JPH10361A - アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリルの製造方法 - Google Patents
アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリルの製造方法Info
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- JPH10361A JPH10361A JP8172832A JP17283296A JPH10361A JP H10361 A JPH10361 A JP H10361A JP 8172832 A JP8172832 A JP 8172832A JP 17283296 A JP17283296 A JP 17283296A JP H10361 A JPH10361 A JP H10361A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 式、Ｍｏ1 Ｂｉa Ｃｅb Ｃｏc Ｘ
y Ｏn 、（式中、ＸはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、
Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂの中
から選ばれた少なくとも１種の元素を表し、０．０１≦
ａ≦１０、０．０１≦ｂ≦１０、０．０１≦ｃ≦１０、
０≦ｙ≦５である。）で示されるアンモ酸化触媒、及び
アルカンを触媒の存在下に、分子状酸素およびアンモニ
アを含む混合ガスにより気相接触酸化させるアンモ酸化
方法において、触媒として該触媒を用いるニトリルの製
造方法。 【効果】アルカンを原料とし効率よく目的とするニトリ
ルを製造できる。
y Ｏn 、（式中、ＸはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、
Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂの中
から選ばれた少なくとも１種の元素を表し、０．０１≦
ａ≦１０、０．０１≦ｂ≦１０、０．０１≦ｃ≦１０、
０≦ｙ≦５である。）で示されるアンモ酸化触媒、及び
アルカンを触媒の存在下に、分子状酸素およびアンモニ
アを含む混合ガスにより気相接触酸化させるアンモ酸化
方法において、触媒として該触媒を用いるニトリルの製
造方法。 【効果】アルカンを原料とし効率よく目的とするニトリ
ルを製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカンを分子状
酸素とアンモニアにより気相接触酸化させ、ニトリルを
製造する方法に関するものであり、特に、プロパン、ｎ
−ブタンからアクリロニトリル、イソブタンからメタア
クリロニトリルの製造方法に関する。アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル類は、合成繊維、
合成樹脂、合成ゴムを中心に多様な工業製品の中間原料
として工業的に重要である。
酸素とアンモニアにより気相接触酸化させ、ニトリルを
製造する方法に関するものであり、特に、プロパン、ｎ
−ブタンからアクリロニトリル、イソブタンからメタア
クリロニトリルの製造方法に関する。アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル類は、合成繊維、
合成樹脂、合成ゴムを中心に多様な工業製品の中間原料
として工業的に重要である。
【０００２】
【従来の技術】アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル類の製造方法としては、従来、オレフィ
ン、即ち、プロピレン、イソブテン等の原料を、触媒の
存在下で分子状酸素およびアンモニアと気相接触アンモ
酸化する方法が当業者によく知られている。一方、アル
カンはオレフィンに比較して一層広範囲に入手可能であ
り、また経済的にも一層有利な出発原料である。そのた
めに、ニトリルに製造に関して、アルカンを出発原料に
して触媒の存在下、分子状酸素とアンモニアにより気相
接触アンモ酸化させる製造方法に関心が高まっている。
特に工業的に重要なアクリロニトリル、メタクリロニト
リルを、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンを出発原料
として、触媒の存在下、分子状酸素とアンモニアにより
気相接触アンモ酸化させる製造方法に関心が高まってい
る。
等のニトリル類の製造方法としては、従来、オレフィ
ン、即ち、プロピレン、イソブテン等の原料を、触媒の
存在下で分子状酸素およびアンモニアと気相接触アンモ
酸化する方法が当業者によく知られている。一方、アル
カンはオレフィンに比較して一層広範囲に入手可能であ
り、また経済的にも一層有利な出発原料である。そのた
めに、ニトリルに製造に関して、アルカンを出発原料に
して触媒の存在下、分子状酸素とアンモニアにより気相
接触アンモ酸化させる製造方法に関心が高まっている。
特に工業的に重要なアクリロニトリル、メタクリロニト
リルを、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンを出発原料
として、触媒の存在下、分子状酸素とアンモニアにより
気相接触アンモ酸化させる製造方法に関心が高まってい
る。
【０００３】プロパン、ｎ−ブタンまたはイソブタンを
原料とし、気相接触アンモ酸化法によりアクリロニトリ
ルまたはメタアクリロニトリルを製造する方法のうち、
ハロゲンプロモ−タ−または硫黄プロモータ−と触媒を
用いる方法として、塩化水素とＦｅ−Ｕ−Ｓｂ系酸化物
触媒（ＵＳＰ３, ６８６，２９５号明細書）、臭化メチ
ルとＭｏ−Ｃｅ系酸化物触媒（ＵＳＰ３，７４６，７３
７号明細書）、臭化メチルとＭｏ−Ｔｅ−Ｃｅ系酸化物
触媒（ＵＳＰ３，８３３，６３８号明細書）、硫化水素
