JPH05239404A - 水性塗料組成物 - Google Patents
水性塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】飲料缶、食缶殺菌処理の熱処理工程、特にレト
ルト処理にも耐えうる耐水性を有し、缶の搬送過程で傷
つきにくい高硬度で、しかも各種缶形態に加工しうる加
工性の優れた塗膜を被覆形成し、かつ有機溶剤含有量が
低い缶外面用水性塗料組成物を提供するものである。 【構成】（ａ）水性アクリル樹脂２０〜８０重量部、
（ｂ）水性アミノ樹脂２０〜５０重量部および、（ｃ）
エポキシ化合物にアミンを付加させたアミン変性エポキ
シ樹脂５〜３０重量部、を樹脂成分として含む水性塗料
組成物。
ルト処理にも耐えうる耐水性を有し、缶の搬送過程で傷
つきにくい高硬度で、しかも各種缶形態に加工しうる加
工性の優れた塗膜を被覆形成し、かつ有機溶剤含有量が
低い缶外面用水性塗料組成物を提供するものである。 【構成】（ａ）水性アクリル樹脂２０〜８０重量部、
（ｂ）水性アミノ樹脂２０〜５０重量部および、（ｃ）
エポキシ化合物にアミンを付加させたアミン変性エポキ
シ樹脂５〜３０重量部、を樹脂成分として含む水性塗料
組成物。
Description
【０００１】本発明は、水性塗料組成物に関し、特に耐
レトルト性、加工性、塗装性に優れ、さらには顔料添加
時の顔料分散性に優れ、溶剤の含有量を低減させること
ができる水性塗料組成物に関する。
レトルト性、加工性、塗装性に優れ、さらには顔料添加
時の顔料分散性に優れ、溶剤の含有量を低減させること
ができる水性塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】清涼飲料水等を収容する飲料缶及び食品
を包装する食缶の外面は、缶材の腐食を防止し、美的商
品価値を高め、かつ食品殺菌処理時の熱処理工程に耐え
うる塗膜により被覆形成されている。従来これらの塗料
は、エポキシ／アミノ系樹脂、アクリル／アミノ系樹
脂、ポリエステル／アミノ系樹脂等の有機溶剤溶液をロ
ールコーターにて塗装し、ガスオーブンにて焼付硬化す
る方法が行われている。しかしこれらの塗料は、焼付時
に多量の溶剤揮散をもたらし、大気汚染の原因となり、
省資源の点からも好ましくない。そこで、これらの問題
点を解決可能な水性塗料の出現が望まれていた。
を包装する食缶の外面は、缶材の腐食を防止し、美的商
品価値を高め、かつ食品殺菌処理時の熱処理工程に耐え
うる塗膜により被覆形成されている。従来これらの塗料
は、エポキシ／アミノ系樹脂、アクリル／アミノ系樹
脂、ポリエステル／アミノ系樹脂等の有機溶剤溶液をロ
ールコーターにて塗装し、ガスオーブンにて焼付硬化す
る方法が行われている。しかしこれらの塗料は、焼付時
に多量の溶剤揮散をもたらし、大気汚染の原因となり、
省資源の点からも好ましくない。そこで、これらの問題
点を解決可能な水性塗料の出現が望まれていた。
【０００３】公知の水性塗料は水分散性と水溶性の２タ
イプがあり、水分散性樹脂は通常、界面活性剤を用いて
乳化重合法で合成されるものが多く、使用する界面活性
剤が塗膜形成後も塗膜中に残存し、耐水性を低下させる
欠点があった。一方、界面活性剤を使用しないで有機溶
剤系で合成し酸分（カルボキシル基）を含む樹脂を合成
し、揮発性塩基で中和し分散体ないしは水溶性とする方
法もあるが、これらの水性塗料は、基本となる樹脂構造
中に酸価２０以上の酸分が必要であり、耐水性、耐アル
カリ性等の性能が劣る欠点があった。これらの欠点を改
善するために一つの方法としてヘキサメトキシメチルメ
ラミン、メチル化ベンゾグアナミン等の水性アミノ樹脂
を多量に混合する方法が行われてきたが、加工性の低下
が大きく、一方、加工性を改善するために水性アミノ樹
脂を低減させると、塗膜硬度が低下する傾向があり、耐
水性、塗膜硬度、および加工性のバランスをとるのが困
難であった。
イプがあり、水分散性樹脂は通常、界面活性剤を用いて
乳化重合法で合成されるものが多く、使用する界面活性
剤が塗膜形成後も塗膜中に残存し、耐水性を低下させる
欠点があった。一方、界面活性剤を使用しないで有機溶
剤系で合成し酸分（カルボキシル基）を含む樹脂を合成
し、揮発性塩基で中和し分散体ないしは水溶性とする方
法もあるが、これらの水性塗料は、基本となる樹脂構造
中に酸価２０以上の酸分が必要であり、耐水性、耐アル
カリ性等の性能が劣る欠点があった。これらの欠点を改
善するために一つの方法としてヘキサメトキシメチルメ
ラミン、メチル化ベンゾグアナミン等の水性アミノ樹脂
を多量に混合する方法が行われてきたが、加工性の低下
が大きく、一方、加工性を改善するために水性アミノ樹
脂を低減させると、塗膜硬度が低下する傾向があり、耐
水性、塗膜硬度、および加工性のバランスをとるのが困
難であった。
【０００４】また、別の方法として燐酸あるいはカルボ
ン酸変性エポキシ樹脂を混合する方法が行われてきた
が、アクリル樹脂との相溶性が悪いため、特に塗料の貯
蔵安定性および塗膜形成におけるレベリングに問題を生
じており、この傾向は顔料分散時に特に顕著に現れてい
た。また、従来の水溶性塗料は、塗料の貯蔵安定性およ
