JPH05246922A - 触媒として五ハロゲン化アンチモンを用いて同族体の狭い分布を有するアルコキシラートを製造する方法 - Google Patents
触媒として五ハロゲン化アンチモンを用いて同族体の狭い分布を有するアルコキシラートを製造する方法Info
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- JPH05246922A JPH05246922A JP4139254A JP13925492A JPH05246922A JP H05246922 A JPH05246922 A JP H05246922A JP 4139254 A JP4139254 A JP 4139254A JP 13925492 A JP13925492 A JP 13925492A JP H05246922 A JPH05246922 A JP H05246922A
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- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 少なくとも１つのヒドロキシル基を含む化合
物とアルキレンオキシドとの反応による、同族体の狭い
分布を有するアルコキシラートの製造について開示され
た方法において、五ハロゲン化アンチモンと特定のルイ
ス塩基との複合体を触媒として使用する。 【効果】 同族体の狭い分布および良好な色品質を有す
るアルコキシラートが高い変換率で得られる。
物とアルキレンオキシドとの反応による、同族体の狭い
分布を有するアルコキシラートの製造について開示され
た方法において、五ハロゲン化アンチモンと特定のルイ
ス塩基との複合体を触媒として使用する。 【効果】 同族体の狭い分布および良好な色品質を有す
るアルコキシラートが高い変換率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも１つのヒド
ロキシル基を含む化合物とアルキレンオキシドとを、触
媒として五ハロゲン化アンチモン複合体の存在下に反応
させることにより、同族体の狭い分布を有するアルコキ
シラートを製造する方法に関する。
ロキシル基を含む化合物とアルキレンオキシドとを、触
媒として五ハロゲン化アンチモン複合体の存在下に反応
させることにより、同族体の狭い分布を有するアルコキ
シラートを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ずっと前から、例えば、英国特許第７９
６，５０８号から、活性Ｈ原子（例えば、ヒドロキシル
基の形にある）を含む化合物とアルキレンオキシド（例
えば、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シド）との反応において、触媒としての五ハロゲン化ア
ンチモンは、同族体の狭い分布を有するアルコキシラー
トに導くことが知られている。この利点は、五ハロゲン
化アンチモンの多少の困難な取扱い（強い発煙性、腐蝕
性、加水分解に対する感受性など）の欠点だけでなく、
特に、アルコキシラートの不十分な色品質の欠点によっ
て妨害されている。
６，５０８号から、活性Ｈ原子（例えば、ヒドロキシル
基の形にある）を含む化合物とアルキレンオキシド（例
えば、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シド）との反応において、触媒としての五ハロゲン化ア
ンチモンは、同族体の狭い分布を有するアルコキシラー
トに導くことが知られている。この利点は、五ハロゲン
化アンチモンの多少の困難な取扱い（強い発煙性、腐蝕
性、加水分解に対する感受性など）の欠点だけでなく、
特に、アルコキシラートの不十分な色品質の欠点によっ
て妨害されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】五ハロゲン化アンチモ
ンの上記欠点に打ち勝つために、五ハロゲン化アンチモ
ンとアルコール、エーテル、カルボン酸またはアミンと
の複合体化合物を、アルコキシル化触媒として使用する
試みが既になされている、例えば、米国特許第３，３５
９，３３１号および同第４，３７５，５６４号を参照。
五ハロゲン化アンチモンそれ自体と同様に確かにこれら
の触媒は、狭い範囲のアルコキシラートを与えるが、そ
れらの欠点はそれらの比較的低い活性である。
ンの上記欠点に打ち勝つために、五ハロゲン化アンチモ
ンとアルコール、エーテル、カルボン酸またはアミンと
の複合体化合物を、アルコキシル化触媒として使用する
試みが既になされている、例えば、米国特許第３，３５
９，３３１号および同第４，３７５，５６４号を参照。
五ハロゲン化アンチモンそれ自体と同様に確かにこれら
の触媒は、狭い範囲のアルコキシラートを与えるが、そ
れらの欠点はそれらの比較的低い活性である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】今や、高いアルコキシル
化活性を有するだけでなく、同族体の狭い分布および良
好な色品質を有するアルコキシラートに導く、特定の五
ハロゲン化アンチモン複合体が見出された。さらに、当
該複合体は、容易にかつ経済的に製造できそして困難な
く取り扱うことができる。当該複合体は、五ハロゲン化
アンチモンおよび特定のルイス塩化から形成される複合
体化合物である。
化活性を有するだけでなく、同族体の狭い分布および良
好な色品質を有するアルコキシラートに導く、特定の五
ハロゲン化アンチモン複合体が見出された。さらに、当
該複合体は、容易にかつ経済的に製造できそして困難な
く取り扱うことができる。当該複合体は、五ハロゲン化
アンチモンおよび特定のルイス塩化から形成される複合
体化合物である。
【０００５】少なくとも１つのヒドロキシル基を含む化
合物とアルキレンオキシドとを、触媒として五ハロゲン
化アンチモン複合体の存在下に反応させることによる、
同族体の狭い分布を有するアルコキシラートを製造する
ための本発明による方法は、五ハロゲン化アンチモン
と、ＤＳ値２４〜３６ｃｍ-1、好ましくは２４〜３４ｃ
ｍ-1を有するルイス塩基との複合体を用い、その際、ル