とＳｂ−Ｕ系酸化物触媒（特公昭５０−１７０４６号公
報）などが特許出願されている。
原料とし、気相接触アンモ酸化法によりアクリロニトリ
ルまたはメタアクリロニトリルを製造する方法のうち、
ハロゲンプロモ−タ−または硫黄プロモータ−と触媒を
用いる方法として、塩化水素とＦｅ−Ｕ−Ｓｂ系酸化物
触媒（ＵＳＰ３, ６８６，２９５号明細書）、臭化メチ
ルとＭｏ−Ｃｅ系酸化物触媒（ＵＳＰ３，７４６，７３
７号明細書）、臭化メチルとＭｏ−Ｔｅ−Ｃｅ系酸化物
触媒（ＵＳＰ３，８３３，６３８号明細書）、硫化水素
とＳｂ−Ｕ系酸化物触媒（特公昭５０−１７０４６号公
報）などが特許出願されている。
【０００４】ハロゲンプロモーターまたは硫黄プロモー
タ−を用いない方法として、触媒系としてはＳｂ−Ｕ−
Ｎｉ−Ｖ系酸化物触媒（特公昭４７−１４３７１号公
報、ＵＳＰ３，８１６，５０６号明細書）、Ｓｂ−Ｕ−
Ｗ系酸化物触媒（ＵＳＰ３，６７０，００６号明細
書）、Ｓｂ−Ｕ系酸化物触媒（ＵＳＰ４，０００，１７
８号明細書）、Ｂｉ−Ｆｅ系酸化物触媒（ＵＳＰ３，６
７０，００８号明細書）、Ｍｏ−Ｂ−Ｓｎ系酸化物触媒
（ＵＳＰ３，６７０，００９号明細書）、Ｓｂ−Ｉｎ系
酸化物触媒（ＵＳＰ３，６７８，０９０号明細書）、Ｇ
ａ−Ｓｂ系酸化物触媒（ソ連特許５４７４４４号、ソ連
特許６９８６４６号）、Ｓｂ−Ｓｎ系酸化物触媒、Ｓｂ
−Ｕ系酸化物触媒、Ａｓ−Ｓｎ系酸化物触媒、Ａｓ−Ｕ
系酸化物触媒、Ｓｎ−Ｔｉ系酸化物触媒、Ｍｏ−Ｓｎ系
酸化物触媒、Ｖ−Ｃｒ系酸化物触媒、Ｖ−Ｍｏ系酸化物
触媒、Ｔｉ−Ｍｏ系酸化物触媒（以上特公昭５０−２８
９４０号公報）、Ｖ−Ｐ系酸化物触媒（特開昭５２−１
４８０２２号公報、特公昭５８−５１８８号公報）、Ｖ
−Ｓｂ系酸化物触媒（特開昭４７−３３７８３号公
報）、Ｖ−Ｓｂ−Ｔｉ系酸化物触媒（特開昭５４−１０
０９９４号公報）、Ｖ−Ｓｂ−Ｗ系酸化物触媒（特開平
１−２６８６６８号公報、特開平２−９５４３９号公
報、特開平２−２６１５４４号公報）、
タ−を用いない方法として、触媒系としてはＳｂ−Ｕ−
Ｎｉ−Ｖ系酸化物触媒（特公昭４７−１４３７１号公
報、ＵＳＰ３，８１６，５０６号明細書）、Ｓｂ−Ｕ−
Ｗ系酸化物触媒（ＵＳＰ３，６７０，００６号明細
書）、Ｓｂ−Ｕ系酸化物触媒（ＵＳＰ４，０００，１７
８号明細書）、Ｂｉ−Ｆｅ系酸化物触媒（ＵＳＰ３，６
７０，００８号明細書）、Ｍｏ−Ｂ−Ｓｎ系酸化物触媒
（ＵＳＰ３，６７０，００９号明細書）、Ｓｂ−Ｉｎ系
酸化物触媒（ＵＳＰ３，６７８，０９０号明細書）、Ｇ
ａ−Ｓｂ系酸化物触媒（ソ連特許５４７４４４号、ソ連
特許６９８６４６号）、Ｓｂ−Ｓｎ系酸化物触媒、Ｓｂ
−Ｕ系酸化物触媒、Ａｓ−Ｓｎ系酸化物触媒、Ａｓ−Ｕ
系酸化物触媒、Ｓｎ−Ｔｉ系酸化物触媒、Ｍｏ−Ｓｎ系
酸化物触媒、Ｖ−Ｃｒ系酸化物触媒、Ｖ−Ｍｏ系酸化物
触媒、Ｔｉ−Ｍｏ系酸化物触媒（以上特公昭５０−２８
９４０号公報）、Ｖ−Ｐ系酸化物触媒（特開昭５２−１
４８０２２号公報、特公昭５８−５１８８号公報）、Ｖ
−Ｓｂ系酸化物触媒（特開昭４７−３３７８３号公
報）、Ｖ−Ｓｂ−Ｔｉ系酸化物触媒（特開昭５４−１０
０９９４号公報）、Ｖ−Ｓｂ−Ｗ系酸化物触媒（特開平
１−２６８６６８号公報、特開平２−９５４３９号公
報、特開平２−２６１５４４号公報）、
【０００５】Ｖ−Ｓｂ−Ｓｎ系酸化物触媒（ＵＳＰ５，
００８，４２７号明細書）、Ｖ−Ｓｂ−Ｂｉ系酸化物触
媒（特開平６−８０６２０号公報）、Ｖ−Ｓｂ−Ｆｅ系
酸化物触媒（特開平６−１３５９２２号公報）、Ｍｏ−
Ｂｉ−Ａｌ−Ｍｇ系酸化物触媒（ソ連特許１９３４８４
号）、Ｍｏ−Ｂｉ−Ｆｅ−Ｐ系酸化物触媒（ソ連特許２
２０９８２号）、Ｍｏ−Ｐ−Ｂｉ系酸化物触媒（特開昭
４７−１３３１２号公報、特開昭４８−１６８８７号公
報）、Ｇａ−Ｂｉ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開平３−５８
９６２号公報）、Ｂｉ−Ｆｅ−Ｍｏ−Ａｌ系酸化物触媒
（特開平３−１５７３５６号公報）、Ｍｏ−Ｃｒ−Ｂｉ
系酸化物触媒（特開平７−２１５９２５号公報）、Ｃａ
−Ｎｉ−Ｐ−Ｍｏ−Ｂｉ系酸化物触媒（特開昭５０−６
９０１８号公報）、Ｎｂ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｂｉ系酸化物触
媒（特開平６−１１６２２５号公報）、Ｂｉ−Ｖ系酸化
物触媒（特開昭６３−２９５５４５号公報）、Ｖ−Ｓｎ
−Ｓｂ−Ｃｕ系酸化物触媒（特開平４−２７５２６６号
公報）、Ｖ−Ｐ−Ｗ系酸化物触媒（ＵＳＰ４，９１８，
２１４号明細書）、
００８，４２７号明細書）、Ｖ−Ｓｂ−Ｂｉ系酸化物触
媒（特開平６−８０６２０号公報）、Ｖ−Ｓｂ−Ｆｅ系
酸化物触媒（特開平６−１３５９２２号公報）、Ｍｏ−
Ｂｉ−Ａｌ−Ｍｇ系酸化物触媒（ソ連特許１９３４８４
号）、Ｍｏ−Ｂｉ−Ｆｅ−Ｐ系酸化物触媒（ソ連特許２
２０９８２号）、Ｍｏ−Ｐ−Ｂｉ系酸化物触媒（特開昭
４７−１３３１２号公報、特開昭４８−１６８８７号公
報）、Ｇａ−Ｂｉ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開平３−５８
９６２号公報）、Ｂｉ−Ｆｅ−Ｍｏ−Ａｌ系酸化物触媒
（特開平３−１５７３５６号公報）、Ｍｏ−Ｃｒ−Ｂｉ
系酸化物触媒（特開平７−２１５９２５号公報）、Ｃａ
−Ｎｉ−Ｐ−Ｍｏ−Ｂｉ系酸化物触媒（特開昭５０−６
９０１８号公報）、Ｎｂ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｂｉ系酸化物触
媒（特開平６−１１６２２５号公報）、Ｂｉ−Ｖ系酸化
物触媒（特開昭６３−２９５５４５号公報）、Ｖ−Ｓｎ
−Ｓｂ−Ｃｕ系酸化物触媒（特開平４−２７５２６６号
公報）、Ｖ−Ｐ−Ｗ系酸化物触媒（ＵＳＰ４，９１８，
２１４号明細書）、
【０００６】Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ系酸化物触媒（特開
平２−２５７号公報、特開平５−２７９３１３号公
