2
及び塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９及び２〜３℃の温度で２．５時間、前記
モノアゾ染料と組合す。４−アミノ−１，１′−ジフェ
ニルアミン−２−スルホン酸１１．０９ｇを、ＮａＮＯ
2 及び塩酸の水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そして次に、同じ条件（pH９及び２〜３℃）下で１
５時間（適切には一晩）、前記で調製された混合物と組
合す。
【００３５】ｂ）前記で得られた懸濁液を２時間攪拌
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、７５℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、５０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、７５℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、５０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
【００３６】例４ ａ）１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン−５−（Ｎ−
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。４−ア
ミノ−１，１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸
７．２６ｇを、ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中におい
て従来の方法でジアゾ化し、そして次に、同じ条件（pH
９及び２〜３℃）下で２．５時間、前記で調製された混
合物と組合す。最後に、４−アミノベンゼンスルホンア
ミド６．４５ｇを、ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中に
おいて従来の方法によりジアゾ化し、そしてpH＝９及び
２〜３℃の温度で１５時間（適切には一晩）、前記懸濁
液により結合する。
メチル）スルホンアミド１０．１ｇを、ＮａＮＯ2 及び
塩酸を含む水性媒体中において従来の方法でジアゾ化
し、そしてpH９．５及び０〜３℃の温度で、氷／水１０
０ml中に溶解される１，３−ジヒドロキシベンゼン５．
５ｇの溶液と組合し、そしてその９．５のpHを、３０％
水酸化ナトリウム水溶液の添加により調節する。４−ア
ミノ−１，１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸
７．２６ｇを、ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中におい
て従来の方法でジアゾ化し、そして次に、同じ条件（pH
９及び２〜３℃）下で２．５時間、前記で調製された混
合物と組合す。最後に、４−アミノベンゼンスルホンア
ミド６．４５ｇを、ＮａＮＯ2 及び塩酸の水性媒体中に
おいて従来の方法によりジアゾ化し、そしてpH＝９及び
２〜３℃の温度で１５時間（適切には一晩）、前記懸濁
液により結合する。
【００３７】ｂ）前記で得られた懸濁液を２時間攪拌
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、８０℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、６０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
し、そして次に６０℃に加熱する。pHを、塩酸により５
〜５．５に調節し、そして次に結晶化された硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）８．７ｇを添加する。その混
合物を２時間、８０℃で攪拌し、そのpHは３０％水酸化
ナトリウム水溶液の添加により４．０〜４．５に維持す
る。金属化の後、生成物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿せしめ、６０℃で濾過し、そして乾燥せしめる。そ
の生成物は水に容易に溶解し、そして黄色みがかったカ
ッ色の色相で皮を染色する。
【００３８】例５ 例３の方法をくり返す。但し、０．０３５モルの４−ア
ミノベンゼンスルホンアミドが０．０２２５モルの代わ
りに使用され、そして０．０３モルの４−アミノ−１，
１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が０．０４２
５モルの代わりに使用される。
ミノベンゼンスルホンアミドが０．０２２５モルの代わ
りに使用され、そして０．０３モルの４−アミノ−１，
１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が０．０４２
５モルの代わりに使用される。