イス塩基のＤＳ値は、ガス相中およびルイス塩基中のＨ
ｇＢｒ2 分子の対称伸縮振動数の間の値の相違として定
義されることを包含する。
合物とアルキレンオキシドとを、触媒として五ハロゲン
化アンチモン複合体の存在下に反応させることによる、
同族体の狭い分布を有するアルコキシラートを製造する
ための本発明による方法は、五ハロゲン化アンチモン
と、ＤＳ値２４〜３６ｃｍ-1、好ましくは２４〜３４ｃ
ｍ-1を有するルイス塩基との複合体を用い、その際、ル
イス塩基のＤＳ値は、ガス相中およびルイス塩基中のＨ
ｇＢｒ2 分子の対称伸縮振動数の間の値の相違として定
義されることを包含する。
【０００６】本発明により使用され得るルイス塩基は知
られている、表題「いくつかの溶剤の配位特性に関して
（Ｏｎ ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｏｍｅ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ）」
の、雑誌「Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａ
ｃｔａ」，１２９（１９８７），第１８３頁〜第１９７
頁に公表されているＩｎｇｍａｒ Ｐｅｒｓｓｏｎによ
る論文を参照。そこで、検討下のＤＳ値が詳細に記載さ
れており（特に、第１８３頁、左欄、第二パラグラフ、
第１８４頁、右欄、および第１９３頁に続く、第１９２
頁、右欄、最終パラグラフを参照）、そして、多数の対
応する複合体がそれぞれ列挙されている（第１９４頁表
Ｖを参照）。
られている、表題「いくつかの溶剤の配位特性に関して
（Ｏｎ ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ Ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｏｍｅ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ）」
の、雑誌「Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａ
ｃｔａ」，１２９（１９８７），第１８３頁〜第１９７
頁に公表されているＩｎｇｍａｒ Ｐｅｒｓｓｏｎによ
る論文を参照。そこで、検討下のＤＳ値が詳細に記載さ
れており（特に、第１８３頁、左欄、第二パラグラフ、
第１８４頁、右欄、および第１９３頁に続く、第１９２
頁、右欄、最終パラグラフを参照）、そして、多数の対
応する複合体がそれぞれ列挙されている（第１９４頁表
Ｖを参照）。
【０００７】従って、本発明の方法において、五ハロゲ
ン化アンチモン、好ましくは、五臭化アンチモンまたは
五塩化アンチモンと、ＤＳ値２４〜３６ｃｍ-1、好まし
くは２４〜３４ｃｍ-1を有するルイス塩基との複合体化
合物が使用される。的確に、これらのルイス塩基が所望
の有利な効果を示すことは、驚くべきことである。２４
ｃｍ-1未満のＤＳ値を有するルイス塩基および３６ｃｍ
-1より大きいＤＳ値を有するものは、例えば検討下の複
合体の製造に関しておよび／または対応する複合体化合
物の触媒活性に関して、如何なところが多い（比較例を
参照）。
ン化アンチモン、好ましくは、五臭化アンチモンまたは
五塩化アンチモンと、ＤＳ値２４〜３６ｃｍ-1、好まし
くは２４〜３４ｃｍ-1を有するルイス塩基との複合体化
合物が使用される。的確に、これらのルイス塩基が所望
の有利な効果を示すことは、驚くべきことである。２４
ｃｍ-1未満のＤＳ値を有するルイス塩基および３６ｃｍ
-1より大きいＤＳ値を有するものは、例えば検討下の複
合体の製造に関しておよび／または対応する複合体化合
物の触媒活性に関して、如何なところが多い（比較例を
参照）。
【０００８】好ましいルイス塩基は、ＤＳ値２４〜３６
-1ｃｍ、好ましくは２４〜３４ｃｍ -1を有し、そして、
Ｏ供与体およびＮ供与体に属するものである。好ましい
ルイス塩基の個々の例は：ジ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキル
スルホキシド、ジ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキルスルホン、
ヘキサ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキルリン酸トリアミド、
Ｎ，Ｎ−（ジ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキル）アシルアミド
およびＮ−Ｃ1 −〜Ｃ4−アルキルピロリドンであり、
その際、「Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキル」は、好ましくは、
メチルまたはエチルであり、そして、「アシル」は、好
ましくは、ホルミル、アセチルまたはプロピオニルであ
る。
-1ｃｍ、好ましくは２４〜３４ｃｍ -1を有し、そして、
Ｏ供与体およびＮ供与体に属するものである。好ましい
ルイス塩基の個々の例は：ジ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキル
スルホキシド、ジ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキルスルホン、
ヘキサ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキルリン酸トリアミド、
Ｎ，Ｎ−（ジ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキル）アシルアミド
およびＮ−Ｃ1 −〜Ｃ4−アルキルピロリドンであり、
その際、「Ｃ1 −〜Ｃ4 −アルキル」は、好ましくは、
メチルまたはエチルであり、そして、「アシル」は、好
ましくは、ホルミル、アセチルまたはプロピオニルであ
る。
【０００９】五ハロゲン化アンチモン、好ましくは、五
臭化アンチモンまたは五塩化アンチモン、および、上記
のルイス塩基の１つからの、本発明により使用される複
合体の製造は簡単である。２つの成分の間の発熱性反応