報）、Ｗ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ系酸化物触媒（特開平６−２
２８０７３号公報）、Ｍｏ−Ｔｅ系酸化物触媒（特開平
７−２１５９２６号公報）、Ｍｏ−Ｃｒ−Ｔｅ系酸化物
触媒（ＵＳＰ５，１７１，８７６号明細書）、Ａｇ−Ｂ
ｉ−Ｖ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開平３−５８９６１号公
報）、Ｍｏ−Ｖ−Ｍｎ系酸化物触媒（特開平６−１３５
９２１号公報）、Ｍｏ−Ｍｇ系酸化物触媒（特開平５−
１９４３４７号公報）、Ｓｎ−Ｖ−Ｂｉ−Ｐ系酸化物触
媒（特開平４−２４７０６０号公報）、Ｔａ−Ｍｏ系酸
化物触媒（特開平５−２１３８４８号公報）、Ｐ−Ｍｏ
系酸化物触媒（特開平６−１９９７６７号公報）、Ｃｒ
−Ｓｂ−Ｗ系酸化物触媒（特開平７−１５７４６１号公
報）、Ｍｏ−Ｓｂ−Ｗ系酸化物触媒（特開平７−１５７
４６２号公報）などが特許出願され、開示されている。
平２−２５７号公報、特開平５−２７９３１３号公
報）、Ｗ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ系酸化物触媒（特開平６−２
２８０７３号公報）、Ｍｏ−Ｔｅ系酸化物触媒（特開平
７−２１５９２６号公報）、Ｍｏ−Ｃｒ−Ｔｅ系酸化物
触媒（ＵＳＰ５，１７１，８７６号明細書）、Ａｇ−Ｂ
ｉ−Ｖ−Ｍｏ系酸化物触媒（特開平３−５８９６１号公
報）、Ｍｏ−Ｖ−Ｍｎ系酸化物触媒（特開平６−１３５
９２１号公報）、Ｍｏ−Ｍｇ系酸化物触媒（特開平５−
１９４３４７号公報）、Ｓｎ−Ｖ−Ｂｉ−Ｐ系酸化物触
媒（特開平４−２４７０６０号公報）、Ｔａ−Ｍｏ系酸
化物触媒（特開平５−２１３８４８号公報）、Ｐ−Ｍｏ
系酸化物触媒（特開平６−１９９７６７号公報）、Ｃｒ
−Ｓｂ−Ｗ系酸化物触媒（特開平７−１５７４６１号公
報）、Ｍｏ−Ｓｂ−Ｗ系酸化物触媒（特開平７−１５７
４６２号公報）などが特許出願され、開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法のうち、
反応系にハロゲンプロモーターや硫黄プロモーターの添
加を必要とする方法においては、反応装置が特殊耐食性
材料で作った反応装置である必要があり、また、ハロゲ
ンプロモーターの回収を必要とし工業的に有利でない。
そのためプロモーターを添加しない系が望まれるが、該
系では、いまだ工業的に実施できるレベルに到達してい
ない。ＵＳＰ３，８３３，６３８号明細書では、ハロゲ
ンプロモーターを使用することなくＭｏ−Ｂｉ−Ｃｅ系
酸化物／ＳｉＯ2 担持触媒を用いる方法を数例提示して
いるものの、その収率は低い。
反応系にハロゲンプロモーターや硫黄プロモーターの添
加を必要とする方法においては、反応装置が特殊耐食性
材料で作った反応装置である必要があり、また、ハロゲ
ンプロモーターの回収を必要とし工業的に有利でない。
そのためプロモーターを添加しない系が望まれるが、該
系では、いまだ工業的に実施できるレベルに到達してい
ない。ＵＳＰ３，８３３，６３８号明細書では、ハロゲ
ンプロモーターを使用することなくＭｏ−Ｂｉ−Ｃｅ系
酸化物／ＳｉＯ2 担持触媒を用いる方法を数例提示して
いるものの、その収率は低い。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルカン
を原料としてニトリルを製造方法するための新規触媒と
して種々の金属酸化物について鋭意検討した結果、Ｍｏ
−Ｂｉ−Ｃｅ−Ｃｏ−Ｘ系の金属酸化物（Ｘは１種また
は複数種の特定元素を表す）の存在下、アルカンを分子
状酸素およびアンモニアを含む混合ガスにより気相接触
酸化させるアンモ酸化法により、反応系にハロゲン化物
等のプロモ−タ−を存在させることなく、目的とするニ
トリルを効率よく製造し得ることを見いだし、本発明に
到達したものである。すなわち、本発明の要旨は、下記
式（１）により表されるアンモ酸化触媒である。
を原料としてニトリルを製造方法するための新規触媒と
して種々の金属酸化物について鋭意検討した結果、Ｍｏ
−Ｂｉ−Ｃｅ−Ｃｏ−Ｘ系の金属酸化物（Ｘは１種また
は複数種の特定元素を表す）の存在下、アルカンを分子
状酸素およびアンモニアを含む混合ガスにより気相接触
酸化させるアンモ酸化法により、反応系にハロゲン化物
等のプロモ−タ−を存在させることなく、目的とするニ
トリルを効率よく製造し得ることを見いだし、本発明に
到達したものである。すなわち、本発明の要旨は、下記
式（１）により表されるアンモ酸化触媒である。
【０００９】 Ｍｏ1 Ｂｉa Ｃｅb Ｃｏc Ｘy Ｏn ・・・（１） （式中、ＸはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、
Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂの中から選
ばれた少なくとも１種の元素を表し、 ０．０１≦ａ≦１０ ０．０１≦ｂ≦１０ ０．０１≦ｃ≦１０ ０≦ｙ≦５ であり、また、ｎは他の存在元素の原子価によって決定
される値である。） また、アルカンを触媒の存在下に、分子状酸素およびア
ンモニアを含む混合ガスにより気相接触酸化させるアン
モ酸化方法において、触媒として上記式（１）により表
される触媒を用いることを特徴とするニトリルの製造方
法である。さらに上記のアルカンとして、プロパン、ｎ
−ブタンまたはイソブタンを用いることを特徴とするア
クリロニトリルまたはメタアクリロニトリルの製造方法
である。
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、
Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂの中から選
ばれた少なくとも１種の元素を表し、 ０．０１≦ａ≦１０ ０．０１≦ｂ≦１０ ０．０１≦ｃ≦１０ ０≦ｙ≦５ であり、また、ｎは他の存在元素の原子価によって決定
される値である。） また、アルカンを触媒の存在下に、分子状酸素およびア
