JPH05246903A - エチルシクロアルカン類の製造方法 - Google Patents
エチルシクロアルカン類の製造方法Info
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- JPH05246903A JPH05246903A JP4050611A JP5061192A JPH05246903A JP H05246903 A JPH05246903 A JP H05246903A JP 4050611 A JP4050611 A JP 4050611A JP 5061192 A JP5061192 A JP 5061192A JP H05246903 A JPH05246903 A JP H05246903A
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- Japan
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- ethylcycloalkanes
- catalyst
- ethylene
- cycloalkanes
- nickel
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ニッケル系触媒及び／又はコバルト系触媒、ペ
ルオキシ酸の塩の共存下に、エチレンとシクロアルカン
類とを反応せしめることを特徴とするエチルシクロアル
カン類の製造方法。 【効果】本発明方法によれば、エチレンとシクロアルカ
ン類から、直接エチルシクロアルカン類を製造し得る。
ルオキシ酸の塩の共存下に、エチレンとシクロアルカン
類とを反応せしめることを特徴とするエチルシクロアル
カン類の製造方法。 【効果】本発明方法によれば、エチレンとシクロアルカ
ン類から、直接エチルシクロアルカン類を製造し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチルシクロアルカン
類の製造方法に関し、詳しくは、ニッケル系触媒及び／
又はコバルト系触媒、、ペルオキシ酸の塩の共存下に、
シクロアルカン類とエチレンを反応せしめることを特徴
とするエチルシクロアルカン類の製造方法に関するもの
である。
類の製造方法に関し、詳しくは、ニッケル系触媒及び／
又はコバルト系触媒、、ペルオキシ酸の塩の共存下に、
シクロアルカン類とエチレンを反応せしめることを特徴
とするエチルシクロアルカン類の製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】エチルシ
クロアルカン類、例えばエチルシクロヘキサンの製造方
法としては、エチレンにベンゼンを反応させて、エチル
ベンゼンを一旦生成せしめ、しかる後にこれを水素化す
ることにより製造することは既に知られている。しかし
ながら、エチレンとシクロアルカン類とから、エチルシ
クロアルカン類が一挙に製造し得ることについては知ら
れていない。
クロアルカン類、例えばエチルシクロヘキサンの製造方
法としては、エチレンにベンゼンを反応させて、エチル
ベンゼンを一旦生成せしめ、しかる後にこれを水素化す
ることにより製造することは既に知られている。しかし
ながら、エチレンとシクロアルカン類とから、エチルシ
クロアルカン類が一挙に製造し得ることについては知ら
れていない。
【０００３】本発明者等は、エチレンとシクロアルカン
類との反応について、鋭意検討を重ねた結果、ニッケル
系触媒及び／又はコバルト系触媒、ペルオキシ酸の塩を
共存させれば、エチレンとシクロアルカン類とが直接反
応してエチルシクロアルカン類を生成せしめることを見
出すとともに、さらに種々の検討を加えて本発明を完成
した。
類との反応について、鋭意検討を重ねた結果、ニッケル
系触媒及び／又はコバルト系触媒、ペルオキシ酸の塩を
共存させれば、エチレンとシクロアルカン類とが直接反
応してエチルシクロアルカン類を生成せしめることを見
出すとともに、さらに種々の検討を加えて本発明を完成
した。
【０００４】
【課題を解決する手段】すなわち本発明は、ニッケル系
触媒及び／又はコバルト系触媒、ペルオキシ酸の塩の共
存下に、エチレンとシクロアルカン類とを反応せしめる
ことを特徴とするエチルシクロアルカン類の製造方法を
提供するものである。
触媒及び／又はコバルト系触媒、ペルオキシ酸の塩の共
存下に、エチレンとシクロアルカン類とを反応せしめる
ことを特徴とするエチルシクロアルカン類の製造方法を
提供するものである。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。ニ
ッケル系触媒としては、例えばニッケルのアセチルアセ
トナート塩、カルボン酸塩、酸化物、ハロゲン化物、硫
酸塩、硝酸塩などの塩やその配位化合物が挙げられる。
ッケル系触媒としては、例えばニッケルのアセチルアセ
トナート塩、カルボン酸塩、酸化物、ハロゲン化物、硫
酸塩、硝酸塩などの塩やその配位化合物が挙げられる。
【０００６】具体化合物としては、例えばNi(O2CC
H3)2 、Ni(CH3COCHCOCH3)、NiCl2 、Ni(CN)2 、Ni(HC4H
6N2O2)2、Ni(O2CC9H17)2 、Ni(O2CC17H35)2、Ni(CF3COC
HCOCF3)、Ni(CF3COCHCOCH3)、Ni(O2CCH2OH)2 、 Ni(OH)
2、Ni(NO3)2・6H2O、NiC2O4・2H2O、NiSO4 ・6H2O等が
例示される。なかでもNi(O2CCH3)2 等が好ましく使用さ
れる。