は、単時間内にかつ定量的に進行する。一般に、２つの
成分を、好ましくは、０〜５０℃の温度で攪拌および場
合により冷却しながら（上記温度を維持するために）、
好ましくは、溶剤の存在下に結合することで十分であ
り、その後、沈澱した塩、すなわち、ＳｂＸ5 ／ルイス
塩基複合体を分離し（濾過し）そして乾燥する（Ｘ＝ハ
ロゲン）。２つの成分は好ましくは、約１：１のモル比
で使用され、そして、溶剤は、ルイス塩基化合物の重量
に対して、３〜１５倍の重量で使用される。好ましくは
不活性溶剤は、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロ
メタン（沸点４０℃）、四塩化炭素（沸点７７℃）、ジ
クロロエタン（沸点８４℃）および／またはトリフルオ
ロトリクロロエタン（沸点４８℃）である。本発明によ
り使用される複合体のための好ましくは製造方法に従っ
て、ルイス塩基化合物および溶剤が先ず反応容器に投入
される。次いで五ハロゲン化アンチモンをこの混合物に
連続的にまたは分けて攪拌しながらそして好ましくは０
〜５０℃の温度および、例えば乾燥窒素の、不活性ガス
雰囲気を維持しながら添加する。五ハロゲン化アンチモ
ンの添加後、ＳｂＸ5 ／ルイス塩基複合体は、使用した
溶剤中に塩基ペーストとして存在しそしてそこから、例
えば、それを吸引してまたはせずに濾過し、そして、所
望であれば、溶剤を完全に分離するために、さらに、好
ましくは２０〜８０℃の温度でそして、所望であれば、
減圧で、乾燥することにより簡単に分離される。こうし
て得られたＳｂＸ5 ／ルイス塩基複合体化合物は、本発
明により使用されるアルコキシル化触媒を構成する。
臭化アンチモンまたは五塩化アンチモン、および、上記
のルイス塩基の１つからの、本発明により使用される複
合体の製造は簡単である。２つの成分の間の発熱性反応
は、単時間内にかつ定量的に進行する。一般に、２つの
成分を、好ましくは、０〜５０℃の温度で攪拌および場
合により冷却しながら（上記温度を維持するために）、
好ましくは、溶剤の存在下に結合することで十分であ
り、その後、沈澱した塩、すなわち、ＳｂＸ5 ／ルイス
塩基複合体を分離し（濾過し）そして乾燥する（Ｘ＝ハ
ロゲン）。２つの成分は好ましくは、約１：１のモル比
で使用され、そして、溶剤は、ルイス塩基化合物の重量
に対して、３〜１５倍の重量で使用される。好ましくは
不活性溶剤は、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロ
メタン（沸点４０℃）、四塩化炭素（沸点７７℃）、ジ
クロロエタン（沸点８４℃）および／またはトリフルオ
ロトリクロロエタン（沸点４８℃）である。本発明によ
り使用される複合体のための好ましくは製造方法に従っ
て、ルイス塩基化合物および溶剤が先ず反応容器に投入
される。次いで五ハロゲン化アンチモンをこの混合物に
連続的にまたは分けて攪拌しながらそして好ましくは０
〜５０℃の温度および、例えば乾燥窒素の、不活性ガス
雰囲気を維持しながら添加する。五ハロゲン化アンチモ
ンの添加後、ＳｂＸ5 ／ルイス塩基複合体は、使用した
溶剤中に塩基ペーストとして存在しそしてそこから、例
えば、それを吸引してまたはせずに濾過し、そして、所
望であれば、溶剤を完全に分離するために、さらに、好
ましくは２０〜８０℃の温度でそして、所望であれば、
減圧で、乾燥することにより簡単に分離される。こうし
て得られたＳｂＸ5 ／ルイス塩基複合体化合物は、本発
明により使用されるアルコキシル化触媒を構成する。
【００１０】本発明により使用される触媒の量は、広い
範囲内で変えることができそして、一般に、活性Ｈ原子
を含む化合物１モルあたり０．０００５〜０．０５モル
である。０．０５モルより多い用量の使用は、通常、よ
り高い触媒効果を達成せずそして０．０００５モル未満
の使用は、触媒効果を十分に減じる。従って、ＳｂＸ 5
／ルイス塩基複合体触媒の好ましい量は、活性Ｈ原子を
含む化合物１モルあたり、０．００１〜０．０１モルで
ある。
範囲内で変えることができそして、一般に、活性Ｈ原子
を含む化合物１モルあたり０．０００５〜０．０５モル
である。０．０５モルより多い用量の使用は、通常、よ
り高い触媒効果を達成せずそして０．０００５モル未満
の使用は、触媒効果を十分に減じる。従って、ＳｂＸ 5
／ルイス塩基複合体触媒の好ましい量は、活性Ｈ原子を
含む化合物１モルあたり、０．００１〜０．０１モルで
ある。
【００１１】触媒として上記複合体化合物を使用した、
ヒドロキシル基を含む化合物のアルコキシル化、即ち、
このような化合物とアルキレンオキシドとの反応は、通
常の方法で行われる。従って、当該手順は、アルコキシ
ラート化され得る化合物を攪拌しながら４０〜１６０
℃、好ましくは６０〜１４０℃にし、そして、アルキレ
ンオキシドを分けてまたは連続的に、上記温度を維持し
ながら配量する。反応の間、大気圧または高められた圧
力が存在し得る。一般に、アルコキシル化は、２〜６ｂ
ａｒの圧力で行われる。アルキレンオキシドの添加が終
わったら、当該混合物を、後反応の目的のため上記温度
でなおしばらく維持し、その間圧力は下がり続け、こう
して反応の終わりを示す。アルキレンオキシドの量は、
アルコキラートが使用される目的によって決まりそして
アルコキシラート化され得る化合物１モルあたり、一般
に、１〜３０モル、好ましくは、２〜１５モル、そして
特に２〜８モルである。得られる反応生成物はしばしば
それ自体、すなわち、触媒を分離せずに使用されさえし
得る。触媒のないアルコキシラートを得ることを望む場
合、例えば、触媒を破壊しそして有機相（すなわち、ア
ルコキシラート）を水性相から分離するために、反応生
成物に水または塩基を単に添加することができる。さら
に有効な精製方法は例５に記載されている。
ヒドロキシル基を含む化合物のアルコキシル化、即ち、
このような化合物とアルキレンオキシドとの反応は、通
常の方法で行われる。従って、当該手順は、アルコキシ
ラート化され得る化合物を攪拌しながら４０〜１６０
℃、好ましくは６０〜１４０℃にし、そして、アルキレ
ンオキシドを分けてまたは連続的に、上記温度を維持し