ンモニアを含む混合ガスにより気相接触酸化させるアン
モ酸化方法において、触媒として上記式（１）により表
される触媒を用いることを特徴とするニトリルの製造方
法である。さらに上記のアルカンとして、プロパン、ｎ
−ブタンまたはイソブタンを用いることを特徴とするア
クリロニトリルまたはメタアクリロニトリルの製造方法
である。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。アルカン
を触媒の存在下に、分子状酸素およびアンモニアを含む
混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化方法におい
て、触媒として下記式（１） Ｍｏ1 Ｂｉa Ｃｅb Ｃｏc Ｘy Ｏn ・・・（１） により表される金属酸化物のうち、ａが０．０１≦ａ≦
１０、好ましくは０．０１≦ａ≦５であり、さらに好ま
しくには０．１≦ａ≦１の範囲内であり、ｂが０．０１
≦ｂ≦１０、好ましくは０．０１≦ｂ≦５であり、さら
に好ましくは０．１≦ｂ≦１の範囲内であり、ｃが０．
０１≦ｃ≦１０であり、好ましくは０．０１≦ｃ≦５で
あり、さらに好ましくは０．１≦ｃ≦１の範囲内である
金属酸化物を触媒として用いる。Ｘとしては、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、
Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｓ
ｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂであり、好ましくはＮａ、Ｋ、
Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｌａ、Ｕ、Ａｌ、Ｚ
ｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂ、
Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂであり、さらに好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｎ
ｂ、Ｓｂであるものの中からえらばれた少なくとも１種
の元素である。Ｘを用いる場合の組成範囲ｙは、０＜ｙ
≦５であり、好ましくは０．０１≦ｙ≦１の範囲内であ
る。
を触媒の存在下に、分子状酸素およびアンモニアを含む
混合ガスにより接触酸化させるアンモ酸化方法におい
て、触媒として下記式（１） Ｍｏ1 Ｂｉa Ｃｅb Ｃｏc Ｘy Ｏn ・・・（１） により表される金属酸化物のうち、ａが０．０１≦ａ≦
１０、好ましくは０．０１≦ａ≦５であり、さらに好ま
しくには０．１≦ａ≦１の範囲内であり、ｂが０．０１
≦ｂ≦１０、好ましくは０．０１≦ｂ≦５であり、さら
に好ましくは０．１≦ｂ≦１の範囲内であり、ｃが０．
０１≦ｃ≦１０であり、好ましくは０．０１≦ｃ≦５で
あり、さらに好ましくは０．１≦ｃ≦１の範囲内である
金属酸化物を触媒として用いる。Ｘとしては、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、
Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｓ
ｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂであり、好ましくはＮａ、Ｋ、
Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｌａ、Ｕ、Ａｌ、Ｚ
ｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂ、
Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂであり、さらに好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｎ
ｂ、Ｓｂであるものの中からえらばれた少なくとも１種
の元素である。Ｘを用いる場合の組成範囲ｙは、０＜ｙ
≦５であり、好ましくは０．０１≦ｙ≦１の範囲内であ
る。
【００１１】式（１）に示した触媒をそのまま用いるこ
ともできるが、触媒の表面積を大きくしたり、活性を上
げたり、機械的強度等の物理的性状を改善したりするた
めに担体を用いることもできる。担体として、シリカ、
アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニア、
マグネシア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア等
の当分野での公知の担体を用いることができる。好まし
くは、シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、ジルコニ
アである。担体の量は、担体を含めた触媒重量の９０重
量％以下であり、好ましくは７０重量％以下である。
ともできるが、触媒の表面積を大きくしたり、活性を上
げたり、機械的強度等の物理的性状を改善したりするた
めに担体を用いることもできる。担体として、シリカ、
アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニア、
マグネシア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア等
の当分野での公知の担体を用いることができる。好まし
くは、シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、ジルコニ
アである。担体の量は、担体を含めた触媒重量の９０重
量％以下であり、好ましくは７０重量％以下である。
【００１２】触媒の調製に用いる原料については特に制
約はなく、使用する元素の金属酸アンモニウム塩、硝酸
塩、酢酸塩、炭酸塩、金属酸、水酸化物、酸化物、塩化