【００３９】例６ 例４の方法をくり返す。但し、０．０１５モルの４−ア
ミノ−１，１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が
０．０２７５モルの代わりに使用され、そして０．０３
モルの４−アミノベンゼンスルホンアミドが０．０３７
５モルの代わりに使用される。
ミノ−１，１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が
０．０２７５モルの代わりに使用され、そして０．０３
モルの４−アミノベンゼンスルホンアミドが０．０３７
５モルの代わりに使用される。
【００４０】例７ 例６の方法をくり返す。但し、０．０１モルの４−アミ
ノ−１，１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が
０．０１５モルの代わりに使用され、そして０．０５５
モルの４−アミノベンゼンスルホンアミドが０．０５モ
ルの代わりに使用される。
ノ−１，１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が
０．０１５モルの代わりに使用され、そして０．０５５
モルの４−アミノベンゼンスルホンアミドが０．０５モ
ルの代わりに使用される。
【００４１】例８ 例５の方法をくり返す。但し、０．０４モルの４−アミ
ノベンゼンスルホンアミドが０．０３５モルの代わりに
使用され、そして０．０２５モルの４−アミノ−１，
１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が０．０３モ
ルの代わりに使用される。
ノベンゼンスルホンアミドが０．０３５モルの代わりに
使用され、そして０．０２５モルの４−アミノ−１，
１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸が０．０３モ
ルの代わりに使用される。
【００４２】例１ビス〜例８ビス 例１〜８の方法をくり返す。但し、段階ｂ）において、
結晶化された硫酸第一鉄の代わりに、三塩化鉄の同量が
使用される。得られた染料は、例１〜８のそれぞれの染
料と同じ性質を有する。
結晶化された硫酸第一鉄の代わりに、三塩化鉄の同量が
使用される。得られた染料は、例１〜８のそれぞれの染
料と同じ性質を有する。
【００４３】例９ 例１の方法をくり返す。但し、１−アミノ−２−ヒドロ
キシベンゼン−５−（Ｎ−メチル）スルホンアミド２
６．４ｇ（０．１２２モル）、レソルシノール１１ｇ
（０．１モル）、４−アミノベンゼンスルホンアミド
５．０７ｇ（０．０２９５モル）、４−アミノ−１，
１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸６．８ｇ
（０．０２５８モル）、３−アミノベンゼンスルホン酸
９．４８ｇ（０．０５４８モル）及び４０％水性三塩化
鉄２１．８７ｇ（０．０５８モル）が使用される。
キシベンゼン−５−（Ｎ−メチル）スルホンアミド２
６．４ｇ（０．１２２モル）、レソルシノール１１ｇ
（０．１モル）、４−アミノベンゼンスルホンアミド
５．０７ｇ（０．０２９５モル）、４−アミノ−１，
１′−ジフェニルアミン−２−スルホン酸６．８ｇ
（０．０２５８モル）、３−アミノベンゼンスルホン酸
９．４８ｇ（０．０５４８モル）及び４０％水性三塩化
鉄２１．８７ｇ（０．０５８モル）が使用される。
【００４４】上記例１〜９に従って得られたジアゾ染料
Ｆｅ−錯体は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ1 ）及び式（Ｉｂ
2 ）（例１，２，１ビス、２ビス及び９によれば）のジ
アゾ化合物のＦｅ結合基を含み、ここでＲ1 はメチルで
あり、Ｒ2 ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ 3 ，Ｒ3 ′，Ｒ5 ，Ｒ6 ，
Ｒ7 及びＲ8 は水素であり、Ｒ4 はスルホ基であり、基
−ＳＯ2 Ｎ（Ｈ）ＣＨ3 はヒドロキシ基に対してパラ位
置で存在し、そしてスルホ基はアゾ基に対してメタ位置
で存在する（主に、その対応する部分Ｎａ−塩形で式
(VIII) により表わされるように）。
Ｆｅ−錯体は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ1 ）及び式（Ｉｂ
2 ）（例１，２，１ビス、２ビス及び９によれば）のジ
アゾ化合物のＦｅ結合基を含み、ここでＲ1 はメチルで
あり、Ｒ2 ，Ｒ′，Ｒ″，Ｒ 3 ，Ｒ3 ′，Ｒ5 ，Ｒ6 ，
Ｒ7 及びＲ8 は水素であり、Ｒ4 はスルホ基であり、基
−ＳＯ2 Ｎ（Ｈ）ＣＨ3 はヒドロキシ基に対してパラ位
置で存在し、そしてスルホ基はアゾ基に対してメタ位置
で存在する（主に、その対応する部分Ｎａ−塩形で式
(VIII) により表わされるように）。
【００４５】次の表は、表に示されるように、式（I
I），(III) ， (IV) 及び (VI) のアミンを用いて、上
記例１〜８及び１ビス〜８ビスに記載されているように