ながら配量する。反応の間、大気圧または高められた圧
力が存在し得る。一般に、アルコキシル化は、２〜６ｂ
ａｒの圧力で行われる。アルキレンオキシドの添加が終
わったら、当該混合物を、後反応の目的のため上記温度
でなおしばらく維持し、その間圧力は下がり続け、こう
して反応の終わりを示す。アルキレンオキシドの量は、
アルコキラートが使用される目的によって決まりそして
アルコキシラート化され得る化合物１モルあたり、一般
に、１〜３０モル、好ましくは、２〜１５モル、そして
特に２〜８モルである。得られる反応生成物はしばしば
それ自体、すなわち、触媒を分離せずに使用されさえし
得る。触媒のないアルコキシラートを得ることを望む場
合、例えば、触媒を破壊しそして有機相（すなわち、ア
ルコキシラート）を水性相から分離するために、反応生
成物に水または塩基を単に添加することができる。さら
に有効な精製方法は例５に記載されている。
【００１２】本発明による方法は多数の利点を有してい
る。記載したＳｂＸ5 ／ルイス塩基複合体の高い触媒活
性の結果、実質的に完全な変換、すなわち、アルコキシ
ラートの高い収率が、比較的短時間内に達成される。当
該アルコキシラートは、同族体の狭い分布を有するだけ
でなく良好な色品質をも有している。さらに利点は、当
該複合体化合物が困難なしに取り扱われ得そしてＳｂＸ
5 化合物それ自体よりも触媒として容易に配量できるこ
とである。得られるアルコキシラートは広い範囲の用途
を有する、例えば、溶剤、界面活性剤（洗剤、清浄剤な
ど）および化学的中間体として使用される、貴重な生成
物である。
る。記載したＳｂＸ5 ／ルイス塩基複合体の高い触媒活
性の結果、実質的に完全な変換、すなわち、アルコキシ
ラートの高い収率が、比較的短時間内に達成される。当
該アルコキシラートは、同族体の狭い分布を有するだけ
でなく良好な色品質をも有している。さらに利点は、当
該複合体化合物が困難なしに取り扱われ得そしてＳｂＸ
5 化合物それ自体よりも触媒として容易に配量できるこ
とである。得られるアルコキシラートは広い範囲の用途
を有する、例えば、溶剤、界面活性剤（洗剤、清浄剤な
ど）および化学的中間体として使用される、貴重な生成
物である。
【００１３】たとえアルキレンオキシドおよびＯＨ基を
含む化合物のタイプが本発明による目的に臨界的でない
としても、次のことを指摘できる：好ましくは使用され
るアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドおよび／またはブチレンオキシドであり、そ
の際、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドが好ましい。エチレンオキシドが特に好ましい。
含む化合物のタイプが本発明による目的に臨界的でない
としても、次のことを指摘できる：好ましくは使用され
るアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドおよび／またはブチレンオキシドであり、そ
の際、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドが好ましい。エチレンオキシドが特に好ましい。
【００１４】ヒドロキシル基を含む適当な化合物は、ア
ルコール、アミノアルコール、ペルフルオロアルキルア
ルコール、グリコール、グリコールモノエーテル、グリ
セロール、フェノール、クレゾールなどであり、その
際、アルコールが好ましい。それらは、天然源からまた
は合成方法から生じ得、第一、第二または第三、直鎖ま
たは分枝、飽和または不飽和、一価または多価であり
得、例えば、オキソアルコール、ゲルベアルコール、チ
ーグラーアルコール、脂肪アルコールなどであり得る。
好ましいアルコールは第一または第二、直鎖または分枝
Ｃ3 −〜Ｃ24−アルコール、好ましくはＣ6 −〜Ｃ18−
アルコールである。好ましいアルコールの例は：ブタノ
ール、アミルアルコール、ヘキサノール、ノナノール、
イソノニルアルコール、デカノール、ウンデカノール、
イソウンデカノール、ラウリルアルーオル、イソトリデ
シルアルコール、ステアリルアルコール、ココナツ脂肪
アルコールおよびそれらの混合物、さらに、２−エチル
ヘキサノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチル
デカノールおよび同様のゲルベアルコールである。同族
体の狭い範囲および良好な色品質を有するアルコキシラ
ートが、不飽和アルコールの場合およびペルフルオロア
ルコールの場合ですら上記複合体触媒を用いて高収率で
得られることが見出された。このことは、特に、これら
の場合に、五ハロゲン化アンチモンが多かれ少なかれ触
媒として役に立たないことを考慮するとなお一層驚くべ
きことである。好ましい不飽和アルコールは、１〜３の
二重結合を含む、第一、直鎖または分枝、Ｃ3 〜Ｃ24−
アルコール、好ましくはＣ6 〜Ｃ18−アルコールであ
り、そして、好ましいペルフルオロアルコールは、式Ｒ
f （ＣＨ2 ）x −ＯＨ〔式中Ｒf はＣ4 Ｆ9 〜Ｃ
18Ｆ37、好ましくはＣ6 Ｆ13〜Ｃ16Ｆ 33であり、そし
て、ｘは１、２、３または４、好ましくは２である。〕
で表されるものである。
ルコール、アミノアルコール、ペルフルオロアルキルア
ルコール、グリコール、グリコールモノエーテル、グリ
セロール、フェノール、クレゾールなどであり、その
際、アルコールが好ましい。それらは、天然源からまた
は合成方法から生じ得、第一、第二または第三、直鎖ま
たは分枝、飽和または不飽和、一価または多価であり
得、例えば、オキソアルコール、ゲルベアルコール、チ
ーグラーアルコール、脂肪アルコールなどであり得る。
好ましいアルコールは第一または第二、直鎖または分枝
Ｃ3 −〜Ｃ24−アルコール、好ましくはＣ6 −〜Ｃ18−
アルコールである。好ましいアルコールの例は：ブタノ
ール、アミルアルコール、ヘキサノール、ノナノール、
イソノニルアルコール、デカノール、ウンデカノール、
イソウンデカノール、ラウリルアルーオル、イソトリデ
シルアルコール、ステアリルアルコール、ココナツ脂肪
アルコールおよびそれらの混合物、さらに、２−エチル
ヘキサノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチル
デカノールおよび同様のゲルベアルコールである。同族
体の狭い範囲および良好な色品質を有するアルコキシラ
ートが、不飽和アルコールの場合およびペルフルオロア
ルコールの場合ですら上記複合体触媒を用いて高収率で
得られることが見出された。このことは、特に、これら
の場合に、五ハロゲン化アンチモンが多かれ少なかれ触
媒として役に立たないことを考慮するとなお一層驚くべ
きことである。好ましい不飽和アルコールは、１〜３の
二重結合を含む、第一、直鎖または分枝、Ｃ3 〜Ｃ24−
アルコール、好ましくはＣ6 〜Ｃ18−アルコールであ
り、そして、好ましいペルフルオロアルコールは、式Ｒ
f （ＣＨ2 ）x −ＯＨ〔式中Ｒf はＣ4 Ｆ9 〜Ｃ
18Ｆ37、好ましくはＣ6 Ｆ13〜Ｃ16Ｆ 33であり、そし
て、ｘは１、２、３または４、好ましくは２である。〕
で表されるものである。
【００１５】
【実施例】本発明を、例および比較例を用いてより詳細
に説明し、そこでは、先ず、本発明により使用され得る
五ハロゲン化アンチモン／ルイス塩基複合体の製造そし
て次にこれらの複合体を触媒として使用する、活性Ｈ原
子を含む化合物のアルコキシル化が記載される。比較例
によって、本発明により使用され得る複合体化合物の選
択的特性を実証するつもりである。
に説明し、そこでは、先ず、本発明により使用され得る
五ハロゲン化アンチモン／ルイス塩基複合体の製造そし
て次にこれらの複合体を触媒として使用する、活性Ｈ原
子を含む化合物のアルコキシル化が記載される。比較例
によって、本発明により使用され得る複合体化合物の選
択的特性を実証するつもりである。
【００１６】例１ ＳｂＣｌ5 ／ジメチルスルホキシド複合体（触媒Ａ）の
製造：ＳｂＣｌ5 ２９．２０ｇ（０．０９８モル）を、
ジクロロメタン５０ｇ中ジメチルスルホキシド７．６５
ｇ（０．０９８モル）の混合物に３０〜５０℃の温度で
攪拌しながらそして不活性ガスとしての乾燥窒素下に連
続的に滴加した。生じる塩ペーストを上清のジクロロメ
タン層から濾過しそして乾燥した。得られるＳｂＣｌ5
／ジメチルスルホキシド複合体化合物＝触媒Ａは、理論
分子量３７７を有している。
製造：ＳｂＣｌ5 ２９．２０ｇ（０．０９８モル）を、
ジクロロメタン５０ｇ中ジメチルスルホキシド７．６５
ｇ（０．０９８モル）の混合物に３０〜５０℃の温度で
攪拌しながらそして不活性ガスとしての乾燥窒素下に連
続的に滴加した。生じる塩ペーストを上清のジクロロメ
タン層から濾過しそして乾燥した。得られるＳｂＣｌ5
／ジメチルスルホキシド複合体化合物＝触媒Ａは、理論
分子量３７７を有している。
【００１７】例２ ＳｂＣｌ5 ／ヘキサメチルリン酸トリアミド複合体（触
媒Ｂ）の製造：ＳｂＣｌ5 ２９．９０ｇ（０．１０モ
ル）を、ジクロロメタン１００ｇ中ヘキサメチルリン酸
トリアミド１７．９０ｇ（０．１０モル）の混合物に２
０〜４０℃の温度で攪拌しながらそして不活性ガスとし
ての乾燥窒素下で連続的に滴加した。生じる塩ペースト
を、上清のジクロロメタン層から濾過しそして乾燥し
た。得られるＳｂＣｌ5 ／ヘキサメチルリン酸トリアミ
ド複合体化合物＝触媒Ｂは、理論分子量４７８を有して
いる。
媒Ｂ）の製造：ＳｂＣｌ5 ２９．９０ｇ（０．１０モ
ル）を、ジクロロメタン１００ｇ中ヘキサメチルリン酸
トリアミド１７．９０ｇ（０．１０モル）の混合物に２
０〜４０℃の温度で攪拌しながらそして不活性ガスとし
ての乾燥窒素下で連続的に滴加した。生じる塩ペースト
を、上清のジクロロメタン層から濾過しそして乾燥し
た。得られるＳｂＣｌ5 ／ヘキサメチルリン酸トリアミ
ド複合体化合物＝触媒Ｂは、理論分子量４７８を有して
いる。
【００１８】例３ ＳｂＣｌ5 ／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド複合体（触
媒Ｃ）の製造：ジクロロメタン５０ｇ中に溶解したＳｂ
Ｃｌ5 ２９．９０ｇ（０．１０モル）を、ジクロロメタ
ン５０ｇ中Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８．７０ｇ
（０．１０モル）の混合物に約０℃の温度で攪拌しなが
らそして不活性ガスとしての乾燥窒素下に連続的に滴加
した。ＳｂＣｌ5 溶液の添加後、生じた複合体を沈澱す
るために、ジエチルエーテル５０ｇを当該混合物に添加
した。塩ペーストを、上清の溶剤層から濾過しそして乾
燥した。得られるＳｂＣｌ5 ／ジメチルアセトアミド複
合体化合物＝触媒Ｃは、理論分子量３８６を有してい
る。
媒Ｃ）の製造：ジクロロメタン５０ｇ中に溶解したＳｂ
Ｃｌ5 ２９．９０ｇ（０．１０モル）を、ジクロロメタ
ン５０ｇ中Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８．７０ｇ
（０．１０モル）の混合物に約０℃の温度で攪拌しなが
らそして不活性ガスとしての乾燥窒素下に連続的に滴加
した。ＳｂＣｌ5 溶液の添加後、生じた複合体を沈澱す
るために、ジエチルエーテル５０ｇを当該混合物に添加
した。塩ペーストを、上清の溶剤層から濾過しそして乾
燥した。得られるＳｂＣｌ5 ／ジメチルアセトアミド複
合体化合物＝触媒Ｃは、理論分子量３８６を有してい
る。
【００１９】例４ ＳｂＣｌ5 ／Ｎ−メチル−２−ピロリドン複合体（触媒
Ｄ）の製造：この複合体を例２の手順で、Ｎ−メチルピ
ロリドン９．９２ｇ（０．１０モル）およびＳｂＣｌ5
２９．９０ｇ（０．１０モル）を用いて製造した。得ら
れるＳｂＣｌ5 ／Ｎ−メチルピロリドン複合体化合物＝
触媒Ｄは理論分子量３９８を有している。
Ｄ）の製造：この複合体を例２の手順で、Ｎ−メチルピ
ロリドン９．９２ｇ（０．１０モル）およびＳｂＣｌ5
２９．９０ｇ（０．１０モル）を用いて製造した。得ら
れるＳｂＣｌ5 ／Ｎ−メチルピロリドン複合体化合物＝
触媒Ｄは理論分子量３９８を有している。
【００２０】例５ ｎ−Ｃ12−〜Ｃ14−アルカノール混合物１９８．０ｇ
（１．０モル）および触媒Ａ１．１３ｇ（０．００３モ
ル）を先ず１リットルの攪拌したオートクレーブに投入
