JPH05239249A - フッ素樹脂発泡体 - Google Patents
フッ素樹脂発泡体Info
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- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高発泡化が可能で、且つ気泡が均一で微細なフ
ッ素樹脂発泡体を提供する。 【構成】テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合樹脂、テトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等の熱可塑性フ
ッ素樹脂に、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフ
ルオロポリエーテルなどの高沸点液体を発泡剤として添
加する。溶融状態のフッ素樹脂中における蒸気圧が、フ
ロン等の低沸点発泡剤に比べて低いから、発泡体の気泡
径を均一で微細にすることができる。
ッ素樹脂発泡体を提供する。 【構成】テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合樹脂、テトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等の熱可塑性フ
ッ素樹脂に、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフ
ルオロポリエーテルなどの高沸点液体を発泡剤として添
加する。溶融状態のフッ素樹脂中における蒸気圧が、フ
ロン等の低沸点発泡剤に比べて低いから、発泡体の気泡
径を均一で微細にすることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、電気絶縁材料などに
好適なフッ素樹脂発泡体に関する。
好適なフッ素樹脂発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は、他の高分子材料に比べて
誘電率が低く、誘電正接も小さいなどの優れた電気特性
を有することから、誘電体材料として従来より使用さ
れ、また最近では、電気特性の向上を目的として、発泡
や延伸等の手段を用いて多孔質化することが行われてい
る。これらフッ素樹脂多孔質体の中で、独立気孔の多孔
質構造をなす発泡体は、連続気孔のものに比べると気孔
が潰れにくいという利点があるため、近年特に注目され
ている。
誘電率が低く、誘電正接も小さいなどの優れた電気特性
を有することから、誘電体材料として従来より使用さ
れ、また最近では、電気特性の向上を目的として、発泡
や延伸等の手段を用いて多孔質化することが行われてい
る。これらフッ素樹脂多孔質体の中で、独立気孔の多孔
質構造をなす発泡体は、連続気孔のものに比べると気孔
が潰れにくいという利点があるため、近年特に注目され
ている。
【０００３】従来、フッ素樹脂発泡体の製造において
は、フッ素樹脂の成形温度が一般の熱可塑性樹脂に比べ
て高いので、それら熱可塑性樹脂で採用されている熱分
解型化学発泡剤による発泡が不可能であり、炭化水素ま
たはフロロカーボン等の液化ガスを溶融状態の樹脂に注
入し、ダイスから出るときの樹脂内含有ガスの膨張によ
り発泡させる方法が行われている（特開昭６３−１８４
２１３号公報等参照）。
は、フッ素樹脂の成形温度が一般の熱可塑性樹脂に比べ
て高いので、それら熱可塑性樹脂で採用されている熱分
解型化学発泡剤による発泡が不可能であり、炭化水素ま
たはフロロカーボン等の液化ガスを溶融状態の樹脂に注
入し、ダイスから出るときの樹脂内含有ガスの膨張によ
り発泡させる方法が行われている（特開昭６３−１８４
２１３号公報等参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、熱可塑性フ
ッ素樹脂の発泡体を押出成形により製造する場合では、
熱可塑性フッ素樹脂の溶融時における粘弾性が小さいこ
とから、溶融フッ素樹脂中に溶解していた発泡剤ガス
は、ダイス口から押し出されて押出機内の圧力から解放
された時、大気との間の圧力差により急激な膨張を起こ
す。その結果、得られるフッ素樹脂発泡体においては、
一般に気泡径が１５０ミクロンメートル程度と大きく、
しかもそのばらつきも大きいものになってしまう。この
ため、このようなフッ素樹脂発泡体を例えば細径の絶縁
電線の絶縁体に適用した場合には、気泡が絶縁体の外側
表面にまで達して絶縁体表面に肌荒れを生じさせたり、
外径を不均一にしやすく、さらに電線の長手方向におけ
る電気特性を不均一にする原因となっている。そこで、
気泡径を小さくする方法として、冷却速度を速くするこ
とも考えられるが、この場合には発泡倍率が低く抑えら
れ、発泡倍率の高いものが得られないなど、解決すべき
幾つかの問題点があった。
ッ素樹脂の発泡体を押出成形により製造する場合では、
熱可塑性フッ素樹脂の溶融時における粘弾性が小さいこ
とから、溶融フッ素樹脂中に溶解していた発泡剤ガス
は、ダイス口から押し出されて押出機内の圧力から解放