H3)2 、Ni(CH3COCHCOCH3)、NiCl2 、Ni(CN)2 、Ni(HC4H
6N2O2)2、Ni(O2CC9H17)2 、Ni(O2CC17H35)2、Ni(CF3COC
HCOCF3)、Ni(CF3COCHCOCH3)、Ni(O2CCH2OH)2 、 Ni(OH)
2、Ni(NO3)2・6H2O、NiC2O4・2H2O、NiSO4 ・6H2O等が
例示される。なかでもNi(O2CCH3)2 等が好ましく使用さ
れる。
【０００７】コバルト系触媒としては、例えばコバルト
のアセチルアセトナート塩、カルボン酸塩、ハロゲン化
物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩などの塩やその配位化合物
などが挙げられる。
のアセチルアセトナート塩、カルボン酸塩、ハロゲン化
物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩などの塩やその配位化合物
などが挙げられる。
【０００８】具体化合物としては、例えばCo(CH3COCHCO
CH3)2 、Co(CH3COCHCOCH3)3 、Co(O2CCH3)2 、CoCl2 、
CoBr2 、CoI2、CoSO4 、Co(NO3)2、CoCO3 、Co2(CO)8等
が例示される。なかでもCo(O2CCH3)2 等が好ましく使用
される。
CH3)2 、Co(CH3COCHCOCH3)3 、Co(O2CCH3)2 、CoCl2 、
CoBr2 、CoI2、CoSO4 、Co(NO3)2、CoCO3 、Co2(CO)8等
が例示される。なかでもCo(O2CCH3)2 等が好ましく使用
される。
【０００９】かかる触媒は、通常シクロアルカン類に対
して0.1 〜 5モル％程度使用される。
して0.1 〜 5モル％程度使用される。
【００１０】またペルオキシ酸の塩としては、例えばペ
ルオキシ硫酸の塩、ペルオキシ燐酸の塩等が挙げられ
る。具体化合物としては、例えばペルオキシ二硫酸アン
モニウム、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、ペルオキシ二
硫酸カリウム、ペルオキシ二燐酸カリウム等が例示され
る。 その使用量は、触媒に対して、通常 5〜50モル程
度である。
ルオキシ硫酸の塩、ペルオキシ燐酸の塩等が挙げられ
る。具体化合物としては、例えばペルオキシ二硫酸アン
モニウム、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、ペルオキシ二
硫酸カリウム、ペルオキシ二燐酸カリウム等が例示され
る。 その使用量は、触媒に対して、通常 5〜50モル程
度である。
【００１１】反応は、溶媒存在下に実施される。係る溶
媒としては、例えばトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢
酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸などのハロゲン化カ
ルボン酸類、ペルフルオロヘキサンなどのハロゲン化炭
化水素類が通常使用される。その使用量は、触媒ミリモ
ルあたり、通常１〜50ml程度である。
媒としては、例えばトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢
酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸などのハロゲン化カ
ルボン酸類、ペルフルオロヘキサンなどのハロゲン化炭
化水素類が通常使用される。その使用量は、触媒ミリモ
ルあたり、通常１〜50ml程度である。
【００１２】シクロアルカン類としては、例えばシクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等があげら
れる。エチレンとシクロアルカン類とを反応せしめるに
あたっては、加圧下で通常実施される。エチレンの圧力
は通常１〜50気圧程度、好ましくは１〜20気圧程度であ
る。反応温度は、通常０〜200 ℃であり、反応時間は通
常１〜50時間程度である。
ペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等があげら
れる。エチレンとシクロアルカン類とを反応せしめるに
あたっては、加圧下で通常実施される。エチレンの圧力
は通常１〜50気圧程度、好ましくは１〜20気圧程度であ
る。反応温度は、通常０〜200 ℃であり、反応時間は通
常１〜50時間程度である。
【００１３】反応後、触媒を常法により除去した後、例
えば蒸留等の手段により目的とするエチルシクロアルカ
ン類を取り出すことができる。
えば蒸留等の手段により目的とするエチルシクロアルカ
ン類を取り出すことができる。
【００１４】
【発明の効果】本発明方法によれば、エチレンとシクロ
アルカン類から、直接エチルシクロアルカン類を製造し
得る。
アルカン類から、直接エチルシクロアルカン類を製造し
得る。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、収率は下式により算出した。 収率（％）＝生成シクロアルカン量（ミリモル）／金属量
（ミリモル）×100
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、収率は下式により算出した。 収率（％）＝生成シクロアルカン量（ミリモル）／金属量
（ミリモル）×100
【００１６】実施例１ 150ml のオートクレーブに酢酸ニッケル(Ni(OCOCH3)2