した。８０℃に加熱した混合物に、先ず８０℃の温度で
そして１２０℃まで高めてエチレンオキシド１７６．０
ｇ（４．０モル）を、それが反応する速度で（オートク
レーブ中の圧力は２〜３ｂａｒであった）配量し、それ
は、３時間のみ反応時間を必要とした。エチレンオキシ
ドの添加後、当該混合物を１２０℃でさらに２時間、後
反応の目的で攪拌し、その後、圧力は１ｂａｒで一定の
ままでありそして反応の終わりを示した。触媒を破壊す
るために、次いで１０％ＮａＯＨ溶液１２ｇをオートク
レーブの内容物（反応生成物）に添加し、この混合物を
１３０℃で２時間それ自身の圧力下で攪拌し、次いで、
リン酸で６．６のｐＨにし、そして水を減圧下に除去し
た（乾燥した）。濾過によりエトキシラート３７０ｇが
得られた。エトキシラートはＨａｚｅｎ色数６０を有し
（ＤＩＮ５３４０９により測定した）そして遊離アルカ
ノール含有率は０．６重量％であった（アルカノール含
有率はガスクロマトグラフィーにより求めた）。
（１．０モル）および触媒Ａ１．１３ｇ（０．００３モ
ル）を先ず１リットルの攪拌したオートクレーブに投入
した。８０℃に加熱した混合物に、先ず８０℃の温度で
そして１２０℃まで高めてエチレンオキシド１７６．０
ｇ（４．０モル）を、それが反応する速度で（オートク
レーブ中の圧力は２〜３ｂａｒであった）配量し、それ
は、３時間のみ反応時間を必要とした。エチレンオキシ
ドの添加後、当該混合物を１２０℃でさらに２時間、後
反応の目的で攪拌し、その後、圧力は１ｂａｒで一定の
ままでありそして反応の終わりを示した。触媒を破壊す
るために、次いで１０％ＮａＯＨ溶液１２ｇをオートク
レーブの内容物（反応生成物）に添加し、この混合物を
１３０℃で２時間それ自身の圧力下で攪拌し、次いで、
リン酸で６．６のｐＨにし、そして水を減圧下に除去し
た（乾燥した）。濾過によりエトキシラート３７０ｇが
得られた。エトキシラートはＨａｚｅｎ色数６０を有し
（ＤＩＮ５３４０９により測定した）そして遊離アルカ
ノール含有率は０．６重量％であった（アルカノール含
有率はガスクロマトグラフィーにより求めた）。
【００２１】例６ ｎ−Ｃ11−およびイソ−Ｃ11−アルカノール混合物１７
４．０ｇ（１．０モル）および触媒Ｂ１．９１ｇ（０．
００４モル）を先ず１リットルの攪拌したオートクレー
ブに投入した。８０℃に加熱した混合物に先ず８０℃の
温度でそして１２０℃まで高めて、エチレンオキシド３
５２．０ｇ（８．０モル）を、それが反応する速度で配
量し、それは、４時間のみの反応時間を必要とした。さ
らに例５と同様に処理しそして仕上げ処理した。エトキ
シラート５２３ｇが得られた。それは、Ｈａｚｅｎ色数
６０を有しそして遊離アルカノール含有率は０．１重量
％であった。
４．０ｇ（１．０モル）および触媒Ｂ１．９１ｇ（０．
００４モル）を先ず１リットルの攪拌したオートクレー
ブに投入した。８０℃に加熱した混合物に先ず８０℃の
温度でそして１２０℃まで高めて、エチレンオキシド３
５２．０ｇ（８．０モル）を、それが反応する速度で配
量し、それは、４時間のみの反応時間を必要とした。さ
らに例５と同様に処理しそして仕上げ処理した。エトキ
シラート５２３ｇが得られた。それは、Ｈａｚｅｎ色数
６０を有しそして遊離アルカノール含有率は０．１重量
％であった。
【００２２】例７ 不飽和ｎ−Ｃ16−〜Ｃ18−アルコール混合物（ヨウ素価
７５）５２９．０ｇ（２．０モル）および触媒Ｃ３．９
０ｇ（０．０１モル）を先ず１リットルの攪拌したオー
トクーブに投入した。７０℃に加熱した混合物に、この
温度でエチレンオキシド２６４．０ｇ（６．０モル）を
それが反応する速度で配量し、それは、３時間のみの反
応時間を必要とした。さらに例５と同様に処理しそして
仕上げ処理した。エトキシラート７８５ｇが得られた。
それは、Ｈａｚｅｎ色数１６０を有しそして遊離アルカ
ノール含有率は４重量％であった。
７５）５２９．０ｇ（２．０モル）および触媒Ｃ３．９
０ｇ（０．０１モル）を先ず１リットルの攪拌したオー
トクーブに投入した。７０℃に加熱した混合物に、この
温度でエチレンオキシド２６４．０ｇ（６．０モル）を
それが反応する速度で配量し、それは、３時間のみの反
応時間を必要とした。さらに例５と同様に処理しそして
仕上げ処理した。エトキシラート７８５ｇが得られた。
それは、Ｈａｚｅｎ色数１６０を有しそして遊離アルカ
ノール含有率は４重量％であった。
【００２３】例８ ペルフルオロオクチルエタノール（Ｃ8 Ｆ17Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
Ｈ）４６４．０ｇ（１．０モル）および触媒Ｄ２．０ｇ
（０．００５モル）を先ず１リットルの攪拌したオート
クレーブに投入した。８０℃に加熱した混合物に、８０
〜９０℃の温度で、エチレンオキシド１７６．０ｇ
（４．０モル）を、それが反応する速度で配量し、それ
は、３時間のみの反応時間を必要とした。さらに例５と
同様に処理しそして仕上げ処理した。ペルフルオロオク
チルエタノールエトキシラート６４１ｇが得られた。そ
れはＨａｚｅｎ色数６０を有しそして遊離アルコール含
有率は２．２重量％であった。
Ｈ）４６４．０ｇ（１．０モル）および触媒Ｄ２．０ｇ
（０．００５モル）を先ず１リットルの攪拌したオート
クレーブに投入した。８０℃に加熱した混合物に、８０
〜９０℃の温度で、エチレンオキシド１７６．０ｇ
（４．０モル）を、それが反応する速度で配量し、それ
は、３時間のみの反応時間を必要とした。さらに例５と
同様に処理しそして仕上げ処理した。ペルフルオロオク
チルエタノールエトキシラート６４１ｇが得られた。そ
れはＨａｚｅｎ色数６０を有しそして遊離アルコール含
有率は２．２重量％であった。
【００２４】例９ ２−エチルヘキサノール２６０．０ｇ（２．０モル）お
よび触媒Ｄ１．６０ｇ（０．００４モル）を先ず１リッ
トルの攪拌したオートクレーブに投入した。６０℃に加
熱した混合物に、６０〜８０℃の温度で、エチレンオキ
シド１７６．０ｇ（４．０モル）を、それが反応する速
度で配量し、それは２時間のみの反応時間を必要とし
た。さらに例５と同様に処理しそして仕上げ処理した。