された時、大気との間の圧力差により急激な膨張を起こ
す。その結果、得られるフッ素樹脂発泡体においては、
一般に気泡径が１５０ミクロンメートル程度と大きく、
しかもそのばらつきも大きいものになってしまう。この
ため、このようなフッ素樹脂発泡体を例えば細径の絶縁
電線の絶縁体に適用した場合には、気泡が絶縁体の外側
表面にまで達して絶縁体表面に肌荒れを生じさせたり、
外径を不均一にしやすく、さらに電線の長手方向におけ
る電気特性を不均一にする原因となっている。そこで、
気泡径を小さくする方法として、冷却速度を速くするこ
とも考えられるが、この場合には発泡倍率が低く抑えら
れ、発泡倍率の高いものが得られないなど、解決すべき
幾つかの問題点があった。
【０００５】本発明者は、このような従来技術の問題点
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性フッ素樹脂の融
点と発泡剤の沸点とが所定の範囲内にあるものを用いた
場合に、均一で微細な独立気泡を有する発泡体が得られ
ることを見出し、本発明に想到した。即ち、本発明で
は、均一で微細な独立気泡を有し、しかも高発泡化が可
能なフッ素樹脂発泡体の提供をその目的とする。
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性フッ素樹脂の融
点と発泡剤の沸点とが所定の範囲内にあるものを用いた
場合に、均一で微細な独立気泡を有する発泡体が得られ
ることを見出し、本発明に想到した。即ち、本発明で
は、均一で微細な独立気泡を有し、しかも高発泡化が可
能なフッ素樹脂発泡体の提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、この発明によるフッ素樹脂発泡体では、熱可塑性フ
ッ素樹脂と、この熱可塑性フッ素樹脂の融点よりも沸点
が低くその差が１５０℃以内にある発泡剤との混和物を
発泡せしめた構成とする。
め、この発明によるフッ素樹脂発泡体では、熱可塑性フ
ッ素樹脂と、この熱可塑性フッ素樹脂の融点よりも沸点
が低くその差が１５０℃以内にある発泡剤との混和物を
発泡せしめた構成とする。
【０００７】ここで、熱可塑性フッ素樹脂としては、例
えばテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体（ＰＦＡ 融点：３００〜３１０
℃）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ 融点：２６０〜２８０℃）、エ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ融
点：２５０〜２８０℃）などが挙げられ、その共重合組
成は特に限定されない。また、単独重合体の使用ももち
ろん可能である。本発明において、熱可塑性フッ素樹脂
の融点とは、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に記載の方
法で測定した融解ピークの頂点の温度により決められ、
またそのメルトフローレートについては特に限定はされ
ないが、気泡の微細化及び高発泡化には１０グラム／１
０分以上のものが好ましい。
えばテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体（ＰＦＡ 融点：３００〜３１０
℃）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ 融点：２６０〜２８０℃）、エ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ融
点：２５０〜２８０℃）などが挙げられ、その共重合組
成は特に限定されない。また、単独重合体の使用ももち
ろん可能である。本発明において、熱可塑性フッ素樹脂
の融点とは、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に記載の方
法で測定した融解ピークの頂点の温度により決められ、
またそのメルトフローレートについては特に限定はされ
ないが、気泡の微細化及び高発泡化には１０グラム／１
０分以上のものが好ましい。
【０００８】また、発泡剤の具体例としては、例えばパ
ーフルオロトリペンチルアミン（沸点：２１６〜２１８
℃）、パーフルオロポリエーテル（沸点：２１５℃）な
どのフッ素系化合物が電気特性等の面から好ましいが、
もちろんこれに限定されるものではなく、使用する熱可
塑性フッ素樹脂の融点に対して沸点が１５０℃以内にあ
るものであれば、塩素等の他のハロゲン元素を含む炭化
水素、あるいはシリコーン油やフッ素油などの低重合度
重合体の使用も可能である。
ーフルオロトリペンチルアミン（沸点：２１６〜２１８
℃）、パーフルオロポリエーテル（沸点：２１５℃）な
どのフッ素系化合物が電気特性等の面から好ましいが、
もちろんこれに限定されるものではなく、使用する熱可
塑性フッ素樹脂の融点に対して沸点が１５０℃以内にあ
るものであれば、塩素等の他のハロゲン元素を含む炭化
水素、あるいはシリコーン油やフッ素油などの低重合度
重合体の使用も可能である。
