BR112018069095B1

BR112018069095B1 - Processo de formação de espuma em uma composição de poliolefina, composição espumável, espuma e cabo

Info

Publication number: BR112018069095B1
Application number: BR112018069095-3A
Authority: BR
Inventors: Gangwei Sun; Mohamed Esseghir
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-03-28
Filing date: 2016-03-28
Publication date: 2022-07-26
Also published as: EP3436519A1; CA3020188C; CN108779302A; CA3020188A1; CN108779302B; EP3436519B1; KR20180129812A; JP2019511608A; BR112018069095A2; JP6871269B2; US20190092918A1; MX2018011616A; EP3436519A4; KR102624544B1; WO2017166004A1; US10836879B2

Abstract

Trata-se do processo de formação de espuma de uma composição de poliolefina que usa como nucleador uma combinação de uma fluororesina e um nitreto de boro a uma razão em peso de fluororesina para nitreto de boro inferior a 4:1. O efeito sinérgico entre esses dois agentes de nucleação resulta em uma maior densidade de núcleos e em um produto espumado com tamanho médio de células menor em comparação com os processos que usam e produtos produzidos pelo uso de PTFE puro ou nitreto de boro puro como agente de nucleação.

Description

Campo

[0001] Várias modalidades da presente revelação referem-se a processos de formação de espuma de composições de poliolefina. Outros aspectos se referem a formação de espuma de composições de poliolefina com o uso de uma combinação de um agente de nucleação de fluororesina/nitreto de boro e composições espumadas feitas a partir dos mesmos.

Introdução

[0002] Tipicamente, uma camada de isolamento espumada de um cabo de telecomunicações de alta frequência é produzida primeiro pela misturação de um agente de nucleação com um polímero (por exemplo, polietileno). A composição espumável resultante é então extrudada na presença de um agente de formação de espuma físico (por exemplo, gases, como nitrogênio, dióxido de carbono, fluorocarbonetos clorados, freons, hélio, neônio, argônio, criptônio, xenônio e radônio), que é injetado no polímero dentro de uma extrusora. Os agentes de nucleação para tal formação de espuma podem incluir azodicarbonamida (“ADCA”) e 4,4'-oxibisbenzenossulfonil-hidrazida (“OBSH”), que se decompõem termicamente na extrusora e formam vários núcleos finos no polímero fundido. No entanto, os subprodutos de ADCA e OBSH decompostos têm alta polaridade, que são bem conhecidos por terem um efeito negativo significativo no desempenho elétrico (fator de dissipação) de um cabo de telecomunicações.

[0003] Em comparação com ADCA e OBSH, o pó de fluororesina, como o politetrafluoroetileno (“PTFE”), é um agente de nucleação que exibe um efeito significativamente menor no desempenho elétrico e está livre dos problemas de decomposição associados a ADCA e OBSH. PTFE tem sido e é atualmente usado como agente de nucleação para composições de formação de espuma para uso como isolamento em cabos de telecomunicações, mas ainda são necessárias melhorias, particularmente no que diz respeito à dispersão do agente de nucleação dentro da composição espumável (isto é, a matriz polimérica) e na formação de pequenas células uniformemente dimensionadas dentro do produto espumado.

Sumário

[0004] Uma modalidade é um processo de formação de espuma em uma composição de poliolefina que usa como nucleador uma combinação de uma fluororesina e um nitreto de boro a uma razão em peso de nitreto de fluororesina para boro inferior a 4:1.

[0005] Outra modalidade é uma composição espumável que compreende, em porcentagem em peso, com base no peso total da composição: (a) 45 a 95% de HDPE; (b) 4 a 54% de LDPE; (c) 0,1 a 1% de uma combinação de uma fluororesina e um nitreto de boro a uma razão em peso de fluororesina para nitreto de boro inferior a 4:1.

Descrição detalhada

[0006] Várias modalidades da presente revelação se referem a composições espumáveis que compreendem uma poliolefina e um agente de nucleação que compreende uma fluororesina e um nitreto de boro. Modalidades adicionais da presente revelação se referem a processos de formação de composições espumadas e artigos de fabricação que compreendem essas composições espumadas.