エトキシラート４３０ｇが得られた。それはＨａｚｅｎ
色数１００を有しそして遊離２−エチルヘキサノール含
有率は４．１重量％であった。
よび触媒Ｄ１．６０ｇ（０．００４モル）を先ず１リッ
トルの攪拌したオートクレーブに投入した。６０℃に加
熱した混合物に、６０〜８０℃の温度で、エチレンオキ
シド１７６．０ｇ（４．０モル）を、それが反応する速
度で配量し、それは２時間のみの反応時間を必要とし
た。さらに例５と同様に処理しそして仕上げ処理した。
エトキシラート４３０ｇが得られた。それはＨａｚｅｎ
色数１００を有しそして遊離２−エチルヘキサノール含
有率は４．１重量％であった。
【００２５】例５〜９のエトキシラートは、ガスクロマ
トグラフィーによって求められるように、同族体の、所
望の狭い分布を有していた。 比較例１ 触媒Ａの代わりに、触媒としてＳｂＣｌ5 ／ジエチルエ
ーテル複合体１．１２ｇ（０．００３モル）が使用され
た（ジエチルエーテルのＤＳ値は１２ｃｍ-1である）こ
とを除いて、例５が繰り返された。配量時間は３時間で
はなく５時間であった。エトキシラートは、Ｈａｚｅｎ
色数１４０を有しそして遊離アルコール含有率は０．７
重量％であった。
トグラフィーによって求められるように、同族体の、所
望の狭い分布を有していた。 比較例１ 触媒Ａの代わりに、触媒としてＳｂＣｌ5 ／ジエチルエ
ーテル複合体１．１２ｇ（０．００３モル）が使用され
た（ジエチルエーテルのＤＳ値は１２ｃｍ-1である）こ
とを除いて、例５が繰り返された。配量時間は３時間で
はなく５時間であった。エトキシラートは、Ｈａｚｅｎ
色数１４０を有しそして遊離アルコール含有率は０．７
重量％であった。
【００２６】比較例２ 触媒Ｃの代わりに純粋なＳｂＣｌ5 ３．０ｇ（０．０１
モル）が使用されたことを除いて、例７の手順が繰り返
された。７０℃に加熱したそして不飽和Ｃ16−〜Ｃ18−
アルコールを含む混合物にエチレンオキシド２６４．０
ｇ（６．０モル）を配量した際、エチレンオキシド約４
４ｇ（０．５モル）の添加後、反応が停止したことが見
出された。
モル）が使用されたことを除いて、例７の手順が繰り返
された。７０℃に加熱したそして不飽和Ｃ16−〜Ｃ18−
アルコールを含む混合物にエチレンオキシド２６４．０
ｇ（６．０モル）を配量した際、エチレンオキシド約４
４ｇ（０．５モル）の添加後、反応が停止したことが見
出された。
【００２７】比較例３ 触媒Ｄの代わりに純粋なＳｂＣｌ5 １．５０ｇ（０．０
０５モル）が使用されたことを除いて、例８の手順が繰
り返された。得られたペルフルオロオクチルエタノール
エトキシラート中の遊離アルコール含有率は例８のよう
に２．２重量％でなく７．４重量％であった。
０５モル）が使用されたことを除いて、例８の手順が繰
り返された。得られたペルフルオロオクチルエタノール
エトキシラート中の遊離アルコール含有率は例８のよう
に２．２重量％でなく７．４重量％であった。
【００２８】比較例４ 触媒Ａの代わりに触媒としてＳｂＣｌ5 ／ピリジン複合
体１．１７ｇ（０．００３モル）が使用された（ピリジ
ンのＤＳ値は３８ｃｍ-1である）ことを除いて、例５が
繰り返された。８０℃に加熱したそしてＣ12−〜Ｃ14−
アルコールを含む混合物にエチレンオキシドを配量した
際、反応は、エチレンオキシド約４４ｇ（０．５モル）
の添加後、非常に遅くなり、次いで停止した。
体１．１７ｇ（０．００３モル）が使用された（ピリジ
ンのＤＳ値は３８ｃｍ-1である）ことを除いて、例５が
繰り返された。８０℃に加熱したそしてＣ12−〜Ｃ14−
アルコールを含む混合物にエチレンオキシドを配量した
際、反応は、エチレンオキシド約４４ｇ（０．５モル）
の添加後、非常に遅くなり、次いで停止した。
【００２９】比較例５ 触媒Ａの代わりに触媒としてＳｂＣｌ5 ／トリエチルア
ミン複合体１．２０ｇ（０．００３モル）が使用された
（トリエチルアミンのＤＳ値は２３ｃｍ-1である）こと
を除いて、例５が繰り返された。８０℃に加熱したそし
てＣ12−〜Ｃ14−アルコールを含む混合物にエチレンオ
キシドを配量した際、反応は、エチレンオキシド約４４
ｇ（０．５モル）の添加後、停止した。
ミン複合体１．２０ｇ（０．００３モル）が使用された
（トリエチルアミンのＤＳ値は２３ｃｍ-1である）こと
を除いて、例５が繰り返された。８０℃に加熱したそし
てＣ12−〜Ｃ14−アルコールを含む混合物にエチレンオ
キシドを配量した際、反応は、エチレンオキシド約４４
ｇ（０．５モル）の添加後、停止した。
Claims (7)
- 【請求項１】 触媒としての五ハロゲン化アンチモンの
存在下の、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む化合
物とアルキレンオキシドとの反応による、同族体の狭い
分布を有するアルコキシラートの製造方法であって、五
ハロゲン化アンチモンと、ＤＳ値２４〜３６ｃｍ-1を有
するルイス塩基との複合体を用い、その際、ルイス塩基
のＤＳ値は、ガス相中およびルイス塩基中のＨｇＢｒ2
分子の対称伸縮振動数間の値の相違として定義されるこ
とを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 五ハロゲン化アンチモンとＤＳ値２４〜
３４ｃｍ-1を有するルイス塩基との複合体が使用され
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 五ハロゲン化アンチモンとルイス塩基と
の複合体が使用され、その際、ルイス塩基は、Ｏ供与体
およびＮ供与体からなる群から選択される、請求項１ま
たは２記載の方法。 - 【請求項４】 五ハロゲン化アンチモンとルイス塩基と
の複合体が使用され、その際、ルイス塩基は、ジ−Ｃ1
−〜Ｃ4 −アルキルスルホキシド、ジ−Ｃ1−〜Ｃ4 −
アルキルスルホン、ヘキサ−Ｃ1 −またはＣ4 −アルキ
ルリン酸トリアミド、Ｎ，Ｎ−（ジ−Ｃ1 −〜Ｃ4 −ア
ルキル）アシルアミドおよびＮ−Ｃ1−〜Ｃ4 −アルキ
ルピロリドンからなる群から選択される、請求項１記載
の方法。 - 【請求項５】 触媒が、ヒドロキシル基を含む化合物１
モルあたり、０．０００５〜０．０５モルの量で使用さ