【０００９】
【作用】この発明では、発泡剤の沸点と熱可塑性フッ素
樹脂の融点との差を１５０℃以内としたのは、１５０℃
を越えた場合には、得られる発泡体の気泡径が大きくな
ると同時に、そのばらつきも急激に増大し、さらに高発
泡化が困難になるからである。
樹脂の融点との差を１５０℃以内としたのは、１５０℃
を越えた場合には、得られる発泡体の気泡径が大きくな
ると同時に、そのばらつきも急激に増大し、さらに高発
泡化が困難になるからである。
【００１０】このような関係にある熱可塑性フッ素樹脂
と発泡剤を使用することにより、気泡が微細で均一な本
発明の発泡体が得られる理由については必ずしも明らか
ではないが、種々の実験から判断すると、およそ次のよ
うに推察される。
と発泡剤を使用することにより、気泡が微細で均一な本
発明の発泡体が得られる理由については必ずしも明らか
ではないが、種々の実験から判断すると、およそ次のよ
うに推察される。
【００１１】発泡体の母材となる熱可塑性フッ素樹脂
は、その融点が他の樹脂に比べて著しく高いため、成形
温度も極めて高い。例えば押出成形の場合、シリンダー
内各部の温度とダイスの温度は、一般にフッ素樹脂の融
点を少し越えた温度から１００℃程度高い温度範囲内に
設定される。そして、従来使用されている発泡剤の沸点
は、氷点下あるいは高くても５０℃程度のものである。
したがって、これら低沸点の発泡剤を押出機に注入して
発泡体を得ようとする時、発泡剤は押出機内で上記のよ
うな高温に加熱されることから、その蒸気圧は極めて高
くなっている。このため、溶融樹脂と共にダイス口から
放出され圧縮状態から解放されたとき、その大きな圧力
差により発泡剤は急激な膨張を起こす。このことによ
り、得られる発泡体の気泡径が大きくなり、また気泡径
のばらつきが増大すると考えられる。
は、その融点が他の樹脂に比べて著しく高いため、成形
温度も極めて高い。例えば押出成形の場合、シリンダー
内各部の温度とダイスの温度は、一般にフッ素樹脂の融
点を少し越えた温度から１００℃程度高い温度範囲内に
設定される。そして、従来使用されている発泡剤の沸点
は、氷点下あるいは高くても５０℃程度のものである。
したがって、これら低沸点の発泡剤を押出機に注入して
発泡体を得ようとする時、発泡剤は押出機内で上記のよ
うな高温に加熱されることから、その蒸気圧は極めて高
くなっている。このため、溶融樹脂と共にダイス口から
放出され圧縮状態から解放されたとき、その大きな圧力
差により発泡剤は急激な膨張を起こす。このことによ
り、得られる発泡体の気泡径が大きくなり、また気泡径
のばらつきが増大すると考えられる。
【００１２】それに対して、本発明では、使用する発泡
剤の沸点が従来のものよりも高く、熱可塑性フッ素樹脂
の融点との差が１５０℃以内、即ち成形加工温度との差
が従来の発泡剤を使用する場合に比べて小さいことか
ら、押出機内における発泡剤の蒸気圧がその分だけ低く
なる。このため、ダイス口から放出されたときの溶融樹
脂中に含まれる発泡剤の膨張圧が低くなり、その結果、
発泡体の気泡径が小さくなる。また、押出機内での発泡
剤の蒸気圧が低いから、多量の発泡剤を添加することも
可能で、それにより従来のものに比べて発泡度の高いも
のが得られる。
剤の沸点が従来のものよりも高く、熱可塑性フッ素樹脂
の融点との差が１５０℃以内、即ち成形加工温度との差
が従来の発泡剤を使用する場合に比べて小さいことか
ら、押出機内における発泡剤の蒸気圧がその分だけ低く
なる。このため、ダイス口から放出されたときの溶融樹
脂中に含まれる発泡剤の膨張圧が低くなり、その結果、
発泡体の気泡径が小さくなる。また、押出機内での発泡
剤の蒸気圧が低いから、多量の発泡剤を添加することも
可能で、それにより従来のものに比べて発泡度の高いも
のが得られる。
【００１３】
【実施例】以下、具体例をもって本発明のフッ素樹脂発
泡体について説明するが、本発明は何ら実施例に限定さ
れるものではない。
泡体について説明するが、本発明は何ら実施例に限定さ
れるものではない。
【００１４】実施例１ 熱可塑性フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（融点３
０５℃，メルトフローレート１３）１００重量部に対し
て０．５重量部の窒化ホウ素を添加したものを押出機の
ホッパーから供給すると共に、発泡剤としてパーフルオ
ロトリペンチルアミン（徳山曹達社製：ペルフロードＩ
Ｌ−３１０ 沸点２１５℃）を樹脂１ｃｃに対して０．
０５ｃｃの割合でポンプにより押出機の中間部分から注
入し、この発泡剤を含む溶融樹脂を外径０．１８ｍｍの
導体外周に押出被覆することにより、厚さ０．３１ｍｍ
のフッ素樹脂発泡体からなる絶縁被覆を形成した。
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（融点３
０５℃，メルトフローレート１３）１００重量部に対し
て０．５重量部の窒化ホウ素を添加したものを押出機の
ホッパーから供給すると共に、発泡剤としてパーフルオ
ロトリペンチルアミン（徳山曹達社製：ペルフロードＩ
Ｌ−３１０ 沸点２１５℃）を樹脂１ｃｃに対して０．