Poliolefinas

[0007] Como referido anteriormente, as composições espumáveis e espumadas da presente revelação compreendem poliolefinas. “Poliolefina” e termos semelhantes significam um polímero derivado de um ou mais monômeros olefínicos simples (por exemplo, etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e semelhantes). Os monômeros olefínicos podem ser substituídos ou não substituídos e, se substituídos, os substituintes podem variar amplamente. Se a poliolefina deve conter insaturação, então pelo menos um dos comonômeros pode ser pelo menos um dieno não conjugado, tal como 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11- dodecadieno, 1,13-tetradecadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 9-metil-1,8-decadieno e semelhantes. Muitas poliolefinas são termoplásticas. As poliolefinas incluem, mas sem limitação, polietileno, polipropileno, polibuteno, poli-isopreno e seus vários interpolímeros.

[0008] Em várias modalidades, a poliolefina pode compreender ou consistir em um ou mais polímeros à base de etileno. Como usado na presente invenção, polímeros “à base de etileno” são polímeros preparados a partir de monômeros de etileno como componente de monômero primário (isto é, maior que 50 por cento em peso (“% em peso”) baseado em peso pré-polimerização), embora outros comonômeros também possam ser empregados. “Polímero” significa um composto macromolecular preparado pela reação (ou seja, polimerização) de monômeros do mesmo tipo ou de tipos diferentes, e inclui homopolímeros e interpolímeros. “Interpolímero” significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. Esse termo genérico inclui copolímeros (usualmente empregados para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros (por exemplo, terpolímeros (três tipos diferentes de monômeros) e quaterpolímeros (quatro tipos diferentes de monômeros)).

[0009] Em várias modalidades, o polímero à base de etileno pode ser um homopolímero de etileno. Como usado na presente invenção, "homopolímero" denota um polímero que compreende unidades repetidas derivadas de um único tipo de monômero, mas não exclui quantidades residuais de outros componentes usados na preparação do homopolímero, tais como catalisadores, iniciadores, solventes e agentes de transferência de cadeia.

[0010] Em uma modalidade, o polímero à base de etileno pode ser um interpolímero de etileno/alfa-olefina (“α olefina”) que tem um teor de α-olefina de pelo menos 1% em peso, pelo menos 5% em peso, pelo menos 10% em peso, pelo menos 15% em peso, pelo menos 20% em peso ou pelo menos 25% em peso com base no peso total do interpolímero. Esses interpolímeros podem ter um teor de α-olefina inferior a 50% em peso, inferior a 45% em peso, inferior a 40% em peso ou inferior a 35% em peso com base no peso total do interpolímero. Quando se emprega uma α- olefina, a α-olefina pode ser uma α-olefina C3-20 (isto é, que tem 3 a 20 átomos de carbono) linear, ramificada ou cíclica. Exemplos de α-olefinas C3-20 incluem propeno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno e 1-octadeceno. As α-olefinas podem também ter uma estrutura cíclica tal como ciclo-hexano ou ciclopentano, resultando em uma α- olefina tal como 3-ciclo-hexil-1-propeno (alil ciclo-hexano) e vinil ciclo-hexano. Interpolímeros ilustrativos de etileno/α-olefina incluem etileno/propileno, etileno/1- buteno, etileno/1-hexeno, etileno/1-octeno, etileno/propileno/1-octeno, etileno/propileno/1-buteno e etileno/1-buteno/1-octeno.

[0011] Em várias modalidades, o polímero à base de etileno pode ser usado sozinho ou em combinação com um ou mais tipos de polímeros à base de etileno (por exemplo, uma mescla de dois ou mais polímeros à base de etileno que diferem um do outro por composição e teor monomérico, método catalítico de preparação, peso molecular, distribuições de pesos moleculares, densidades, etc). Se uma mescla de polímeros à base de etileno for empregada, os polímeros podem ser mesclados por qualquer processo no reator ou pós-reator.