れる、請求項１〜４のいずれか１項またはそれ以上に記
載の方法。 - 【請求項６】 使用する五ハロゲン化アンチモンが、五
臭化アンチモンまたは五塩化アンチモンであり、使用さ
れるアルキレンオキシドが、エチレンオキシドまたはプ
ロピレンオキシドでありそしてヒドロキシル基を含む化
合物が、直鎖または分枝の、飽和したまたは不飽和の第
一Ｃ3 〜Ｃ24−アルカノールまたは式Ｒf （ＣＨ2 ) x
−ＯＨ〔式中、Ｒf はＣ4 Ｒ9 〜Ｃ18Ｒ37でありそして
ｘは１〜５の整数である。〕で表されるペルフルオロア
ルキルアルコールである、請求項１〜５のいずれか１項
またはそれ以上に記載の方法。 - 【請求項７】 アルコキシル化が、４０〜１６０℃の温
度および２〜６ｂａｒの圧力で行われる、請求項１〜６
のいずれか１項またはそれ以上に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4117935:8 | 1991-05-31 | ||
| DE4117935A DE4117935A1 (de) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | Verfahren zur herstellung von alkoxylaten mit enger homologenverteilung unter verwendung von antimonpentahalogenid-komplexen als katalysator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05246922A true JPH05246922A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=6432937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4139254A Withdrawn JPH05246922A (ja) | 1991-05-31 | 1992-05-29 | 触媒として五ハロゲン化アンチモンを用いて同族体の狭い分布を有するアルコキシラートを製造する方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5210323A (ja) |
| EP (1) | EP0516017B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05246922A (ja) |
| KR (1) | KR920021487A (ja) |
| AT (1) | ATE143031T1 (ja) |
| AU (1) | AU646953B2 (ja) |
| BR (1) | BR9202056A (ja) |
| CA (1) | CA2070056A1 (ja) |
| DE (2) | DE4117935A1 (ja) |
| ES (1) | ES2093140T3 (ja) |
| MX (1) | MX9202555A (ja) |
| TW (1) | TW243459B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004514554A (ja) * | 2000-11-30 | 2004-05-20 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | 新規なアンチモン触媒組成物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5608116A (en) * | 1994-06-21 | 1997-03-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the alkoxylation of fluorinated alcohols |
| IT1303769B1 (it) * | 1998-11-19 | 2001-02-23 | Enichem Spa | Catalizzatore e suo impiego per la sintesi di polioli polieteri. |
| US6455459B1 (en) | 1999-11-18 | 2002-09-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Antimony catalyst compositions |
| DE10242399A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen |
| US8946486B2 (en) | 2007-12-03 | 2015-02-03 | Tyco Fire & Security Gmbh | Method of forming alkoxylated fluoroalcohols |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB796508A (en) * | 1954-09-01 | 1958-06-11 | Henkel & Cie Gmbh | A process for the reaction of organic compounds containing hydroxyl groups with ethylene oxide |
| FR1446042A (fr) * | 1964-09-01 | 1966-07-15 | British Industrial Plastics | Procédé de polymérisation d'éthers ou d'acétals cycliques |
| US3359331A (en) * | 1965-11-10 | 1967-12-19 | Exxon Research Engineering Co | Secondary alcohol ethoxylation |
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