物などが使用できる。担体の原料としては、ゲル、ゾ
ル、酸化物、水酸化物等の他、触媒調製工程の後に担体
成分を生成する原料を用いることもできる。これらは触
媒に応じて使い分けることができる。本発明で用いる触
媒は、当分野において通常用いられる公知の方法を採用
することによって調製することができる。例えば次のよ
うな方法で調製することができる。
約はなく、使用する元素の金属酸アンモニウム塩、硝酸
塩、酢酸塩、炭酸塩、金属酸、水酸化物、酸化物、塩化
物などが使用できる。担体の原料としては、ゲル、ゾ
ル、酸化物、水酸化物等の他、触媒調製工程の後に担体
成分を生成する原料を用いることもできる。これらは触
媒に応じて使い分けることができる。本発明で用いる触
媒は、当分野において通常用いられる公知の方法を採用
することによって調製することができる。例えば次のよ
うな方法で調製することができる。
【００１３】熱水にパラモリブデン酸アンモニウムを溶
解させ、これを硝酸ビスマス、硝酸セリウムの硝酸水溶
液に加える。この液をＡ液とする。また、熱水にパラモ
リブデン酸アンモニウムを溶解させ、この液に水に溶解
した硝酸コバルトの水溶液を加える。この液をＢ液と
し、これをＡ液に加える。５金属元素以上を用いる場合
はＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ，Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、
Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎ
ｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂの中から選ばれた少なく
とも１種の硝酸塩等の水溶液またはスラリーを、Ａ液ま
たはＢ液に加える。
解させ、これを硝酸ビスマス、硝酸セリウムの硝酸水溶
液に加える。この液をＡ液とする。また、熱水にパラモ
リブデン酸アンモニウムを溶解させ、この液に水に溶解
した硝酸コバルトの水溶液を加える。この液をＢ液と
し、これをＡ液に加える。５金属元素以上を用いる場合
はＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ，Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｔｉ、
Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎ
ｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂの中から選ばれた少なく
とも１種の硝酸塩等の水溶液またはスラリーを、Ａ液ま
たはＢ液に加える。
【００１４】さらに必要に応じて、シリカ、アルミナな
どの担体を加え混合撹拌する。この溶液またはスラリー
を、噴霧乾燥法、蒸発乾固法、真空乾燥法等の方法で乾
燥後、３００℃〜９００℃、好ましくは４００℃〜８０
０℃の範囲内で、０．５時間〜５０時間、好ましくは
０．５時間〜２０時間、回転焼成炉、バンド焼成炉、流
動焼成炉、固定焼成炉等で焼成して調製する。焼成雰囲
気については空気中で行う方法が一般的であるが、酸素
雰囲気中または窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガ
ス中、または真空中で実施してもよい。
どの担体を加え混合撹拌する。この溶液またはスラリー
を、噴霧乾燥法、蒸発乾固法、真空乾燥法等の方法で乾
燥後、３００℃〜９００℃、好ましくは４００℃〜８０
０℃の範囲内で、０．５時間〜５０時間、好ましくは
０．５時間〜２０時間、回転焼成炉、バンド焼成炉、流
動焼成炉、固定焼成炉等で焼成して調製する。焼成雰囲
気については空気中で行う方法が一般的であるが、酸素
雰囲気中または窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガ
ス中、または真空中で実施してもよい。
【００１５】これらの触媒の形態については特に限定さ
れない。乾燥後または焼成後に打錠機、押出成型機、造
粒機等により成型して、ペレット状、貫通孔を有するリ
ング状、球状等の形態にしてもよいし、また噴霧乾燥法
等で調製した触媒は特に成型せずそのまま用いることも
できる。このようにして調製された触媒の構造について
は必ずしも明確ではないが、Ｂｉ2/3 ＭｏＯ4 に代表さ
れる擬似シ−ライト型の結晶構造とＣｏＭｏＯ4 に代表
される擬似シーライト型の結晶構造を含有するものと推
定される。
れない。乾燥後または焼成後に打錠機、押出成型機、造
粒機等により成型して、ペレット状、貫通孔を有するリ
ング状、球状等の形態にしてもよいし、また噴霧乾燥法
等で調製した触媒は特に成型せずそのまま用いることも
できる。このようにして調製された触媒の構造について
は必ずしも明確ではないが、Ｂｉ2/3 ＭｏＯ4 に代表さ
れる擬似シ−ライト型の結晶構造とＣｏＭｏＯ4 に代表
される擬似シーライト型の結晶構造を含有するものと推
定される。
【００１６】本発明の触媒を用いて気相接触酸化反応を
行う場合の原料であるアルカンについては特に制約はな
いが、得られるニトリルの有用性を考えると、プロパ
ン、ｎ−ブタン、イソブタンを用いるのがよい。本発明
の触媒はオレフィンからニトリルを製造することもでき
るので、アルカン中にオレフィンが含有されていても問
題はない。分子状酸素として通常は空気が使用される
が、酸素でもよい。希釈ガスを用いる場合には、窒素、
アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素などが使用される。ま
た希釈ガスとして水蒸気を併せて使用することがアンモ
ニアの分解を抑制するをうえで好ましい傾向にある。
行う場合の原料であるアルカンについては特に制約はな
いが、得られるニトリルの有用性を考えると、プロパ
ン、ｎ−ブタン、イソブタンを用いるのがよい。本発明