び塗膜形成におけるレベリング向上のために有機溶剤を
１０重量％以上含んでおり、焼付時における溶剤揮散に
よる大気汚染および省資源の点でまだ不充分であった。
さらに、従来の水溶性塗料では、耐水性として沸騰水程
度の処理を受けても異常のないものは得られていたが、
１２０℃以上の加圧沸騰水による処理を受けると塗膜が
ブリスターを起こしたり、溶解してしまったり、白化し
てしまい美的商品価値を維持できなかった。
ン酸変性エポキシ樹脂を混合する方法が行われてきた
が、アクリル樹脂との相溶性が悪いため、特に塗料の貯
蔵安定性および塗膜形成におけるレベリングに問題を生
じており、この傾向は顔料分散時に特に顕著に現れてい
た。また、従来の水溶性塗料は、塗料の貯蔵安定性およ
び塗膜形成におけるレベリング向上のために有機溶剤を
１０重量％以上含んでおり、焼付時における溶剤揮散に
よる大気汚染および省資源の点でまだ不充分であった。
さらに、従来の水溶性塗料では、耐水性として沸騰水程
度の処理を受けても異常のないものは得られていたが、
１２０℃以上の加圧沸騰水による処理を受けると塗膜が
ブリスターを起こしたり、溶解してしまったり、白化し
てしまい美的商品価値を維持できなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、その目的とすることろは飲
料缶、食缶殺菌処理の熱処理工程、特にレトルト処理に
も耐えうる耐水性を有し、缶の搬送過程で傷つきにくい
高硬度で、しかも各種缶形態に加工しうる加工性の優れ
た塗膜を被覆形成し、かつ有機溶剤含有量が低い缶外面
用水性塗料組成物を提供するものである。
鑑みてなされたものであり、その目的とすることろは飲
料缶、食缶殺菌処理の熱処理工程、特にレトルト処理に
も耐えうる耐水性を有し、缶の搬送過程で傷つきにくい
高硬度で、しかも各種缶形態に加工しうる加工性の優れ
た塗膜を被覆形成し、かつ有機溶剤含有量が低い缶外面
用水性塗料組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は（ａ）水性アク
リル樹脂２０〜８０重量部、（ｂ）水性アミノ樹脂２０
〜５０重量部および、（ｃ）エポキシ化合物にアミンを
付加させたアミン変性エポキシ樹脂５〜３０重量部、を
樹脂成分として含む水性塗料組成物に関する。本発明に
用いられる水性アクリル樹脂は、アクリル酸、フマル酸
等のα・βモノエチレン不飽和カルボン酸モノマーとア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アク
リルエステル、スチレン、ビニルトルエン等のスチレン
系モノマー、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸
ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有モノマーを適
宜選択して共重合して得られるものなど広範囲のものを
使用できる。この水性アクリル樹脂は、全塗料組成物の
樹脂固形分中２０〜８０重量部使用する。２０重量部未
満では、下地素材への密着性が低下し、水分散性も劣
り、塗料の貯蔵安定性も劣り、顔料添加時には顔料分散
性も劣る。また８０重量部以上では、硬度が低下し、耐
水性も劣る。
リル樹脂２０〜８０重量部、（ｂ）水性アミノ樹脂２０
〜５０重量部および、（ｃ）エポキシ化合物にアミンを
付加させたアミン変性エポキシ樹脂５〜３０重量部、を
樹脂成分として含む水性塗料組成物に関する。本発明に
用いられる水性アクリル樹脂は、アクリル酸、フマル酸
等のα・βモノエチレン不飽和カルボン酸モノマーとア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アク
リルエステル、スチレン、ビニルトルエン等のスチレン
系モノマー、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸
ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有モノマーを適
宜選択して共重合して得られるものなど広範囲のものを
使用できる。この水性アクリル樹脂は、全塗料組成物の
樹脂固形分中２０〜８０重量部使用する。２０重量部未
満では、下地素材への密着性が低下し、水分散性も劣
り、塗料の貯蔵安定性も劣り、顔料添加時には顔料分散
性も劣る。また８０重量部以上では、硬度が低下し、耐
水性も劣る。
【０００７】本発明に用いられる水性アミノ樹脂は、水
性媒体中に溶解もしくは分散可能なアミノ樹脂であっ
て、部分アルキルエーテル化メラミン樹脂、部分アルキ
ルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、または、スピログ
アナミン単独またはスピログアナミンとメラミンもしく
はベンゾグアナミンとの混合物をメチロール化し、炭素
数１〜３のアルコールで部分アルキルエーテル化したス
ピログアナミン樹脂から選ばれる。特に、スピログアナ
ミン樹脂が塗料の焼付時に発生するタール状低分子量物
の発生がメラミン樹脂またはベンゾグアナミン樹脂に比
較して少ないという点で好ましい。水性アミノ樹脂は、