０５ｃｃの割合でポンプにより押出機の中間部分から注
入し、この発泡剤を含む溶融樹脂を外径０．１８ｍｍの
導体外周に押出被覆することにより、厚さ０．３１ｍｍ
のフッ素樹脂発泡体からなる絶縁被覆を形成した。
【００１５】この場合、押出機としてはシリンダー径３
０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０のものを使用し、シリンダー各部
の温度を３１０〜３７０℃、ダイス温度を３９０℃に設
定して押出成形を行った。
０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０のものを使用し、シリンダー各部
の温度を３１０〜３７０℃、ダイス温度を３９０℃に設
定して押出成形を行った。
【００１６】実施例２ 発泡剤として沸点が１６０℃のパーフルオロトリアルキ
ルアミン（徳山曹達社製：ペルフロードＩＬ−２６０）
を使用する以外は前記実施例１と同様な条件でフッ素樹
脂発泡体からなる絶縁被覆を形成した。
ルアミン（徳山曹達社製：ペルフロードＩＬ−２６０）
を使用する以外は前記実施例１と同様な条件でフッ素樹
脂発泡体からなる絶縁被覆を形成した。
【００１７】実施例３ 発泡剤としてパーフルオロポリエーテル（モンテジソン
社製：ガルデンＬＳ−２１５ 沸点２１５℃）を使用す
る以外は前記実施例１と同様な条件でフッ素樹脂発泡体
からなる絶縁被覆を形成した。
社製：ガルデンＬＳ−２１５ 沸点２１５℃）を使用す
る以外は前記実施例１と同様な条件でフッ素樹脂発泡体
からなる絶縁被覆を形成した。
【００１８】実施例４ 発泡剤としてテトラメチルテトラフェニルトリシロキサ
ン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製：ＳＨ−７
０４ 沸点２１５℃）を使用する以外は前記実施例１と
同様な条件でフッ素樹脂発泡体からなる絶縁被覆を形成
した。
ン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製：ＳＨ−７
０４ 沸点２１５℃）を使用する以外は前記実施例１と
同様な条件でフッ素樹脂発泡体からなる絶縁被覆を形成
した。
【００１９】実施例５ 熱可塑性フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合樹脂（融点２６５℃ メ
ルトフローレート７）を用い、押出条件としてシリンダ
ー温度２７０〜４００℃、ダイス温度を３８０℃に設定
する以外は上記と同じ方法で発泡体を得た。
キサフルオロプロピレン共重合樹脂（融点２６５℃ メ
ルトフローレート７）を用い、押出条件としてシリンダ
ー温度２７０〜４００℃、ダイス温度を３８０℃に設定
する以外は上記と同じ方法で発泡体を得た。
【００２０】比較例１〜４ テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合樹脂の発泡剤として、フロン１１３（ト
リクロロトリフルオロエタン 沸点４７．６℃）、フロ
ン１１１（ペンタクロロフルオロエタン 沸点１３７
℃）及びテトラクロロエタン（沸点１４６．３℃）を使
用し、これらを実施例１〜４と同様な条件で発泡させ、
比較例１〜３とした。さらに、比較例４として、フロン
１２１（沸点１１６．６℃）とテトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ 融点
２６５℃）からなる発泡体を形成した。
エーテル共重合樹脂の発泡剤として、フロン１１３（ト
リクロロトリフルオロエタン 沸点４７．６℃）、フロ
ン１１１（ペンタクロロフルオロエタン 沸点１３７
℃）及びテトラクロロエタン（沸点１４６．３℃）を使
用し、これらを実施例１〜４と同様な条件で発泡させ、
比較例１〜３とした。さらに、比較例４として、フロン
１２１（沸点１１６．６℃）とテトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ 融点
２６５℃）からなる発泡体を形成した。
【００２１】このようにして得られた各発泡体につい
て、それぞれ発泡度、気泡径、発泡状態を比較評価し
た。その結果を表１に示す。なお、発泡度については、
発泡体の比重をＰｆ、非発泡体の比重をＰｎとしたと
き、発泡度＝（Ｐｎ−Ｐｆ）／Ｐｎ＊１００で求められ
る気泡部の体積分率をパーセントで表した。また、気泡
径は、発泡絶縁電線をその軸芯と直交する面で切断した
断面を顕微鏡で観察し、無作為に選んだ２０個以上の気
泡の直径を測定してそれらの平均値で示した。さらに、
発泡状態は、気泡径を測定する際に切断した発泡体の断
面の気泡の形状及びその分布状態により評価した。
て、それぞれ発泡度、気泡径、発泡状態を比較評価し
た。その結果を表１に示す。なお、発泡度については、
発泡体の比重をＰｆ、非発泡体の比重をＰｎとしたと
き、発泡度＝（Ｐｎ−Ｐｆ）／Ｐｎ＊１００で求められ
る気泡部の体積分率をパーセントで表した。また、気泡
径は、発泡絶縁電線をその軸芯と直交する面で切断した
断面を顕微鏡で観察し、無作為に選んだ２０個以上の気