[0012] Em uma modalidade, o polímero à base de etileno pode compreender ou consistir em um polietileno de baixa densidade (“LDPE”). LDPEs são geralmente homopolímeros de etileno altamente ramificados e podem ser preparados através de processos de alta pressão (isto é, HP-LDPE). LDPEs adequados para uso na presente invenção podem ter uma densidade que varia de 0,91 a 0,94 g/cm3. Em várias modalidades, o LDPE pode ter uma densidade de pelo menos 0,915 g/cm3, mas inferior a 0,94 g/cm3, ou inferior a 0,93 g/cm3, ou na faixa de 0,920 a 0,925 g/cm3. As densidades de polímero fornecidas na presente invenção são determinadas de acordo com o método D792 da ASTM International (“ASTM”). LDPEs adequados para uso na presente invenção podem ter um índice de fusão (I2) de menos do que 20 gramas por 10 minutos (“g/10 min.”), ou que varia de 0,1 a 10 g/10 min., de 2 a 8 g/10 min., de 4 a 8 g/10 min. ou ter um I2 de cerca de 6 g/10 min. Os índices de fusão fornecidos na presente invenção são determinados de acordo com o método ASTM D1238. Salvo indicação em contrário, os índices de fusão são determinados a 190 °C e 2,16 kg (isto é, I2). Geralmente, os LDPEs têm uma ampla distribuição de pesos moleculares (“MWD”) resultando em um índice de polidispersão relativamente alto (“PDI”; razão entre o peso molecular ponderal médio e o peso molecular numérico médio).

[0013] Um exemplo de um LDPE comercialmente disponível adequado inclui, mas sem limitação, AXELERONTM CX B-1258 NT, disponível junto à The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.

[0014] Em uma modalidade, o polímero à base de etileno pode compreender ou consistir em um polietileno linear de baixa densidade (“LLDPE”). Os LLDPEs são geralmente polímeros à base de etileno que têm uma distribuição heterogênea de comonômeros (por exemplo, monômero de α-olefina) e são caracterizados por ramificações de cadeia curta. Por exemplo, os LLDPEs podem ser copolímeros de monômeros de etileno e α-olefina, tais como os descritos acima. LLDPEs adequados para uso na presente invenção podem ter um índice de fusão (I2) que varia de 1 a 20 g/10 min. ou de 3 a 8 g/10 min.

[0015] Em uma modalidade, o polímero à base de etileno pode compreender ou consistir em um polietileno de densidade média (“MDPE”). Os MDPEs são polímeros à base de etileno que têm densidades que geralmente variam de 0,926 a 0,940 g/cm3. Em várias modalidades, o MDPE pode ter uma densidade que varia de 0,930 a 0,939 g/cm3. O MDPE pode ter um índice de fusão (I2) que varia de 0,1 g/10 min., ou 0,2 g/10 min., ou 0,3 g/10 min., ou 0,4 g/10 min., até 5,0 g/10 min., ou 4,0 g/10 min., ou 3,0 g/10 min., ou 2,0 g/10 min., ou 1,0 g/10 min.

[0016] Em uma ou mais modalidades, o polímero à base de etileno pode compreender ou consistir em um polietileno de alta densidade (“HDPE”). O polietileno de alta densidade adequado para uso na presente invenção pode ser qualquer polietileno de alta densidade conhecido ou futuramente descoberto na técnica. Como é conhecido pelas pessoas versadas na técnica, HDPEs são polímeros à base de etileno que têm densidades de pelo menos 0,940 g/cm3. Em uma modalidade, o HDPE pode ter uma densidade de 0,940 a 0,980 g/cm3, 0,950 a 0,970 g/cm3 ou 0,960 a 0,970 g/cm3. O HDPE pode ter um pico de temperatura de fusão de pelo menos 124 °C, ou de 124 a 135 °C. O HDPE pode ter um índice de fusão (I2) que varia de 0,1 g/10 min., ou 0,2 g/10 min., ou 0,3 g/10 min., ou 0,4 g/10 min., até 66,0 g/10 min., ou 20,0 g/10 min., ou 15,0 g/10 min., ou 10,0 g/10 min. Em várias modalidades, o HDPE pode ter um índice de fusão (I2) na faixa de 6,0 a 10,0 g/10 min., ou de 7,0 a 9,0 g/10 min. Além disso, o HDPE pode ter um índice de polidispersão (“PDI”) na faixa de 1,0 a 30,0, ou na faixa de 2,0 a 15,0, conforme determinado por cromatografia de permeação em gel.