の触媒はオレフィンからニトリルを製造することもでき
るので、アルカン中にオレフィンが含有されていても問
題はない。分子状酸素として通常は空気が使用される
が、酸素でもよい。希釈ガスを用いる場合には、窒素、
アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素などが使用される。ま
た希釈ガスとして水蒸気を併せて使用することがアンモ
ニアの分解を抑制するをうえで好ましい傾向にある。
【００１７】本反応に供給するアルカン、アンモニア、
分子状酸素の割合は、アルカンに対して、アンモニアは
０．５〜１０モル、好ましくは０．５〜５モル、特に好
ましくは０．８〜３モル倍量の範囲である。また酸素に
ついては、アルカンに対して、０．５〜１０モル、好ま
しくは０．８〜７モル、特に好ましくは１〜５モル倍量
の範囲である。特にアルカンをアンモニア、酸素に対し
て大過剰に用いたガス組成のものは、大量の未反応アル
カンを分離回収することや、酸素として純酸素を用いる
ために工業的に有利でなく好ましくない。
分子状酸素の割合は、アルカンに対して、アンモニアは
０．５〜１０モル、好ましくは０．５〜５モル、特に好
ましくは０．８〜３モル倍量の範囲である。また酸素に
ついては、アルカンに対して、０．５〜１０モル、好ま
しくは０．８〜７モル、特に好ましくは１〜５モル倍量
の範囲である。特にアルカンをアンモニア、酸素に対し
て大過剰に用いたガス組成のものは、大量の未反応アル
カンを分離回収することや、酸素として純酸素を用いる
ために工業的に有利でなく好ましくない。
【００１８】本反応のアルカン、アンモニア、酸素、希
釈ガスを合わせた混合ガスの圧力は、通常大気圧下で実
施することができるが、０．１〜１０ａｔｍの範囲内で
行うこともできる。本反応は４００℃〜６５０℃で実施
することができ、好ましいのは４７０℃〜６００℃の範
囲内であり、さらに好ましくは５００℃〜５６０℃の範
囲内である。温度があまり低いときは反応速度の低下を
招き、またあまり高い場合には熱分解等による副生物が
多くなるので好ましくない。本反応の混合ガスの空間速
度ＷＨＳＶは、通常１０〜１００００Ｎｃｃ・ｈー1／
ｇ、好ましくは１００〜５０００Ｎｃｃ・ｈー1／ｇの範
囲である。反応器方式は、固定床、流動床、移動床等の
いずれも採用できる。また単流方式でもリサイクル方式
でもよい。
釈ガスを合わせた混合ガスの圧力は、通常大気圧下で実
施することができるが、０．１〜１０ａｔｍの範囲内で
行うこともできる。本反応は４００℃〜６５０℃で実施
することができ、好ましいのは４７０℃〜６００℃の範
囲内であり、さらに好ましくは５００℃〜５６０℃の範
囲内である。温度があまり低いときは反応速度の低下を
招き、またあまり高い場合には熱分解等による副生物が
多くなるので好ましくない。本反応の混合ガスの空間速
度ＷＨＳＶは、通常１０〜１００００Ｎｃｃ・ｈー1／
ｇ、好ましくは１００〜５０００Ｎｃｃ・ｈー1／ｇの範
囲である。反応器方式は、固定床、流動床、移動床等の
いずれも採用できる。また単流方式でもリサイクル方式
でもよい。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例などを用いて更に詳細
に説明する。各例においてプロパン転化率、アクリロニ
トリル選択率、アクリロニトリル収率、空間速度はそれ
ぞれ次の定義に従う。
に説明する。各例においてプロパン転化率、アクリロニ
トリル選択率、アクリロニトリル収率、空間速度はそれ
ぞれ次の定義に従う。
【００２０】
【数１】
【００２１】
【数２】
【００２２】
【数３】
【００２３】
【数４】
【００２４】（実施例１）組成式が「Ｍｏ1 Ｂｉ0.17Ｃ
ｅ0.33Ｃｏ0.24Ｏn 」で示される触媒を次のようにして
調製した。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム
４水塩１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。こ
れを、１０％硝酸２１ｇに硝酸ビスマス５水塩７．４
ｇ、硝酸セリウム６水塩１２．９ｇを溶解した液に添加
した。この液をＡ液とする。また、水７２ｇにパラモリ
ブデン酸アンモニウム４水塩４．０ｇを加え、９０℃に
加熱し溶解させる。この液に水１２ｇに溶解した硝酸コ
バルト６水塩６．２ｇを添加した。この液をＢ液とす
る。Ａ液にＢ液を添加後、この混合液を２２０℃に加熱
したプレート上に噴霧し、得られた乾燥物を空気中６０
０℃で２時間焼成して触媒を得た。この触媒３ｇを内径
１０ｍｍの管状反応器に充填し、プロパン：アンモニ
ア：酸素：ヘリウム：水＝１：２：３：１１．４：４．
３のモル比になるよう各ガスを供給し、表１に示す条件
で気相接触反応を行った。反応生成物の分析はオンライ
ンガスクロマトグラフィーで行った。得られた結果を表
１に示す。
ｅ0.33Ｃｏ0.24Ｏn 」で示される触媒を次のようにして
調製した。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム
４水塩１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。こ
れを、１０％硝酸２１ｇに硝酸ビスマス５水塩７．４
ｇ、硝酸セリウム６水塩１２．９ｇを溶解した液に添加
した。この液をＡ液とする。また、水７２ｇにパラモリ
ブデン酸アンモニウム４水塩４．０ｇを加え、９０℃に
加熱し溶解させる。この液に水１２ｇに溶解した硝酸コ
バルト６水塩６．２ｇを添加した。この液をＢ液とす
る。Ａ液にＢ液を添加後、この混合液を２２０℃に加熱
したプレート上に噴霧し、得られた乾燥物を空気中６０
０℃で２時間焼成して触媒を得た。この触媒３ｇを内径
１０ｍｍの管状反応器に充填し、プロパン：アンモニ
ア：酸素：ヘリウム：水＝１：２：３：１１．４：４．
３のモル比になるよう各ガスを供給し、表１に示す条件
で気相接触反応を行った。反応生成物の分析はオンライ
ンガスクロマトグラフィーで行った。得られた結果を表