泡の直径を測定してそれらの平均値で示した。さらに、
発泡状態は、気泡径を測定する際に切断した発泡体の断
面の気泡の形状及びその分布状態により評価した。
【００２２】表１の結果から明らかなように、ＰＦＡを
母材とした実施例１〜４のフッ素樹脂発泡体は、いずれ
も発泡度が８０パーセントを越え、しかも気泡径が７０
ミクロンメートル以下で均一なのに対し、比較例１〜３
のフッ素樹脂発泡体では、気泡径が９０〜１２０ミクロ
ンメートルと大きいばかりか発泡度も低く、さらにその
分布範囲も広い不均一な発泡状態を呈するものであっ
た。また、ＦＥＰを母材とした場合では、均一な発泡体
を得ることはできるものの、比較例４の発泡体のの気泡
径は実施例に比べてかなり大きいものであった。
母材とした実施例１〜４のフッ素樹脂発泡体は、いずれ
も発泡度が８０パーセントを越え、しかも気泡径が７０
ミクロンメートル以下で均一なのに対し、比較例１〜３
のフッ素樹脂発泡体では、気泡径が９０〜１２０ミクロ
ンメートルと大きいばかりか発泡度も低く、さらにその
分布範囲も広い不均一な発泡状態を呈するものであっ
た。また、ＦＥＰを母材とした場合では、均一な発泡体
を得ることはできるものの、比較例４の発泡体のの気泡
径は実施例に比べてかなり大きいものであった。
【００２３】なお、上記実施例では、本発明のフッ素樹
脂発泡体を電線の絶縁被覆に適用した例について説明し
たが、例えばシール材、断熱材、クッション材、高周波
絶縁材などにも有用であり、またその形状についても用
途に応じて、シート状、フィルム状、糸状、筒状、棒状
などに形成して使用することができる。
脂発泡体を電線の絶縁被覆に適用した例について説明し
たが、例えばシール材、断熱材、クッション材、高周波
絶縁材などにも有用であり、またその形状についても用
途に応じて、シート状、フィルム状、糸状、筒状、棒状
などに形成して使用することができる。
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、この発明によるフ
ッ素樹脂発泡体では、従来のフッ素樹脂発泡体で使われ
ている発泡剤に比べて高沸点の発泡剤を使用したことに
より、気泡が均一微細で発泡度の高いものを得ることが
できる。
ッ素樹脂発泡体では、従来のフッ素樹脂発泡体で使われ
ている発泡剤に比べて高沸点の発泡剤を使用したことに
より、気泡が均一微細で発泡度の高いものを得ることが
できる。
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】熱可塑性フッ素樹脂と、この熱可塑性フッ
素樹脂の融点よりも沸点が低くその差が１５０℃以内に
ある発泡剤との混和物を発泡せしめてなるフッ素樹脂発
泡体。
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7331992A JP3245209B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | フッ素樹脂発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239249A true JPH05239249A (ja) | 1993-09-17 |
| JP3245209B2 JP3245209B2 (ja) | 2002-01-07 |
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ID=13514735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7331992A Expired - Fee Related JP3245209B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | フッ素樹脂発泡体 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3245209B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5814409A (en) * | 1994-05-10 | 1998-09-29 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Expanded fluorine type resin products and a preparation process thereof |
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-
1992
- 1992-02-25 JP JP7331992A patent/JP3245209B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN106663498B (zh) * | 2014-08-27 | 2019-09-06 | Ａｇｃ株式会社 | 绝缘电线及其制造方法 |
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