全塗料組成物の樹脂固形分中２０〜５０重量部を使用す
る。２０重量部未満では、硬度は十分でなく、５０重量
部を越えると塗膜の加工性が低下する。
性媒体中に溶解もしくは分散可能なアミノ樹脂であっ
て、部分アルキルエーテル化メラミン樹脂、部分アルキ
ルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、または、スピログ
アナミン単独またはスピログアナミンとメラミンもしく
はベンゾグアナミンとの混合物をメチロール化し、炭素
数１〜３のアルコールで部分アルキルエーテル化したス
ピログアナミン樹脂から選ばれる。特に、スピログアナ
ミン樹脂が塗料の焼付時に発生するタール状低分子量物
の発生がメラミン樹脂またはベンゾグアナミン樹脂に比
較して少ないという点で好ましい。水性アミノ樹脂は、
全塗料組成物の樹脂固形分中２０〜５０重量部を使用す
る。２０重量部未満では、硬度は十分でなく、５０重量
部を越えると塗膜の加工性が低下する。
【０００８】エポキシ化合物とは、アルキレン基の炭素
数１〜６のアルキレングリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、ビスェノールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
ビスフェノールメチルグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のジー又はポリエポキ
シド中のエポキシ基の一部を油脂肪酸、安息香酸、アク
リル酸又はメタクタル酸でエステル化して得られるエポ
キシエステル化合物から選ばれた１種あるいは２種以上
からなるもの。エポキシ樹脂とは、アルキル基の炭素数
１〜８のアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、スチレンオ
キサイド、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルフェニ
ルグリシジルエーテル、バーサティック酸グリシジルエ
ステル等のモノエポキシド、アルキレン基の炭素数１〜
６のアルキレングリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビ
スェノールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールメチルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂等である。本発明のアミン変性
エポキシ樹脂は、上記エポキシ化合物および／またはエ
ポキシ樹脂にアミンとしてアンモニア、第１アミン、第
２アミンである直接窒素原子と結合する活性水素を少な
くとも１つ持つ化合物から選ばれた１種あるいは２種以
上からなるアミンを付加させることによりなる化合物か
ら選ばれる。特にエポキシ樹脂としてビスフェノールグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂、アミンとして２級ア
ルカノールアミンを用いたアミン変性エポキシ樹脂が密
着性、塗料の貯蔵安定性、水分散性の面で他のエポキシ
樹脂、アミンを使用した場合に比較して良好である点で
好ましい。このアミン変性エポキシ樹脂は、塗料組成物
の樹脂固形分中５〜３０重量部使用する。５重量未満で
は、塗膜の密着性が劣り、耐水性も劣り、加工性も劣
る。３０重量部以上では他の樹脂との相溶性が低下する
と共に塗料粘度が高くなり、塗装性が低下する。
数１〜６のアルキレングリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、ビスェノールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
ビスフェノールメチルグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のジー又はポリエポキ
シド中のエポキシ基の一部を油脂肪酸、安息香酸、アク
リル酸又はメタクタル酸でエステル化して得られるエポ
キシエステル化合物から選ばれた１種あるいは２種以上
からなるもの。エポキシ樹脂とは、アルキル基の炭素数
１〜８のアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、スチレンオ
キサイド、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルフェニ
ルグリシジルエーテル、バーサティック酸グリシジルエ
ステル等のモノエポキシド、アルキレン基の炭素数１〜
６のアルキレングリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビ
スェノールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールメチルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂等である。本発明のアミン変性
エポキシ樹脂は、上記エポキシ化合物および／またはエ