１に示す。
【００２５】（実施例２）組成式が「Ｍｏ1 Ｂｉ0.09Ｃ
ｅ0.22Ｃｏ0.50Ｏn 」で示される触媒を次のようにして
調製した。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム
４水塩１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。こ
れを、１０％硝酸１７ｇに硝酸ビスマス５水塩５．９
ｇ、硝酸セリウム６水塩１２．９ｇを溶解した液に添加
した。この液をＡ液とする。また、水２５０ｇにパラモ
リブデン酸アンモニウム４水塩１１．９ｇを加え、９０
℃に加熱し溶解させる。この液に水３８ｇに溶解した硝
酸コバルト６水塩１９．７ｇを添加した。この液をＢ液
とする。Ａ液にＢ液を添加後、この混合液を２２０℃に
加熱したプレート上に噴霧し、得られた乾燥物を空気中
６００℃で２時間焼成して触媒を得た。この触媒３ｇを
内径１０ｍｍの管状反応器に充填し、プロパン：アンモ
ニア：酸素：ヘリウム：水＝１：２：３：１１．４：
４．３のモル比になるよう各ガスを供給し、表１の条件
で気相接触反応を行った。反応生成物の分析はオンライ
ンガスクロマトグラフィーで行った。得られた結果を表
１に示す。
ｅ0.22Ｃｏ0.50Ｏn 」で示される触媒を次のようにして
調製した。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム
４水塩１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。こ
れを、１０％硝酸１７ｇに硝酸ビスマス５水塩５．９
ｇ、硝酸セリウム６水塩１２．９ｇを溶解した液に添加
した。この液をＡ液とする。また、水２５０ｇにパラモ
リブデン酸アンモニウム４水塩１１．９ｇを加え、９０
℃に加熱し溶解させる。この液に水３８ｇに溶解した硝
酸コバルト６水塩１９．７ｇを添加した。この液をＢ液
とする。Ａ液にＢ液を添加後、この混合液を２２０℃に
加熱したプレート上に噴霧し、得られた乾燥物を空気中
６００℃で２時間焼成して触媒を得た。この触媒３ｇを
内径１０ｍｍの管状反応器に充填し、プロパン：アンモ
ニア：酸素：ヘリウム：水＝１：２：３：１１．４：
４．３のモル比になるよう各ガスを供給し、表１の条件
で気相接触反応を行った。反応生成物の分析はオンライ
ンガスクロマトグラフィーで行った。得られた結果を表
１に示す。
【００２６】（比較例１）組成式が「Ｍｏ1 Ｂｉ0.22Ｃ
ｅ0.44Ｏn 」で示される触媒を次のようにして調製し
た。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム４水塩
１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。これを、
１０％硝酸２１ｇに硝酸ビスマス５水塩７．２ｇ、硝酸
セリウム６水塩１２．９ｇを溶解した液に添加した。こ
の混合液を２２０℃に加熱したプレート上に噴霧し、得
られた乾燥物を空気中６００℃で２時間焼成して触媒を
得た。この触媒３ｇを内径１０ｍｍの管状反応器に充填
し、プロパン：アンモニア：酸素：ヘリウム：水＝１：
２：３：１１．４：４．３のモル比になるよう各ガスを
供給し、表１の条件で気相接触反応を行った。反応生成
物の分析はオンライン、ガスクロマトグラフィーで行っ
た。得られた結果を表１に示す。
ｅ0.44Ｏn 」で示される触媒を次のようにして調製し
た。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム４水塩
１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。これを、
１０％硝酸２１ｇに硝酸ビスマス５水塩７．２ｇ、硝酸
セリウム６水塩１２．９ｇを溶解した液に添加した。こ
の混合液を２２０℃に加熱したプレート上に噴霧し、得
られた乾燥物を空気中６００℃で２時間焼成して触媒を
得た。この触媒３ｇを内径１０ｍｍの管状反応器に充填
し、プロパン：アンモニア：酸素：ヘリウム：水＝１：
２：３：１１．４：４．３のモル比になるよう各ガスを
供給し、表１の条件で気相接触反応を行った。反応生成
物の分析はオンライン、ガスクロマトグラフィーで行っ
た。得られた結果を表１に示す。
【００２７】（比較例２）組成式が「Ｍｏ1 Ｃｅ0.55Ｃ
ｏ0.11Ｏn 」で示される触媒を次のようにして調製し
た。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム４水塩
１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。これを、
水４０ｇに溶解した硝酸セリウム６水塩１６．１ｇ、硝
酸コバルト６水塩２．２ｇに添加した。この混合液を２
２０℃に加熱したプレート上に噴霧し、得られた乾燥物
を空気中６００℃で２時間焼成して触媒を得た。この触
媒３ｇを内径１０ｍｍの管状反応器に充填し、プロパ
ン：アンモニア：酸素：ヘリウム：水＝１：２：３：１
１．４：４．３のモル比になるよう各ガスを供給し、表
１の条件で気相接触反応を行った。反応生成物の分析は
オンラインガスクロマトグラフィーで行った。得られた
結果を表１に示す。
ｏ0.11Ｏn 」で示される触媒を次のようにして調製し
た。水２５０ｇにパラモリブデン酸アンモニウム４水塩
１１．９ｇを加え９０℃に加熱し溶解させる。これを、
水４０ｇに溶解した硝酸セリウム６水塩１６．１ｇ、硝
酸コバルト６水塩２．２ｇに添加した。この混合液を２
２０℃に加熱したプレート上に噴霧し、得られた乾燥物
を空気中６００℃で２時間焼成して触媒を得た。この触
媒３ｇを内径１０ｍｍの管状反応器に充填し、プロパ
ン：アンモニア：酸素：ヘリウム：水＝１：２：３：１
１．４：４．３のモル比になるよう各ガスを供給し、表
１の条件で気相接触反応を行った。反応生成物の分析は
オンラインガスクロマトグラフィーで行った。得られた