して得られる、本発明の鉄錯体混合物の追加の例を包含
し、ここで表の最後の段は使用されるアミンのモル比及
び使用される合成法を示す（特に、カップリング反応の
順序を言及する）。表のすべての染料は、皮を黄みがか
ったカッ色の色相に染色する。
I），(III) ， (IV) 及び (VI) のアミンを用いて、上
記例１〜８及び１ビス〜８ビスに記載されているように
して得られる、本発明の鉄錯体混合物の追加の例を包含
し、ここで表の最後の段は使用されるアミンのモル比及
び使用される合成法を示す（特に、カップリング反応の
順序を言及する）。表のすべての染料は、皮を黄みがか
ったカッ色の色相に染色する。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
【表５】
【００５１】適用例Ａ（ドラム染色） ０．８mmの厚さの高い親和性皮（マストボックスウェッ
トブルー０．８mm）を、４０℃で１０分間、３００％の
水により洗浄し、そして水を排水する。３０℃での３０
０％水の新鮮な槽において（そのpHは２．５％の蟻酸ナ
トリウム溶液により５に調節されている）、前記皮を１
５分間処理し、次に１％の炭酸水素ナトリウム溶液を添
加し、そしてその処理を４５分間続け、そして次に排水
する。皮を１５分間、３００％水により洗浄し、そして
槽を排水する。再びなめすために、１５０％水及び３％
フェノールシンタン（Ｔａｎｉｇａｎ３ＬＮ）を添加
し、そしてその再なめしを４０℃で６０分間続け；次に
槽を排水し、そして皮を、５０℃で６０分間、１００％
水及び６．５％の脂肪−リッカー（０．５％の乳化剤に
より安定化された６％の亜硫酸化された魚油）により脂
肪処理する。皮を、５０℃で３０分間、１０００％水に
よる処理により調製し、そして次に、前記条件下で６０
分間、例１又は１ビスの２．５％の鉄錯体混合物染料に
より染色する。その後、２％の蟻酸（８５％の濃度）を
添加し、そしてその処理を５０℃で４５分間続ける。最
後に、その皮を２５℃で５分間、１０００％水により洗
浄し、次に槽を排水し、皮を取り出し、そしてそれをつ
るして乾燥せしめ、そして通常の方法で硬化する。それ
は、濃い規則的な黄みがかったカッ色の色相で染色され
る。
トブルー０．８mm）を、４０℃で１０分間、３００％の
水により洗浄し、そして水を排水する。３０℃での３０
０％水の新鮮な槽において（そのpHは２．５％の蟻酸ナ
トリウム溶液により５に調節されている）、前記皮を１
５分間処理し、次に１％の炭酸水素ナトリウム溶液を添
加し、そしてその処理を４５分間続け、そして次に排水
する。皮を１５分間、３００％水により洗浄し、そして
槽を排水する。再びなめすために、１５０％水及び３％
フェノールシンタン（Ｔａｎｉｇａｎ３ＬＮ）を添加
し、そしてその再なめしを４０℃で６０分間続け；次に
槽を排水し、そして皮を、５０℃で６０分間、１００％
水及び６．５％の脂肪−リッカー（０．５％の乳化剤に
より安定化された６％の亜硫酸化された魚油）により脂
肪処理する。皮を、５０℃で３０分間、１０００％水に
よる処理により調製し、そして次に、前記条件下で６０
分間、例１又は１ビスの２．５％の鉄錯体混合物染料に
より染色する。その後、２％の蟻酸（８５％の濃度）を
添加し、そしてその処理を５０℃で４５分間続ける。最
後に、その皮を２５℃で５分間、１０００％水により洗
浄し、次に槽を排水し、皮を取り出し、そしてそれをつ
るして乾燥せしめ、そして通常の方法で硬化する。それ
は、濃い規則的な黄みがかったカッ色の色相で染色され
る。
【００５２】適用例Ｂ（ドラム染色） ０．８mmの厚さの高い親和性皮（マストボックスウェッ
トブルー０．８mm）を、３５℃で３０分間、２５０％水
中、０．８％の炭酸水素ナトリウム溶液により中和す
る。皮を２５℃で５分間、１０００％水により洗浄し、
pHを４．７〜４．８にする。槽を排水し、そして皮を、
５５℃て２０分間、２５０％水中、例１又は１ビスの
０．５％の鉄錯体混合物染料溶液により染色する。０．
２％の蟻酸（８５％の濃度）を添加し、そしてその処理
を３０分間続ける。槽を排水し、そして皮を２５℃で５
分間、１０００％水により洗浄する。次に皮を、５０℃
で６０分間、２５０％水中、３％の脂肪−リッカー
（１．４％の亜硫酸化された魚油及び０．２％の乳化剤
により安定化された、亜硫酸化された魚油系及び脂肪酸
メチルエステルの１．４％混合物）を有する新鮮な槽中
で脂肪処理する。最後に、皮を、３５℃で５分間、１０
００％水により洗浄する。次に槽を排水し、そして皮を
取り出し、つるして乾燥せしめ、そして通常の方法によ
り硬化する。それは、薄い規則的な黄みがかったカッ色
の色相で染色される。例１の鉄錯体混合物染料に類似し
て、例２〜８，２ビス〜８ビス、９及び１０．１〜３
１．２の鉄錯体混合物染料のそれぞれを、上記適用例Ａ
及びＢに使用する。
トブルー０．８mm）を、３５℃で３０分間、２５０％水
中、０．８％の炭酸水素ナトリウム溶液により中和す
る。皮を２５℃で５分間、１０００％水により洗浄し、
pHを４．７〜４．８にする。槽を排水し、そして皮を、
５５℃て２０分間、２５０％水中、例１又は１ビスの
