JPH05247161A - 硬化性ポリウレタン組成物 - Google Patents
硬化性ポリウレタン組成物Info
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- JPH05247161A JPH05247161A JP4051536A JP5153692A JPH05247161A JP H05247161 A JPH05247161 A JP H05247161A JP 4051536 A JP4051536 A JP 4051536A JP 5153692 A JP5153692 A JP 5153692A JP H05247161 A JPH05247161 A JP H05247161A
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- ethylene
- curable polyurethane
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】組成物調製時の消泡性に優れ、機械的性能も良
好な硬化物を与えるウレタン樹脂組成物を得る。 【構成】分子量１０００のポリプロプレンエーテルグリ
コールとトリレンジイソシアネートとを反応せしめた末
端イソシアネート基ウレタンプレポリマーに、エチレン
−プロピレンコオリゴマーからなる消泡剤を添加し、ジ
クロロジアミノジフェニルメタンと混合し、硬化性樹脂
組成物を得、これを加熱条件下で硬化する。 【効果】組成物調製時の消泡効果に優れ、機械的性能も
良好な硬化物が得られる硬化性ウレタン樹脂組成物が得
られた。
好な硬化物を与えるウレタン樹脂組成物を得る。 【構成】分子量１０００のポリプロプレンエーテルグリ
コールとトリレンジイソシアネートとを反応せしめた末
端イソシアネート基ウレタンプレポリマーに、エチレン
−プロピレンコオリゴマーからなる消泡剤を添加し、ジ
クロロジアミノジフェニルメタンと混合し、硬化性樹脂
組成物を得、これを加熱条件下で硬化する。 【効果】組成物調製時の消泡効果に優れ、機械的性能も
良好な硬化物が得られる硬化性ウレタン樹脂組成物が得
られた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化性ポリウレタン樹
脂に特定の消泡剤を加えた、硬化後表面の仕上がり性が
良好な硬化性組成物に関する。
脂に特定の消泡剤を加えた、硬化後表面の仕上がり性が
良好な硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬化性ポリウレタン樹脂はあらゆる分野
に使用されている。例えば熱硬化性の成形、塗料、常温
硬化性の成形、注入、塗料及び塗布材料に広く用いられ
ている。 これらの組成物は硬化表面の仕上がり性と硬
化物の性能を向上させるためにしばしば消泡剤なる添加
剤が用いられている。
に使用されている。例えば熱硬化性の成形、塗料、常温
硬化性の成形、注入、塗料及び塗布材料に広く用いられ
ている。 これらの組成物は硬化表面の仕上がり性と硬
化物の性能を向上させるためにしばしば消泡剤なる添加
剤が用いられている。
【０００３】消泡剤としてはフッ素或いは、硅素原子を
含んだオリゴマー、または高級脂肪酸、アクリル重合体
等のオリゴマーが一般的に知られている。これらの消泡
剤は界面活性を向上させる効果と、相溶性を悪くする即
ち不相溶性の効果のいずれかの特徴を有する物である。
消泡剤は添加される組成物によって、その効果は一様で
なく消泡剤の種類、添加量はその都度選択しなければな
らず、取扱い者に取っては悩まされるものである。
含んだオリゴマー、または高級脂肪酸、アクリル重合体
等のオリゴマーが一般的に知られている。これらの消泡
剤は界面活性を向上させる効果と、相溶性を悪くする即
ち不相溶性の効果のいずれかの特徴を有する物である。
消泡剤は添加される組成物によって、その効果は一様で
なく消泡剤の種類、添加量はその都度選択しなければな
らず、取扱い者に取っては悩まされるものである。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】また消泡性が向上でき
ても消泡剤の持つ特徴が逆に副作用として現れる場合が
しばしば見受けられる。例えばフッ素、硅素系は界面活
性効果が高いため消泡剤としての添加量が組成物に対し
て１０〜５００ｐｐｍのように極端に少なくて済むが添
加量が許容量を過ぎると硬化表面に小波状の模様、或い