[0017] O HDPE adequado para uso na presente invenção pode ser unimodal ou bimodal. Como usado na presente invenção, "unimodal" denota um HDPE que tem uma distribuição de peso molecular ("MWD") tal que sua curva de cromatografia de permeação em gel ("GPC") exibe apenas um único pico sem segundo pico discernível, ou mesmo um ombro ou protuberância em relação a esse pico único. Em contraste, tal como usado na presente invenção, “bimodal” significa que o MWD em uma curva de GPC exibe a presença de dois polímeros componentes, por exemplo, por ter dois picos ou em que um componente pode ser indicado por uma protuberância ou ombro em relação ao pico do outro polímero componente. Em várias modalidades, o HDPE é unimodal. Em outras modalidades, o HDPE é bimodal.

[0018] Métodos de preparação para HDPE unimodais são bem conhecidos na técnica. Quaisquer métodos conhecidos ou futuramente descobertos para preparar um HDPE unimodal que tem as propriedades desejadas podem ser empregues para fazer o HDPE unimodal. Um método de preparação adequado para fazer o HDPE unimodal pode ser encontrado, por exemplo, na Patente dos EUA n.° 4.303.771 ou 5.324.800.

[0019] Um exemplo de um HDPE unimodal comercialmente disponível inclui, mas sem limitação, AXELERONTM CX A-6944NT, disponível junto à The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.

[0020] Quando o HDPE empregado é um HDPE bimodal, esse HDPE pode compreender um primeiro componente polimérico e um segundo componente polimérico. Em várias modalidades, o primeiro componente pode ser um polímero à base de etileno; por exemplo, o primeiro componente pode ser um homopolímero de etileno de alto peso molecular ou copolímero de etileno/alfa-olefina. O primeiro componente pode compreender qualquer quantidade de um ou mais copolímeros de alfa-olefina. Por exemplo, o primeiro componente pode compreender menos de 10% em peso de um ou mais comonômeros de alfa-olefina, com base no peso total do primeiro componente. O primeiro componente pode compreender qualquer quantidade de etileno; por exemplo, o primeiro componente pode compreender pelo menos 90% em peso de etileno, ou pelo menos 95% em peso de etileno, com base no peso total do primeiro componente.

[0021] Os comonômeros de alfa-olefinas presentes no primeiro componente do HDPE bimodal tipicamente não têm mais do que 20 átomos de carbono. Por exemplo, os comonômeros de alfa-olefina podem ter de 3 a 10 átomos de carbono, ou de 3 a 8 átomos de carbono. Comonômeros de alfa-olefina exemplificativos incluem, mas sem limitação, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno e 4-metil-1-penteno. Em uma modalidade, os comonômeros de alfa-olefina podem ser selecionados do grupo que consiste em propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. Em outras modalidades, os comonômeros de alfa-olefina podem ser selecionados do grupo que consiste em 1- hexeno e 1-octeno.

[0022] O primeiro componente do HDPE bimodal pode ter uma densidade na faixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, 0,920 a 0,940 g/cm3 ou 0,921 a 0,936 g/cm3. O primeiro componente pode ter um índice de fusão (I21,6) na faixa de 0,5 a 10 g/10 min., de 1 a 7 g/10 min. ou de 1,3 a 5 g/10 min. O primeiro componente pode ter um peso molecular na faixa de 150.000 a 375.000 g/mol, de 175.000 a 375.000 g/mol ou de 200.000 a 375.000 g/mol.

[0023] O segundo componente polimérico do HDPE bimodal pode ser um polímero à base de etileno; por exemplo, o segundo componente pode ser um homopolímero de etileno de baixo peso molecular. O homopolímero de etileno pode conter quantidades vestigiais de comonômeros contaminados, por exemplo, comonômeros de alfa-olefina. Em várias modalidades, o segundo componente pode compreender menos de 1% em peso de um ou mais comonômeros de alfa- olefina, com base no peso do segundo componente. Por exemplo, o segundo componente pode compreender de 0,0001 a 1,00% em peso de um ou mais comonômeros de alfa-olefina, ou de 0,001 a 1,00% em peso de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. O segundo componente pode compreender pelo menos 99% em peso de etileno, ou na faixa de 99,5 a 100% em peso de etileno, com base no peso do segundo componente.

[0024] O segundo componente do HDPE bimodal pode ter uma densidade na faixa de 0,965 a 0,980 g/cm3 ou de 0,970 a 0,975 g/cm3. O segundo componente pode ter um índice de fusão (I2) na faixa de 50 a 1.500 g/10 min., de 200 a 1.500 g/10 min. ou de 500 a 1.500 g/10 min. O segundo componente pode ter um peso molecular na faixa de 12.000 a 40.000 g/mol, de 15.000 a 40.000 g/mol ou de 20.000 a 40.000 g/mol.