0.2mmol) 、ペルオキソ二硫酸カリウム(K2S2O4 9mmo
l)、トリフルオロ酢酸( 3.3 ml) 、シクロヘキサン( 5m
l)を入れた後、エチレン20気圧を充填した。次いで、10
0 ℃まで昇温し、同温度で20時間攪拌を続けた後、室温
まで冷却し、反応マスをガスクロマトグラフィーで分析
した。エチルシクロヘキサンの収率は、79％ (ニッケル
金属基準) であった。
0.2mmol) 、ペルオキソ二硫酸カリウム(K2S2O4 9mmo
l)、トリフルオロ酢酸( 3.3 ml) 、シクロヘキサン( 5m
l)を入れた後、エチレン20気圧を充填した。次いで、10
0 ℃まで昇温し、同温度で20時間攪拌を続けた後、室温
まで冷却し、反応マスをガスクロマトグラフィーで分析
した。エチルシクロヘキサンの収率は、79％ (ニッケル
金属基準) であった。
【００１７】実施例２ 実施例１において、80℃で60時間反応させる以外は、実
施例１に準拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収
率は、33％ (ニッケル金属基準) であった。
施例１に準拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収
率は、33％ (ニッケル金属基準) であった。
【００１８】実施例３ 実施例１において、120 ℃で反応させる以外は、実施例
１に準拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収率
は、120 ％ (ニッケル金属基準) であった。
１に準拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収率
は、120 ％ (ニッケル金属基準) であった。
【００１９】実施例４ 実施例３において、酢酸ニッケルの代わりに酢酸コバル
ト(Co(OCOCH3)2 0.2mmol) 用いる以外は、実施例３に準
拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収率は、43％
(コバルト金属基準) であった。
ト(Co(OCOCH3)2 0.2mmol) 用いる以外は、実施例３に準
拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収率は、43％
(コバルト金属基準) であった。
【００２０】比較例１ 実施例２において、酢酸ニッケルの代わりに酢酸パラジ
ウム(Pd(OCOCH3)2を用いて20時間反応させる以外は実施
例２に準拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収率
は、0.1 ％ (パラジウム金属基準) であった。
ウム(Pd(OCOCH3)2を用いて20時間反応させる以外は実施
例２に準拠して実施した。エチルシクロヘキサンの収率
は、0.1 ％ (パラジウム金属基準) であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 2/54 13/10 8619−4Ｈ 13/18 8619−4Ｈ 13/24 8619−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】ニッケル系触媒及び／又はコバルト系触
媒、ペルオキシ酸の塩の共存下に、エチレンとシクロア
ルカン類とを反応せしめることを特徴とするエチルシク
ロアルカン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4050611A JP3021927B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | エチルシクロアルカン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4050611A JP3021927B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | エチルシクロアルカン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05246903A true JPH05246903A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3021927B2 JP3021927B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=12863772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4050611A Expired - Lifetime JP3021927B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | エチルシクロアルカン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3021927B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-09 JP JP4050611A patent/JP3021927B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3021927B2 (ja) | 2000-03-15 |
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