は塗料業界で言われるハジキ、クレーター現象が生じ硬
化表面の仕上がり性を著しく阻害する。
ても消泡剤の持つ特徴が逆に副作用として現れる場合が
しばしば見受けられる。例えばフッ素、硅素系は界面活
性効果が高いため消泡剤としての添加量が組成物に対し
て１０〜５００ｐｐｍのように極端に少なくて済むが添
加量が許容量を過ぎると硬化表面に小波状の模様、或い
は塗料業界で言われるハジキ、クレーター現象が生じ硬
化表面の仕上がり性を著しく阻害する。
【０００５】又不相溶性を利用した消泡剤は、添加量が
０．１〜２％位で加え易い量であるが、組成物と相溶し
ていないための欠点が生じ易い、例えば硬化表面の光沢
度を阻害し、極端な場合は表面全体が曇ったり、ブリー
ド現象を生じたり、又機械的強度が低下する場合があ
る。
０．１〜２％位で加え易い量であるが、組成物と相溶し
ていないための欠点が生じ易い、例えば硬化表面の光沢
度を阻害し、極端な場合は表面全体が曇ったり、ブリー
ド現象を生じたり、又機械的強度が低下する場合があ
る。
【０００６】
【発明を解決するための手段】本発明者等は、前述した
様な欠点、副作用のない消泡剤を開発するべく研究の結
果本発明を完成するに至ったものである。
様な欠点、副作用のない消泡剤を開発するべく研究の結
果本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】即ち、本発明は硬化性ポリウレタン樹脂に
エチレンとα−オレフィンより生成されたコオリゴマー
を添加し、硬化物の機械的強度を低下させることなく、
ハジキやクレーター現象、或い硬化表面の光沢阻害やブ
リード現象の弊害を伴わず、消泡性を良くして硬化表面
の仕上がり性を向上させた硬化性ポリウレタン組成物を
提供するものである。
エチレンとα−オレフィンより生成されたコオリゴマー
を添加し、硬化物の機械的強度を低下させることなく、
ハジキやクレーター現象、或い硬化表面の光沢阻害やブ
リード現象の弊害を伴わず、消泡性を良くして硬化表面
の仕上がり性を向上させた硬化性ポリウレタン組成物を
提供するものである。
【０００８】
【構成】本発明で用いられる硬化性ポリウレタン樹脂
（Ａ）としては、公知慣用のものがいずれも使用できる
が、例えば分子中に２個以上の遊離イソシヤネート基を
有するポリイソシアネート化合物、或いはジイソシアネ
ートやジフェニルメタンジイソシアネートなどのポリイ
ソシアネート化合物と２個以上の水酸基をもったポリプ
ロピレンエーテルポリオール、ポリエチレン・プロピレ
ンエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオール
類との反応によって得られる、分子中に遊離イソシヤネ
ート基を２個以上含むウレタンプレポリマーとエチレン
グリコール、プロピレングリコールのような単鎖グリコ
ール類或いは分子量が２００〜５０００の長鎖ポリオー
ル類やポリアミン類の如く活性水素をもった化合物とを
遊離ＮＣＯ／Ｈ+ 当量比を０．５〜１．５の一般的比率
によって硬化させる公知の２成分形のものと、ジイソシ
アネートやジフェニルメタンジイソシアネートなどのポ
リイソシアネート化合物と２個以上の水酸基をもったポ
リプロピレンエーテルポリオール、ポリエチレン・プロ
ピレンエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオ
ール類との反応によって得られる分子中に遊離イソシヤ
ネート基を２個以上含むウレタンプレポリマーで、大気
中の水分と反応して硬化する１成分形の湿気硬化型のも
のが挙げられる。これらの硬化性ポリウレタン樹脂は、
用途により必要に応じて、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）の如くの一次可塑
剤や炭酸カルシュウム、クレー、タルク、チタン白、ベ
ンガラ等の無機充填剤または顔料、或いはトルエン、キ
シレン、ターペン等の溶剤が単独または併用で減粘、増
量の目的に加えられて用いられても良い。
（Ａ）としては、公知慣用のものがいずれも使用できる
が、例えば分子中に２個以上の遊離イソシヤネート基を
有するポリイソシアネート化合物、或いはジイソシアネ
ートやジフェニルメタンジイソシアネートなどのポリイ
ソシアネート化合物と２個以上の水酸基をもったポリプ
ロピレンエーテルポリオール、ポリエチレン・プロピレ
ンエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオール
類との反応によって得られる、分子中に遊離イソシヤネ
ート基を２個以上含むウレタンプレポリマーとエチレン
グリコール、プロピレングリコールのような単鎖グリコ
ール類或いは分子量が２００〜５０００の長鎖ポリオー
ル類やポリアミン類の如く活性水素をもった化合物とを
遊離ＮＣＯ／Ｈ+ 当量比を０．５〜１．５の一般的比率
によって硬化させる公知の２成分形のものと、ジイソシ
アネートやジフェニルメタンジイソシアネートなどのポ
リイソシアネート化合物と２個以上の水酸基をもったポ
リプロピレンエーテルポリオール、ポリエチレン・プロ
ピレンエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオ
ール類との反応によって得られる分子中に遊離イソシヤ
ネート基を２個以上含むウレタンプレポリマーで、大気
中の水分と反応して硬化する１成分形の湿気硬化型のも
のが挙げられる。これらの硬化性ポリウレタン樹脂は、
用途により必要に応じて、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）の如くの一次可塑
剤や炭酸カルシュウム、クレー、タルク、チタン白、ベ
ンガラ等の無機充填剤または顔料、或いはトルエン、キ
シレン、ターペン等の溶剤が単独または併用で減粘、増
量の目的に加えられて用いられても良い。
【０００９】本発明の硬化性組成物を硬化させる条件と
しては常温、熱硬化のいずれでも良く、又硬化物の作製
は塗布、注型を問わない。本発明に用いられるエチレン
−α−オレフィンコオリゴマー（Ｂ）とは、エチレンと
α−オレフィンとを必須成分として共重合させたオリゴ
マーを言う。オリゴマー（Ｂ）は、通常数平均分子量１
００〜２０００程度のものである。α−オレフィンとし
ては、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン等が挙げられ
る。
しては常温、熱硬化のいずれでも良く、又硬化物の作製
は塗布、注型を問わない。本発明に用いられるエチレン
−α−オレフィンコオリゴマー（Ｂ）とは、エチレンと
α−オレフィンとを必須成分として共重合させたオリゴ
マーを言う。オリゴマー（Ｂ）は、通常数平均分子量１
００〜２０００程度のものである。α−オレフィンとし
ては、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン等が挙げられ
る。
【００１０】コオリゴマー（Ｂ）としては、次式で表す
構造の炭化水素系のコオリゴマーが具体的なものであ
る。
構造の炭化水素系のコオリゴマーが具体的なものであ
る。
【００１１】
【化２】 （但し、式中ＲはＣnＨ2n+1で、X、Y、P、n は整数であ
る。）コオリゴマー（Ｂ）の代表的物性値は、例えば外
観：無色透明液体、比重：０．８０〜０．９０、動粘度
（ＪＩＳＫ２２８３による４０℃の動粘度）５０〜５
０，０００ｃＳｔ、ヨウ素価（ＪＩＳＫ３３４２に準
拠）１．０以下等である。特にコオリゴマー（Ｂ）の選
択に当たっては混合性の良い動粘度の低い物が選択され
る。上記した要件を満足するコオリゴマー（Ｂ）として
は、例えば三井石油化学（株）製のルーカントＨＣ−２
０、ＨＣ−４０、ＨＣ−１００、ＨＣ−６００、ＨＣ−
２０００等が市販されている。
る。）コオリゴマー（Ｂ）の代表的物性値は、例えば外
観：無色透明液体、比重：０．８０〜０．９０、動粘度
（ＪＩＳＫ２２８３による４０℃の動粘度）５０〜５
０，０００ｃＳｔ、ヨウ素価（ＪＩＳＫ３３４２に準
拠）１．０以下等である。特にコオリゴマー（Ｂ）の選
択に当たっては混合性の良い動粘度の低い物が選択され
る。上記した要件を満足するコオリゴマー（Ｂ）として
は、例えば三井石油化学（株）製のルーカントＨＣ−２
０、ＨＣ−４０、ＨＣ−１００、ＨＣ−６００、ＨＣ−
２０００等が市販されている。
【００１２】コオリゴマー（Ｂ）の添加量は、硬化性ポ
リウレタン樹脂（Ａ）１００に対して０．０５〜５重量
％、好ましくは０．０５〜３重量％添加される。コオリ
ゴマー（Ｂ）の添加の方法は、例えば予め硬化性組成物
の成分に加えられていてもよく、或いは硬化させようと
する直前に組成物に加えてもよい。また場合によっては
他の公知の消泡剤と併用して用いてもよい。
リウレタン樹脂（Ａ）１００に対して０．０５〜５重量
％、好ましくは０．０５〜３重量％添加される。コオリ
ゴマー（Ｂ）の添加の方法は、例えば予め硬化性組成物
の成分に加えられていてもよく、或いは硬化させようと