結果を表１に示す。
【００２８】（比較例３）組成式が「Ｂｉ1 Ｃｅ1.94Ｃ
ｏ1.41Ｏn 」で示される触媒を次のようにして調製し
た。水７０ｇに硝酸セリウム６水塩１２．７ｇ、硝酸コ
バルト６水塩６．２ｇを加え溶解させる。これを、１０
％硝酸２１ｇに硝酸ビスマス５水塩７．３ｇ、に溶解し
た液に添加した。この混合液を２２０℃に加熱したプレ
ート上に噴霧し、得られた乾燥物を空気中６００℃で２
時間焼成して触媒を得た。この触媒３ｇを内径１０ｍｍ
の管状反応器に充填し、プロパン：アンモニア：酸素：
ヘリウム：水＝１：２：３：１１．４：４．３のモル比
になるよう各ガスを供給し、表１の条件で気相接触反応
を行った。反応生成物の分析はオンラインガスクロマト
グラフィーで行った。得られた結果を表１に示す。
ｏ1.41Ｏn 」で示される触媒を次のようにして調製し
た。水７０ｇに硝酸セリウム６水塩１２．７ｇ、硝酸コ
バルト６水塩６．２ｇを加え溶解させる。これを、１０
％硝酸２１ｇに硝酸ビスマス５水塩７．３ｇ、に溶解し
た液に添加した。この混合液を２２０℃に加熱したプレ
ート上に噴霧し、得られた乾燥物を空気中６００℃で２
時間焼成して触媒を得た。この触媒３ｇを内径１０ｍｍ
の管状反応器に充填し、プロパン：アンモニア：酸素：
ヘリウム：水＝１：２：３：１１．４：４．３のモル比
になるよう各ガスを供給し、表１の条件で気相接触反応
を行った。反応生成物の分析はオンラインガスクロマト
グラフィーで行った。得られた結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明の新規は触媒を用いた方法によれ
ば、アルカンを原料とし効率よく目的とするニトリルを
製造することができる。
ば、アルカンを原料とし効率よく目的とするニトリルを
製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（１）により表されるアンモ酸化
触媒。 Ｍｏ1 Ｂｉa Ｃｅb Ｃｏc Ｘy Ｏn ・・・（１） （式中、ＸはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、
Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓｎ、Ｐｂの中から選
ばれた少なくとも１種の元素を表し、 ０．０１≦ａ≦１０ ０．０１≦ｂ≦１０ ０．０１≦ｃ≦１０ ０≦ｙ≦５ であり、また、ｎは他の存在元素の原子価によって決定
される値である。） - 【請求項２】 アルカンを触媒の存在下に、分子状酸素
およびアンモニアを含む混合ガスにより気相接触酸化さ
せるアンモ酸化法によるニトリルの製造において、触媒
として請求項１記載の触媒を用いることを特徴とするニ
トリルの製造方法。 - 【請求項３】 請求項２記載のアルカンとして、プロパ
ン、ｎ−ブタンまたはイソブタンを用いることを特徴と
するアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17283296A JP3818697B2 (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17283296A JP3818697B2 (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10361A true JPH10361A (ja) | 1998-01-06 |
| JP3818697B2 JP3818697B2 (ja) | 2006-09-06 |
Family
ID=15949183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17283296A Expired - Lifetime JP3818697B2 (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3818697B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851273A (en) * | 1987-10-15 | 1989-07-25 | Zorbit Corporation | Method and apparatus for degreasing fried foods |
| JP2013522037A (ja) * | 2010-03-23 | 2013-06-13 | イネオス ユーエスエイ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 改良された混合金属酸化物アンモ酸化触媒の調製方法 |
| JP2015188802A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 |
-
1996
- 1996-06-13 JP JP17283296A patent/JP3818697B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851273A (en) * | 1987-10-15 | 1989-07-25 | Zorbit Corporation | Method and apparatus for degreasing fried foods |
| JP2013522037A (ja) * | 2010-03-23 | 2013-06-13 | イネオス ユーエスエイ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 改良された混合金属酸化物アンモ酸化触媒の調製方法 |
| JP2015188802A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3818697B2 (ja) | 2006-09-06 |
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