ポキシ樹脂にアミンとしてアンモニア、第１アミン、第
２アミンである直接窒素原子と結合する活性水素を少な
くとも１つ持つ化合物から選ばれた１種あるいは２種以
上からなるアミンを付加させることによりなる化合物か
ら選ばれる。特にエポキシ樹脂としてビスフェノールグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂、アミンとして２級ア
ルカノールアミンを用いたアミン変性エポキシ樹脂が密
着性、塗料の貯蔵安定性、水分散性の面で他のエポキシ
樹脂、アミンを使用した場合に比較して良好である点で
好ましい。このアミン変性エポキシ樹脂は、塗料組成物
の樹脂固形分中５〜３０重量部使用する。５重量未満で
は、塗膜の密着性が劣り、耐水性も劣り、加工性も劣
る。３０重量部以上では他の樹脂との相溶性が低下する
と共に塗料粘度が高くなり、塗装性が低下する。
【０００９】本発明の塗料組成物には、必要に応じて硬
化助剤としてアミンでブロックした酸触媒例えばｐ−ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノ
ニルナフタレンジスルホン酸等を樹脂固形分１００部に
対し０．１〜２部を添加して塗料化する。また水性塗料
用樹脂として一般的に用いられている水溶性樹脂、水分
散性樹脂、例えば、水溶性ポリエステル樹脂、マレイン
化脂肪酸、ポリオールなどを混合することも可能であ
る。また、同様にレベリング剤、消泡剤、潤滑剤を添加
することもできる。また顔料を前記アクリル樹脂の溶液
と練肉し顔料ペーストを作成し、前述と同様の方法で塗
料化することができる。本発明の水性塗料はロールコー
ト、スプレー、はけ塗り等の公知の手段により基材に塗
装することができる。基材としては、電気錫メッキ鋼
板、ティンフリーステール、アルミニウムなどの金属基
材がある。また本発明の水性塗料は、１５０〜２００℃
−１０分間程度の焼付から２５０℃−１０秒程度の高温
短時間焼付まで幅広い焼付条件で硬化させることができ
る。
化助剤としてアミンでブロックした酸触媒例えばｐ−ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノ
ニルナフタレンジスルホン酸等を樹脂固形分１００部に
対し０．１〜２部を添加して塗料化する。また水性塗料
用樹脂として一般的に用いられている水溶性樹脂、水分
散性樹脂、例えば、水溶性ポリエステル樹脂、マレイン
化脂肪酸、ポリオールなどを混合することも可能であ
る。また、同様にレベリング剤、消泡剤、潤滑剤を添加
することもできる。また顔料を前記アクリル樹脂の溶液
と練肉し顔料ペーストを作成し、前述と同様の方法で塗
料化することができる。本発明の水性塗料はロールコー
ト、スプレー、はけ塗り等の公知の手段により基材に塗
装することができる。基材としては、電気錫メッキ鋼
板、ティンフリーステール、アルミニウムなどの金属基
材がある。また本発明の水性塗料は、１５０〜２００℃
−１０分間程度の焼付から２５０℃−１０秒程度の高温
短時間焼付まで幅広い焼付条件で硬化させることができ
る。
【００１０】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。
【００１１】製造例１ （水性アクリル樹脂溶液Ａ１の製造）温度計、撹拌機、
還流冷却器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四ツ口フ
ラスコにｎ−ブタノール１００部を仕込み、窒素ガスを
導入しつつかきまぜながら温度を１０５℃に保ち、滴下
槽からスチレン３０％、エチルアクリレート３０％、ブ
チルアクリレーと１０％、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１０％、メチルメタクリレート１０％、アクリル
酸１０％の混合物１００部に過酸化ベンゾイル５部を溶
解させたものを３時間にわたって滴下した。その後１０
５℃に保ち１時間反応し、過酸化ベンゾイル０．５部を
添加し、さらに１時間反応させ終了した。これを減圧下
８０℃にてｎ−ブタノールを不揮発分８３％になるまで
留去し、その後、ジエタノールアミン１４．６部と水を
入れ、固形分５０％、残留ｎ−ブタノール１０％の透明
で粘調な水性アクリル樹脂Ａ１を得た。
還流冷却器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四ツ口フ
ラスコにｎ−ブタノール１００部を仕込み、窒素ガスを
導入しつつかきまぜながら温度を１０５℃に保ち、滴下
槽からスチレン３０％、エチルアクリレート３０％、ブ
チルアクリレーと１０％、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１０％、メチルメタクリレート１０％、アクリル
酸１０％の混合物１００部に過酸化ベンゾイル５部を溶
解させたものを３時間にわたって滴下した。その後１０
５℃に保ち１時間反応し、過酸化ベンゾイル０．５部を
添加し、さらに１時間反応させ終了した。これを減圧下
８０℃にてｎ−ブタノールを不揮発分８３％になるまで
留去し、その後、ジエタノールアミン１４．６部と水を
入れ、固形分５０％、残留ｎ−ブタノール１０％の透明