する直前に組成物に加えてもよい。また場合によっては
他の公知の消泡剤と併用して用いてもよい。
【００１３】
【作用】本発明の硬化性ポリウレタン組成物にエチレン
とα−オレフィンより生成されたオリゴマーを添加した
時の効果は、組成物の消泡性が格段に良好になり、注型
品に用いると硬化内部の泡、ガスが脱気して密な硬化物
を形成するため機械的な性能が向上する。また塗装剤と
して用いた時は塗膜内部に気泡が残らないだけでなく、
表面の光沢も損なうことなく平滑性に富んだ仕上がり性
の優れた塗膜表面が得られる。
とα−オレフィンより生成されたオリゴマーを添加した
時の効果は、組成物の消泡性が格段に良好になり、注型
品に用いると硬化内部の泡、ガスが脱気して密な硬化物
を形成するため機械的な性能が向上する。また塗装剤と
して用いた時は塗膜内部に気泡が残らないだけでなく、
表面の光沢も損なうことなく平滑性に富んだ仕上がり性
の優れた塗膜表面が得られる。
【００１４】本発明の硬化表面の仕上がり性を向上させ
たポリウレタン組成物は熱硬化型の成形体として工業用
品、或いは塗装剤としての塗料、常温硬化型の成形体と
して工業用品、注入品、或いは塗装剤としての塗料、塗
膜防水材、床材等の塗材として用いることができる。
たポリウレタン組成物は熱硬化型の成形体として工業用
品、或いは塗装剤としての塗料、常温硬化型の成形体と
して工業用品、注入品、或いは塗装剤としての塗料、塗
膜防水材、床材等の塗材として用いることができる。
【００１５】
【実施例】本発明を実施例にて詳細に説明する。本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。また、
文中「部」、「％」は断りのない限り重量基準である。 実施例１〜４及び比較例１〜５（熱硬化型注型用ポリウ
レタン樹脂の製造） ウレタンプレポリマー（Ｉ−１）の製造 １Ｌフラスコに分子量１０００のポリプロピレンエーテ
ルグリコール（大日本インキ化学工業株式会社製、ハイ
プロックスＤＰ−１０００）５００部に２，４−／２，
６−＝８０／２０異性体比のトリレンジイソシアネート
１７４部を加え、８０℃にて６時間反応を続けた。得ら
れたウレタンプレポリマーの粘度は２５℃において１９
０００ｃｐｓで遊離のイソシアネート量は６．２％であ
った。
はこれら実施例のみに限定されるものではない。また、
文中「部」、「％」は断りのない限り重量基準である。 実施例１〜４及び比較例１〜５（熱硬化型注型用ポリウ
レタン樹脂の製造） ウレタンプレポリマー（Ｉ−１）の製造 １Ｌフラスコに分子量１０００のポリプロピレンエーテ
ルグリコール（大日本インキ化学工業株式会社製、ハイ
プロックスＤＰ−１０００）５００部に２，４−／２，
６−＝８０／２０異性体比のトリレンジイソシアネート
１７４部を加え、８０℃にて６時間反応を続けた。得ら
れたウレタンプレポリマーの粘度は２５℃において１９
０００ｃｐｓで遊離のイソシアネート量は６．２％であ
った。
【００１６】硬化物の製造 ３００ｃｃフラスコにウレタンプレポリマー（Ｉ−１）
２００部に表−１に示した消泡剤を添加混合し、８０℃
にて熱硬化型注型用ポリウレタン樹脂の代表的な架橋剤
である３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン（以下、ＭＯＣＡと記す）の１２０℃に溶解
したものを３５．５部加え、公知の攪拌方法により均質
に攪拌混合した。この混合物を３００ｃｃのポリプロピ
レン製のビーカーに全量を注型した後、１００℃で２時
間キュアーして硬化させた。
２００部に表−１に示した消泡剤を添加混合し、８０℃
にて熱硬化型注型用ポリウレタン樹脂の代表的な架橋剤
である３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン（以下、ＭＯＣＡと記す）の１２０℃に溶解
したものを３５．５部加え、公知の攪拌方法により均質
に攪拌混合した。この混合物を３００ｃｃのポリプロピ
レン製のビーカーに全量を注型した後、１００℃で２時
間キュアーして硬化させた。
【００１７】この硬化物の表面及び中心部をナイフで上
下に切断した切断面に残った気泡の数の多少を比較評価
し、その結果を表−１に示した。また硬化物の機械的物
性は表−４に示した。
下に切断した切断面に残った気泡の数の多少を比較評価
し、その結果を表−１に示した。また硬化物の機械的物