０．５％の鉄錯体混合物染料溶液により染色する。０．
２％の蟻酸（８５％の濃度）を添加し、そしてその処理
を３０分間続ける。槽を排水し、そして皮を２５℃で５
分間、１０００％水により洗浄する。次に皮を、５０℃
で６０分間、２５０％水中、３％の脂肪−リッカー
（１．４％の亜硫酸化された魚油及び０．２％の乳化剤
により安定化された、亜硫酸化された魚油系及び脂肪酸
メチルエステルの１．４％混合物）を有する新鮮な槽中
で脂肪処理する。最後に、皮を、３５℃で５分間、１０
００％水により洗浄する。次に槽を排水し、そして皮を
取り出し、つるして乾燥せしめ、そして通常の方法によ
り硬化する。それは、薄い規則的な黄みがかったカッ色
の色相で染色される。例１の鉄錯体混合物染料に類似し
て、例２〜８，２ビス〜８ビス、９及び１０．１〜３
１．２の鉄錯体混合物染料のそれぞれを、上記適用例Ａ
及びＢに使用する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルベルト ホリガー スイス国，4123 アルシュビル，バセルマ トベク 199 (72)発明者 ホセ ロカス ソローリャ スペイン国，ロスピタレト デ リョレガ ト，４．１．，アベニダ カルリレト 121
Claims (10)
- 【請求項１】 金属化ジスアゾ化合物の鉄−錯体−混合
物であって、少なくとも１つの錯生成剤が、下記式（Ｉ
ａ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −ヒ
ドロキシアルキル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）
を表わし、 Ｒ2 は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −ヒドロキシ
アルキル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）を表わ
し、 又はＲ1 及びＲ2 は、それらが結合される窒素原子と共
に、飽和窒素含有５−又は６−員の複素環式化合物を形
成し、 Ｒ3 は、水素、塩素又はＣ1-2 −アルキルを表わし、 Ｒ3 ′は、水素、塩素又はＣ1-2 −アルキルを表わし、 Ｒ′は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −ヒドロキシ
アルキル、メトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）又は下記式
（ｄ）： 【化２】 （ここで、Ｒ''' は、水素、ヒドロキシ、塩素、Ｃ1-2
−アルキル又は−アルコキシ又は−ＳＯ2 ＮＲ1 Ｒ2 を
表わし、そしてＲ''''は、水素、Ｃ1-2 −アルキル又は
−アルコキシ、トリフルオロメチル、−ＣＯＯＭ又は−
ＮＲ0 ′Ｒ0 ″（ここでＲ0 ′は水素、Ｃ1-4 −アルキ
ル、Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4
−アルキル）又はカルバモイル−（Ｃ1-2 −アルキル）
を表わし、そしてＲ0 ″は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、
Ｃ2-4 −ヒドロキシアルキル、メトキシ−（Ｃ2-4 −ア
ルキル）又はカルバモイル−（Ｃ1-2 −アルキル）であ
り、又はＲ0 ′及びＲ0 ″は、それらが結合される窒素
原子と共に、飽和窒素含有５−又は６−員の複素環式化
合物を形成する）を表わす）を表わす基であり、 Ｒ″は、水素、Ｃ1-4 −アルキル、Ｃ2-4 −ヒドロキシ
アルキル又はメトキシ−（Ｃ2-4 −アルキル）を表わ
し、そしてＸは、水素又はヒドロキシを表わす〕で表わ
される化合物であり；そして少なくとももう１つの錯生
成剤が、下記式（Ｉｂ）： 【化３】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 、及びＲ3 は上記の通りであり、そ
してＤ′は、１つのスルホ基−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素又は
カチオンを表わす）を含むベンゼンシリーズの一又は二
環式芳香族ジアゾ化合物の基を表わす〕で表わされる化
合物である鉄−錯体混合物。 - 【請求項２】 前記少なくとも１つの式（Ｉｂ）の化合
物が、下記式（Ｉｂ 1 ）： 【化４】 〔式中、Ｒ4 は、水素、−ＳＯ3 Ｍ又は−ＳＯ2 ＮＲ1
Ｒ2 を表わし、 Ｒ5 は、水素、メトキシ、−ＮＯ2 又は−ＳＯ3 Ｍを表
わし、そしてＲ6 は、水素、メトキシ、−ＮＯ2 又は−
ＳＯ3 Ｍを表わし、 Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 の少なくとも１つは水素であり、そ
してＲ4 ，Ｒ5 及びＲ 6 の少なくとも１つは水素、メト
キシ及び−ＮＯ2 以外のものである〕で表わされる式に
対応する請求項１記載の鉄−錯体混合物。 - 【請求項３】 前記少なくとも１つの錯生成剤が式（Ｉ
ａ）に対応し、前記少なくとも１つの錯生成剤が式（Ｉ