で粘調な水性アクリル樹脂Ａ１を得た。
【００１２】製造例２〜４ 製造例１に従って、スチレン２０％、エチルアクリレー
ト１５％、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０％、
メチルメタクリレート３０％、メタアクリル酸１５％の
モノマー組成にて同様に重合させ、水性アクリル樹脂溶
液Ａ２を得た。
ト１５％、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０％、
メチルメタクリレート３０％、メタアクリル酸１５％の
モノマー組成にて同様に重合させ、水性アクリル樹脂溶
液Ａ２を得た。
【００１３】製造例３ （アミン変性エポキシ樹脂溶液の製造）温度計、撹拌
機、還流冷却器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四つ
口フラスコにビスフェノールジグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂（シェル化学会社製、エピコート１００１）
１００部を仕込み、ブチルセロソルブ８１．４部に窒素
ガスを導入しつつ８０℃で溶融し、内温度７０℃まで冷
まし、かき混ぜながらジエタノールアミン２２．１部加
え、７０℃で２時間反応させ、固形分６０％でブチルセ
ロソルブ４０％のアミン変性エポキシ樹脂Ｂを得た。
機、還流冷却器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四つ
口フラスコにビスフェノールジグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂（シェル化学会社製、エピコート１００１）
１００部を仕込み、ブチルセロソルブ８１．４部に窒素
ガスを導入しつつ８０℃で溶融し、内温度７０℃まで冷
まし、かき混ぜながらジエタノールアミン２２．１部加
え、７０℃で２時間反応させ、固形分６０％でブチルセ
ロソルブ４０％のアミン変性エポキシ樹脂Ｂを得た。
【００１４】製造例４ （燐酸変性エポキシ樹脂溶液の製造）温度計、撹拌機、
還流冷却器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四つ口フ
ラスコにビスフェノールジグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂（シェル化学会社製、エピコート１００１）１０
０部を仕込み、ブチルセロソルブ８０．４部に窒素ガス
を導入しつつ８０℃で溶融し、内温を１３０℃まで加熱
し、かき混ぜながらオルト燐酸２０．６部加え、１３０
℃で４時間反応させ、固形分６０％でブチルセロソルブ
４０％の燐酸変性エポキシ樹脂Ｃを得た。
還流冷却器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四つ口フ
ラスコにビスフェノールジグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂（シェル化学会社製、エピコート１００１）１０
０部を仕込み、ブチルセロソルブ８０．４部に窒素ガス
を導入しつつ８０℃で溶融し、内温を１３０℃まで加熱
し、かき混ぜながらオルト燐酸２０．６部加え、１３０
℃で４時間反応させ、固形分６０％でブチルセロソルブ
４０％の燐酸変性エポキシ樹脂Ｃを得た。
【００１５】製造例５ （エポキシ樹脂溶液の製造）温度計、撹拌機、還流冷却
器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四つ口フラスコに
ビスフェノールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
（シェル化学会社製、エピコート１００１）１００部を
仕込み、ブチルセロソルブ６６．７部に窒素ガスを導入
しつつ８０℃で溶融して固形分６０％でブチルセロソル
ブ４０％のエポキシ樹脂Ｄを得た。
器、滴下槽、窒素ガス吹込管を備えた四つ口フラスコに
ビスフェノールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
（シェル化学会社製、エピコート１００１）１００部を
仕込み、ブチルセロソルブ６６．７部に窒素ガスを導入
しつつ８０℃で溶融して固形分６０％でブチルセロソル
ブ４０％のエポキシ樹脂Ｄを得た。
【００１６】製造例１〜３ 表１は各成分の固形分の比を百分率にて示したものであ
る。この表１に従って各成分を混合したのち（ただし、
実施例２においてはアクリル樹脂溶液と顔料を先に練肉
した。）、ブチルセロソルブおよび水を添加して、塗料
中の有機溶剤量を１０％、固形分３５％に調整した。こ
れに、パラトルエンスルホン酸アミン塩を０．３％、シ
リコーン系レベリング剤を０．３％添加して水性塗料組
成物を得た。この塗料をナチュラルロールコーターに
て、ＴＦＳ板（クロム処理鋼板）上に塗装し、１９０℃
で１０分間焼付硬化させた。膜厚は６〜８μであった。
表１中の単位は重量％である。サイメル１１２３は三井
サイアナミド社製ベンゾグアナミン樹脂である。
る。この表１に従って各成分を混合したのち（ただし、