性は表−４に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】 消泡性評価 ×：残存気泡が多い、 △：残存気泡が僅かに有り、
○：残存気泡無し 消泡剤 ルーカント ＨＣ−４０：エチレンとプロピレンより生
成されたオリゴマー、動粘度３８０ｃＳｔ（４０℃） ルーカント ＨＣ−６００：エチレンとプロピレンより
生成されたオリゴマー、動粘度９８５０ｃＳｔ（４０
℃） フローレン ＡＣ−１１９０：共栄社油脂化学工業
（株）製、アクリルオリゴマー系消泡剤 シリコン Ｌー４５：日本ユニカー（株）製、シリコン
消泡剤 実施例５〜６及び比較例６〜８（ウレタン塗膜防水材の
製造） ウレタンプレポリマー（Ｉ−２）の製造 ２Ｌフラスコに分子量２０００のポリプロピレンエーテ
ルグリコール（大日本インキ化学工業株式会社製、ハイ
プロックスＤＰ−２０００）５００部、分子量３０００
のポリプロピレンエーテルトリオール（大日本インキ化
学工業株式会社製、ハイプロックスＴＧ−３０００）５
００部、に２．４／２．６＝８０／２０異性体比のトリ
レンジイソシアネート１７４部を加え、８０℃にて６時
間反応を続けた。得られたウレタンプレポリマーの粘度
は２５℃において８７００ｃｐｓで遊離のイソシアネー
ト量は３．５％であった。
○：残存気泡無し 消泡剤 ルーカント ＨＣ−４０：エチレンとプロピレンより生
成されたオリゴマー、動粘度３８０ｃＳｔ（４０℃） ルーカント ＨＣ−６００：エチレンとプロピレンより
生成されたオリゴマー、動粘度９８５０ｃＳｔ（４０
℃） フローレン ＡＣ−１１９０：共栄社油脂化学工業
（株）製、アクリルオリゴマー系消泡剤 シリコン Ｌー４５：日本ユニカー（株）製、シリコン
消泡剤 実施例５〜６及び比較例６〜８（ウレタン塗膜防水材の
製造） ウレタンプレポリマー（Ｉ−２）の製造 ２Ｌフラスコに分子量２０００のポリプロピレンエーテ
ルグリコール（大日本インキ化学工業株式会社製、ハイ
プロックスＤＰ−２０００）５００部、分子量３０００
のポリプロピレンエーテルトリオール（大日本インキ化
学工業株式会社製、ハイプロックスＴＧ−３０００）５
００部、に２．４／２．６＝８０／２０異性体比のトリ
レンジイソシアネート１７４部を加え、８０℃にて６時
間反応を続けた。得られたウレタンプレポリマーの粘度
は２５℃において８７００ｃｐｓで遊離のイソシアネー
ト量は３．５％であった。
【００２０】硬化剤（ＩＩ−１）の製造 分子量３２００のポリプロピレンエーテルグリコール
（大日本インキ化学工業株式会社製、パンデックスＯＤ
−Ｘ−８２５）４０部に、ＭＯＣＡ６部を加熱溶解させ
た上にジオクチルフタレート３５部、炭酸カルシウム
（日東粉化株式会社製、ＮＳ−２００）１０９部、顔料
のクロムオキサイドグリーン５部、２４％オクチル酸鉛
溶液４部、安定剤１部の合計２００部をペイント用三本
ロールで混練し、グリーン色で粘度１４０００ｃｐｓの
硬化剤を得た。
（大日本インキ化学工業株式会社製、パンデックスＯＤ
−Ｘ−８２５）４０部に、ＭＯＣＡ６部を加熱溶解させ
た上にジオクチルフタレート３５部、炭酸カルシウム
（日東粉化株式会社製、ＮＳ−２００）１０９部、顔料
のクロムオキサイドグリーン５部、２４％オクチル酸鉛
溶液４部、安定剤１部の合計２００部をペイント用三本
ロールで混練し、グリーン色で粘度１４０００ｃｐｓの
硬化剤を得た。
【００２１】硬化塗膜の製造 ウレタンプレポリマー（Ｉ−１）５０部と硬化剤（ＩＩ
−１）１００部をビーカーにとり、その上に表−２に示
した消泡添加剤を加えて均一に攪拌混合した。
−１）１００部をビーカーにとり、その上に表−２に示
した消泡添加剤を加えて均一に攪拌混合した。
【００２２】この混合物を離型剤処理した水平な板の上
に厚さ２ｍｍになるよう平滑に塗布し、常温で２４時間
硬化養生させた。この硬化物の表面に残った気泡の数の
多少を比較評価し、その結果を表−２に示した。また硬
化物の機械的物性は表−４に示した。
に厚さ２ｍｍになるよう平滑に塗布し、常温で２４時間
硬化養生させた。この硬化物の表面に残った気泡の数の
多少を比較評価し、その結果を表−２に示した。また硬
化物の機械的物性は表−４に示した。
【００２３】
【表３】 消泡性評価は前記と同様である。 消泡剤 ルーカント ＨＣ−１００：エチレンとプロピレンより
生成されたオリゴマー、動粘度１３００ｃＳｔ（４０
℃） ルーカント ＨＣ−２０００：エチレンとプロピレンよ
り生成されたオリゴマー、動粘度３７５００ｃＳｔ（４
０℃）実施例７〜１０及び比較例９〜１１（ウレタン塗