ｂ1 ）に対応し、そして前記少なくとも１つの錯生成剤
が、下記式（Ｉｂ2 ）： 【化５】 〔式中、Ｒ7 は、水素、Ｃ1-2 −アルキル又は−アルコ
キシ又は−ＮＯ2 を表わし、そしてＲ8 は、水素、塩素
又はＣ1-2 −アルキルを表わす〕で表わされる式に対応
する請求項２記載の鉄−錯体混合物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいづれか１項記載の鉄−
錯体染料混合物の製造方法であって、 （α）少なくとも１つの式（Ｉａ）の錯生成剤及び少な
くとも１つの式（Ｉｂ）の錯生成剤が鉄生成化合物によ
り金属化され、又は （β）下記式（II）： 【化６】 〔式中、Ｒ′，Ｒ″，Ｒ3 ′及びＸは上記の通りであ
る〕で表わされる少なくとも１つのアミンのジアゾ化合
物及び式Ｄ′−ＮＨ2 〔Ｄ′は上記の通りである〕で表
わされる少なくとも１つの芳香族アミンのジアゾ化合物
が、下記式（Ｖ） 【化７】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は上記の通りである〕で表
わされるモノアゾ化合物の１：２−鉄−錯体又はその混
合物に結合される方法。 - 【請求項５】 （α1 ）少なくとも１つの式（Ｉａ）の
錯生成剤及び少なくとも１つの式（Ｉｂ1 ）の錯生成剤
が鉄生成化合物により金属化され、又は（β1 ）式（I
I）の少なくとも１つのアミンのジアゾ化合物及び下記
式(III)： 【化８】 〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は上記の通りである〕で表
わされる少なくとも１つのアミンのジアゾ化合物が、式
（Ｖ）のモノアゾ化合物の１：２−鉄−錯体又はその混
合物に結合される、請求項２記載の鉄−錯体混合物の製
造のための請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 （α2 ）少なくとも１つの式（Ｉａ）の
錯生成剤、少なくとも１つの式（Ｉｂ1 ）の錯生成剤及
び少なくとも１つの式（Ｉｂ2 ）の錯生成剤が鉄生成化
合物により金属化され、又は（β2 ）式（II）の少なく
とも１つのアミンのジアゾ化合物、式(III) の少なくと
も１つのアミンのジアゾ化合物及び下記式 (IV) ： 【化９】 〔式中、Ｒ7 ，Ｒ8 及びＭは上記の通りである〕で表わ
される少なくとも１つのアミンのジアゾ化合物が、式
（Ｖ）のモノアゾ化合物の１：２−鉄−錯体又はその混
合物に結合される、請求項３記載の１：１２−鉄−錯体
混合物の製造のための請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 アニオン性染料により染色可能な支持体
を染色するための方法であって、前記支持体が請求項１
〜３のいづれか１項記載のＦｅ−錯体染料混合物により
染色される方法。 - 【請求項８】 皮の染色のための請求項７記載の方法。
- 【請求項９】 請求項１記載の式（Ｉａ）〔式中、Ｘは
ヒドロキシを表わす〕の金属化ジスアゾ染料。 - 【請求項１０】 請求項９記載の金属化ジスアゾ染料の
鉄錯体又はその混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909022354A GB9022354D0 (en) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB9022354 | 1990-10-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247360A true JPH05247360A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=10683733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3264970A Pending JPH05247360A (ja) | 1990-10-15 | 1991-10-14 | 金属化ジスアゾ化合物の鉄−錯体混合物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5319075A (ja) |
| JP (1) | JPH05247360A (ja) |
| CH (1) | CH683614A5 (ja) |
| DE (1) | DE4133167A1 (ja) |
| ES (1) | ES2049608B1 (ja) |
| FR (1) | FR2667869B1 (ja) |
| GB (2) | GB9022354D0 (ja) |
| HK (1) | HK177696A (ja) |