実施例２においてはアクリル樹脂溶液と顔料を先に練肉
した。）、ブチルセロソルブおよび水を添加して、塗料
中の有機溶剤量を１０％、固形分３５％に調整した。こ
れに、パラトルエンスルホン酸アミン塩を０．３％、シ
リコーン系レベリング剤を０．３％添加して水性塗料組
成物を得た。この塗料をナチュラルロールコーターに
て、ＴＦＳ板（クロム処理鋼板）上に塗装し、１９０℃
で１０分間焼付硬化させた。膜厚は６〜８μであった。
表１中の単位は重量％である。サイメル１１２３は三井
サイアナミド社製ベンゾグアナミン樹脂である。
【００１７】
【表１】
【００１８】比較例１〜３ 実施例１、３と同様の操作で塗装板を得た（ただし、比
較例２においてはアクリル樹脂溶液と顔料を先に練肉し
た。）。実施例および比較例で作成した塗料の安定性及
び塗膜物性について調べた結果を表２に示した。
較例２においてはアクリル樹脂溶液と顔料を先に練肉し
た。）。実施例および比較例で作成した塗料の安定性及
び塗膜物性について調べた結果を表２に示した。
【００１９】各試験方法は下記のとおりである。 塗料試験 ○塗料安定性試験；塗料を２ケ月間常温で保存した後、
塗料中の樹脂のゲル化分離の状態を観察した。 塗膜物性試験 板圧０．２３mmの電気メッキブリキにロールコート塗装
により乾燥後塗膜厚７μになるように塗装し、ガスオー
ブンにて雰囲気温度１９０℃において１０分間焼付塗装
パネルを作成した。傷つき性については塗装板を塗装面
が缶外面となるようにして成型した３ピース缶を作成し
て評価した。 ○耐水性試験；塗装パネルを水中に浸漬し、１００℃−
３０分間の熱処理を行った後、塗膜の白化状態を評価し
た。 ○加工性試験；エリクセン試験：ＪＩＳＺ−２２４７に
準じ、下地の金属板が割れはじめるところまで押し出し
加工したのち塗膜の状態を評価した。 ○耐衝撃性；デュポン衝撃試験機を用いて、１／２イン
チ径の撃心を試料上に接触させた後、５００ｇの錘を落
下させる。塗膜にクラックが生じない高さにより耐衝撃
性を評価した。
塗料中の樹脂のゲル化分離の状態を観察した。 塗膜物性試験 板圧０．２３mmの電気メッキブリキにロールコート塗装
により乾燥後塗膜厚７μになるように塗装し、ガスオー
ブンにて雰囲気温度１９０℃において１０分間焼付塗装
パネルを作成した。傷つき性については塗装板を塗装面
が缶外面となるようにして成型した３ピース缶を作成し
て評価した。 ○耐水性試験；塗装パネルを水中に浸漬し、１００℃−
３０分間の熱処理を行った後、塗膜の白化状態を評価し
た。 ○加工性試験；エリクセン試験：ＪＩＳＺ−２２４７に
準じ、下地の金属板が割れはじめるところまで押し出し
加工したのち塗膜の状態を評価した。 ○耐衝撃性；デュポン衝撃試験機を用いて、１／２イン
チ径の撃心を試料上に接触させた後、５００ｇの錘を落
下させる。塗膜にクラックが生じない高さにより耐衝撃
性を評価した。
【００２０】
【表２】
【００２１】○鉛筆硬度試験；ＪＩＳ規格「鉛筆引っか
き試験」（ＪＩＳNo. Ｋ５４００）に登録されている方
法に準じて行った。○密着性試験；コバン目剥離試験を
行った。 ○傷つき性 缶に内容物を詰め、８０℃温水中で缶外面を接触させて
塗膜の傷つきの程度を評価した。 塗装性試験 ○フロー；ロールコーターにて塗装後直ちにガスオーブ
ンにて焼付け、レベリング状態を評価した。
き試験」（ＪＩＳNo. Ｋ５４００）に登録されている方
法に準じて行った。○密着性試験；コバン目剥離試験を
行った。 ○傷つき性 缶に内容物を詰め、８０℃温水中で缶外面を接触させて
塗膜の傷つきの程度を評価した。 塗装性試験 ○フロー；ロールコーターにて塗装後直ちにガスオーブ
ンにて焼付け、レベリング状態を評価した。
【００２２】
【発明の効果】本発明の水性塗料組成物は、塗膜の耐レ
トルト性、加工性に優れている。特にアミン変性エポキ
シ樹脂の末端のグリシジル基が開裂した水酸基の水素原
子と末端に付加した窒素原子の最外郭電子の間の相互作
用により生じる極性の増加によって塗膜に強靱性と下地
との密着性を与える。アミン変性エポキシ樹脂と水性ア
クリル樹脂と組み合わせる事により、アミン変性エポキ
シ樹脂の塩基性成分と水性アクリル樹脂の酸成分の作用
により生じる相溶性増加と水素結合の増加で顔料添加時
の顔料分散性に優れ、塗料の貯蔵安定性が良好となり、
塗膜の加工性も良好となる。かつ、有機溶剤の含有率が
水性媒体中の１５重量％より小さくなっても、塗料安定
性がよく、塗装適性においても優れている。したがっ
て、本発明の水性塗料組成物は、飲料缶、食缶等の外面
塗料として特に有用である。本発明の水性塗料組成物を
缶外面用にいることによって、食品殺菌処理時のレトル
ト処理工程にも耐え、缶搬送過程で傷つきにくい高硬度
で、各種缶形態に加工しうる加工性が優れた塗膜を与え
ることができるものである。
トルト性、加工性に優れている。特にアミン変性エポキ
シ樹脂の末端のグリシジル基が開裂した水酸基の水素原
子と末端に付加した窒素原子の最外郭電子の間の相互作
用により生じる極性の増加によって塗膜に強靱性と下地
との密着性を与える。アミン変性エポキシ樹脂と水性ア
クリル樹脂と組み合わせる事により、アミン変性エポキ