り床材の製造） ウレタンプレポリマー（Ｉ−３）の製造 ２Ｌフラスコに分子量３０００のポリプロピレンエーテ
ルトリオール（大日本インキ化学工業株式会社製、ハイ
プロックスＴＧ−３０００）１０００部、に２，４−／
２，６−＝８０／２０異性体比のトリレンジイソシアネ
ート２８６部を加え、８０℃にて６時間反応を続けた。
得られたウレタンプレポリマーの粘度は２５℃において
３８００ｃｐｓで遊離のイソシアネート量は７．５％で
あった。
生成されたオリゴマー、動粘度１３００ｃＳｔ（４０
℃） ルーカント ＨＣ−２０００：エチレンとプロピレンよ
り生成されたオリゴマー、動粘度３７５００ｃＳｔ（４
０℃）実施例７〜１０及び比較例９〜１１（ウレタン塗
り床材の製造） ウレタンプレポリマー（Ｉ−３）の製造 ２Ｌフラスコに分子量３０００のポリプロピレンエーテ
ルトリオール（大日本インキ化学工業株式会社製、ハイ
プロックスＴＧ−３０００）１０００部、に２，４−／
２，６−＝８０／２０異性体比のトリレンジイソシアネ
ート２８６部を加え、８０℃にて６時間反応を続けた。
得られたウレタンプレポリマーの粘度は２５℃において
３８００ｃｐｓで遊離のイソシアネート量は７．５％で
あった。
【００２４】硬化剤（ＩＩ−２）の製造 分子量３０００のポリプロピレンエーテルトリオール４
００部にＭＯＣＡ１５０部を加熱溶解させた上にジブチ
ルフタレート８０部、炭酸カルシウム（日東粉化株式会
社製、ＮＳ−２００）３２７部、顔料のクロムオキサイ
ドグリーン３０部、２０％オクチル酸鉛溶液３部、安定
剤１０部の合計１０００部をペイント用三本ロールで混
練し、グリーン色で粘度５４００ｃｐｓの硬化剤を得
た。
００部にＭＯＣＡ１５０部を加熱溶解させた上にジブチ
ルフタレート８０部、炭酸カルシウム（日東粉化株式会
社製、ＮＳ−２００）３２７部、顔料のクロムオキサイ
ドグリーン３０部、２０％オクチル酸鉛溶液３部、安定
剤１０部の合計１０００部をペイント用三本ロールで混
練し、グリーン色で粘度５４００ｃｐｓの硬化剤を得
た。
【００２５】硬化塗膜の製造 ウレタンプレポリマー（Ｉ−３）５０部と硬化剤（ＩＩ
−２）１００部をビーカーにとり、その上に表−３に示
した消泡添加剤を加えて均一に攪拌混合した。この混合
物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ１ｍになるよう
平滑に塗布し、常温で２４時間硬化養生させた。この硬
化物の表面に残った気泡の数の多少を比較評価し、その
結果を表−３に示した。また硬化物の機械的物性は表−
４に示した。
−２）１００部をビーカーにとり、その上に表−３に示
した消泡添加剤を加えて均一に攪拌混合した。この混合
物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ１ｍになるよう
平滑に塗布し、常温で２４時間硬化養生させた。この硬
化物の表面に残った気泡の数の多少を比較評価し、その
結果を表−３に示した。また硬化物の機械的物性は表−
４に示した。
【００２６】
【表４】 消泡性評価は前記と同様である。 消泡剤 ルーカント ＨＣ−２０：エチレンとプロピレンより生
成されたオリゴマー、動粘度１５５ｃＳｔ（４０℃） デイスパロンＯＸ−６６：楠本化成（株）製、シリコン
混合アクリル系混合物
成されたオリゴマー、動粘度１５５ｃＳｔ（４０℃） デイスパロンＯＸ−６６：楠本化成（株）製、シリコン
混合アクリル系混合物
【００２７】
【表５】 試験方法：加硫ゴム物理試験方法ＪＩＳＫ６３０１に準
拠 上表の如く、本発明のエチレンとα−オレフィンより生
成されたコオリゴマーを消泡剤として添加使用した硬化
物の機械的物性は比較例のものに比べて優れたものであ
った。
拠 上表の如く、本発明のエチレンとα−オレフィンより生
成されたコオリゴマーを消泡剤として添加使用した硬化
物の機械的物性は比較例のものに比べて優れたものであ
った。
【００２８】
【発明の効果】本発明の硬化性ポリウレタン組成物は、
消泡剤として、エチレン−α−オレフィンコオリゴマー
を用いるので、その組成物の硬化物は機械的な物性を低
下させることなく、硬化物の内部と硬化表面の気泡を消
す効果により硬化表面の仕上がり性を向上させることが
できるという格別顕著な効果を奏する。
消泡剤として、エチレン−α−オレフィンコオリゴマー
を用いるので、その組成物の硬化物は機械的な物性を低
下させることなく、硬化物の内部と硬化表面の気泡を消
す効果により硬化表面の仕上がり性を向上させることが