| IT (1) | IT1249715B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022163736A1 (ja) | 2021-01-29 | 2022-08-04 | オリヱント化学工業株式会社 | アゾ鉄錯体染料、それを含むインク組成物、及びアゾ鉄錯体染料の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US5376151A (en) * | 1993-04-16 | 1994-12-27 | North Carolina State University | Environmentally friendly method for producing lightfast black shades on natural and synthetic substrates |
| GB9616555D0 (en) * | 1996-08-06 | 1996-09-25 | Clariant Int Ltd | Organic compounds |
| DE10032683A1 (de) | 2000-07-05 | 2002-01-17 | Clariant Gmbh | Farbmittelmischung |
| US20050066454A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Stulc Leonard J. | Black colorant compound and methods of making and using same |
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| CH599250A5 (ja) * | 1974-05-14 | 1978-05-31 | Sandoz Ag | |
| DE2905431C2 (de) * | 1979-02-13 | 1984-06-14 | Moskovskij technologičeskij institut legkoj promyšlennosti | Azofarbstoff für Natur- und Synthesematerialien und Verfahren zu seiner Herstellung |
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| DE3124172A1 (de) * | 1981-06-19 | 1982-12-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Sulfonsaeuregruppenhaltige farbstoffe |
| DE3428836A1 (de) * | 1983-08-09 | 1985-02-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azoverbindungen |
| DE3337885A1 (de) * | 1983-10-19 | 1985-05-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyazofarbstoffe |
| CH672136A5 (ja) * | 1986-02-07 | 1989-10-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE3631753A1 (de) * | 1986-09-18 | 1988-03-31 | Bayer Ag | Asymmetrische 1:2-metallkomplexfarbstoffe |
| US4996302A (en) * | 1987-12-16 | 1991-02-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of polyazo dyes |
| DE3827447A1 (de) * | 1988-08-12 | 1990-04-26 | Basf Ag | Polyazofarbstoffe und deren zwischenprodukte |
-
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-
1991
- 1991-10-07 DE DE4133167A patent/DE4133167A1/de not_active Withdrawn
- 1991-10-11 CH CH2992/91A patent/CH683614A5/de not_active IP Right Cessation
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- 1991-10-15 IT ITRM910780A patent/IT1249715B/it active IP Right Grant
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-
1996
- 1996-09-26 HK HK177696A patent/HK177696A/xx not_active IP Right Cessation
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