シ樹脂の塩基性成分と水性アクリル樹脂の酸成分の作用
により生じる相溶性増加と水素結合の増加で顔料添加時
の顔料分散性に優れ、塗料の貯蔵安定性が良好となり、
塗膜の加工性も良好となる。かつ、有機溶剤の含有率が
水性媒体中の１５重量％より小さくなっても、塗料安定
性がよく、塗装適性においても優れている。したがっ
て、本発明の水性塗料組成物は、飲料缶、食缶等の外面
塗料として特に有用である。本発明の水性塗料組成物を
缶外面用にいることによって、食品殺菌処理時のレトル
ト処理工程にも耐え、缶搬送過程で傷つきにくい高硬度
で、各種缶形態に加工しうる加工性が優れた塗膜を与え
ることができるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133/08 ＰＧＧ 7921−4Ｊ 161/20 ＰＨＫ 8215−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）水性アクリル樹脂２０〜８０重量
部、（ｂ）水性アミノ樹脂２０〜５０重量部および、
（ｃ）エポキシ化合物にアミンを付加させたアミン変性
エポキシ樹脂５〜３０重量部、を樹脂成分として含む水
性塗料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19714791 | 1991-07-11 | ||
| JP3-197147 | 1991-07-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239404A true JPH05239404A (ja) | 1993-09-17 |
| JP2808999B2 JP2808999B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=16369546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4200381A Expired - Lifetime JP2808999B2 (ja) | 1991-07-11 | 1992-07-03 | 水性塗料組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5270356A (ja) |
| EP (1) | EP0526991B1 (ja) |
| JP (1) | JP2808999B2 (ja) |
| KR (1) | KR930002465A (ja) |
| CA (1) | CA2073600A1 (ja) |
| DE (1) | DE69206514T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5840384A (en) * | 1994-07-13 | 1998-11-24 | Kansai Paint Company, Ltd | Aqueous coating composition for exterior surface of can |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5455306A (en) * | 1993-03-04 | 1995-10-03 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
| CA2124530A1 (en) * | 1993-05-28 | 1994-11-29 | Masanobu Kudoh | Aqueous resin dispersion |
| KR20010100849A (ko) | 2000-03-27 | 2001-11-14 | 사사키 요시오 | 수성 도료용 수지 조성물 및 수성 도료 조성물 |
| WO2004090020A1 (en) | 2003-04-02 | 2004-10-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Aqueous dispersions and coatings |
| CA2579232C (en) | 2004-10-20 | 2015-05-26 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for cans and methods of coating |
| PL2416962T3 (pl) | 2009-04-09 | 2017-07-31 | Valspar Sourcing, Inc. | Polimer mający nienasyconą cykloalifatyczną grupę funkcyjną i utworzone z niego kompozycje powłokowe |
| WO2011009040A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating composition and articles coated therewith |