できるという格別顕著な効果を奏する。
Claims (3)
- 【請求項１】硬化性ポリウレタン樹脂（Ａ）と消泡剤
（Ｂ）とを必須成分として含有する硬化性ポリウレタン
樹脂組成物において、消泡剤（Ｂ）として、エチレン−
α−オレフィンコオリゴマーを用いることを特徴とする
硬化性ポリウレタン組成物。 - 【請求項２】エチレン−α−オレフィンコオリゴマー
が、次の構造を有するものである請求項１記載の組成
物。 【化１】 （但し式中、ＲはＣnＨ2n+1であり、X、Y、P、n は整数
である） - 【請求項３】エチレン−α−オレフィンコオリゴマーの
使用量が、硬化性ポリウレタン樹脂１００重量部当た
り、０．０１〜５重量部である請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05153692A JP3196292B2 (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | 硬化性ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05153692A JP3196292B2 (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | 硬化性ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247161A true JPH05247161A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3196292B2 JP3196292B2 (ja) | 2001-08-06 |
Family
ID=12889751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05153692A Expired - Lifetime JP3196292B2 (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | 硬化性ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3196292B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008111323A1 (ja) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Dic Corporation | 防水材用湿気硬化型ウレタン組成物及びウレタン防水材 |
| JP2016041793A (ja) * | 2014-08-19 | 2016-03-31 | 三井化学株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2016183206A (ja) * | 2015-03-25 | 2016-10-20 | 三井化学株式会社 | 硬化性組成物およびその製造方法 |
| JP2019019332A (ja) * | 2018-09-13 | 2019-02-07 | 三井化学株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2020164625A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 三井化学株式会社 | ポリウレタンエラストマー |
-
1992
- 1992-03-10 JP JP05153692A patent/JP3196292B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008111323A1 (ja) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Dic Corporation | 防水材用湿気硬化型ウレタン組成物及びウレタン防水材 |
| JP2016041793A (ja) * | 2014-08-19 | 2016-03-31 | 三井化学株式会社 | 硬化性組成物 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3196292B2 (ja) | 2001-08-06 |
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