| BR112012006030A2 (pt) | 2009-09-18 | 2016-03-22 | Valspar Sourcing Inc | método, artigo revestido, e, composição |
| CN104312336A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-01-28 | 德阳森华涂料化工有限公司 | 一种水性玻璃烤漆 |
| KR102154442B1 (ko) * | 2019-09-27 | 2020-09-09 | 강준기 | 항균성이 우수한 철재가구 및 이의 제조방법 |
| CN112898860A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 湖南红崀山木业科技有限公司 | 板式家具生产工艺 |
| CN110922836A (zh) * | 2019-12-07 | 2020-03-27 | 温州环诺新材料科技有限公司 | 一种通用型汽摩配件水性漆及其制备方法 |
| CN111718626A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-09-29 | 苏州市贝特利高分子材料股份有限公司 | 耐沸水煮水性玻璃涂层及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1287849A (fr) * | 1961-04-14 | 1962-03-16 | Canadian Ind | Compositions à cuire pour enduits de finition mats ou ridés |
| FR1298849A (fr) * | 1961-08-31 | 1962-07-13 | Procédé de renforcement du polystyrène expansé et produit industriel obtenu | |
| US4302373A (en) * | 1980-08-05 | 1981-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating composition made from modified epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine |
| US4379872A (en) * | 1980-08-22 | 1983-04-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Amphoteric amino sulfonate derivatives of epoxy resins |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP4200381A patent/JP2808999B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-08 EP EP92306245A patent/EP0526991B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-08 DE DE69206514T patent/DE69206514T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 US US07/911,932 patent/US5270356A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 CA CA002073600A patent/CA2073600A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-11 KR KR1019920012393A patent/KR930002465A/ko not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5840384A (en) * | 1994-07-13 | 1998-11-24 | Kansai Paint Company, Ltd | Aqueous coating composition for exterior surface of can |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930002465A (ko) | 1993-02-23 |
| EP0526991A1 (en) | 1993-02-10 |
| US5270356A (en) | 1993-12-14 |
| CA2073600A1 (en) | 1993-01-12 |
| DE69206514D1 (de) | 1996-01-18 |
| EP0526991B1 (en) | 1995-12-06 |
| DE69206514T2 (de) | 1996-05-09 |
| JP2808999B2 (ja) | 1998-10-08 |
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