[0025] Métodos de preparação para HDPEs bimodais são bem conhecidos na técnica. Quaisquer métodos conhecidos ou futuramente descobertos para preparar um HDPE bimodal que tem as propriedades desejadas podem ser empregados para produzir o HDPE bimodal. Um método de preparação adequado para fazer HDPE bimodal pode ser encontrado, por exemplo, na Publicação de Pedido de Patente dos EUA n.° 2009-0068429, parágrafos [0063] a [0086].

[0026] Um exemplo de um HDPE bimodal comercialmente disponível inclui, mas sem limitação, DMDA-1250NT, disponível junto à The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.

[0027] Em uma modalidade, o componente de poliolefina da composição espumável pode compreender uma combinação de quaisquer dois ou mais dos polímeros à base de etileno descritos acima.

[0028] Em várias modalidades, o componente de poliolefina da composição espumável compreende uma combinação de HDPE e LDPE.

[0029] Em uma ou mais modalidades, o componente de poliolefina da composição espumável consiste em uma combinação de HDPE e LDPE.

[0030] Em várias modalidades, o componente de poliolefina da composição espumável constitui na faixa de 49 a 99% em peso, com base no peso total da composição espumável.

[0031] Em uma ou mais modalidades, a composição espumável compreende HDPE em uma quantidade de pelo menos 45 por cento em peso (“% em peso”), na faixa de 45 a 95% em peso, de 55 a 85% em peso ou de 60 a 80% em peso, com base no peso total da composição espumável.

[0032] Em uma ou mais modalidades, a composição espumável compreende LDPE em uma quantidade de pelo menos 4% em peso, na faixa de 4 a 54% em peso, de 14 a 44% em peso ou de 19 a 39% em peso, com base no peso total da composição espumável.

[0033] Quando uma combinação de dois ou mais polímeros à base de etileno (tal como uma combinação de HDPE e LDPE) é empregada como poliolefina, as misturas ou mesclas podem ser preparadas por qualquer meio adequado conhecido na técnica, tal como, por exemplo, mescla a seco em uma forma peletizada em proporções desejadas seguida de mescla por fusão em um aparelho tal como uma extrusora de parafuso ou um misturador BANBURYTM. Os péletes mesclados a seco podem ser diretamente processados por fusão em um artigo final em estado sólido, por exemplo, por extrusão ou moldagem por injeção. As mesclas também podem ser feitas por polimerização direta. A polimerização direta pode usar, por exemplo, um ou mais catalisadores em um único reator ou dois ou mais reatores em série ou paralelos e variar pelo menos uma das condições de operação, misturas de monômeros e escolha de catalisadores.

Nucleador Componente de fluororesina

[0034] Qualquer fluororesina conhecida ou futuramente descoberta pode ser empregada na presente invenção. Exemplos de fluororesinas adequadas incluem, mas sem limitação, politetrafluoretileno (“PTFE”), copolímero de tetrafluoroetileno- éter perfluoroalquil vinílico (“PFA”), copolímero de etileno-tetrafluoroetileno (“ETFE”), copolímero de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno (“FEP”), copolímero de tetrafluoroetileno-etileno, fluoreto de polivinilideno ("PVdF"), policlorotrifluoroetileno ("PCTFE"), copolímero de clorotrifluoroetileno-etileno ("ECTFE") e semelhantes, com preferência dada a PTFE, PFA e ETFE. Em uma ou mais modalidades, a fluororesina compreende PTFE. Em uma ou mais modalidades, a fluororesina consiste em PTFE.

[0035] As partículas de fluororesina, particularmente aquelas com menos de um micrômetro de tamanho, tendem a se aglomerar. Alguns pós de fluororesina comercialmente disponíveis compreendem uma alta concentração de aglomerados de pelo menos 5 micrômetros (μm) de tamanho, por exemplo, de diâmetro. Tipicamente, o tamanho dos aglomerados varia de 2 a 50 micrômetros, mais tipicamente de 5 a 20 micrômetros e ainda mais tipicamente de 5 a 15 micrômetros. Tipicamente, a quantidade de aglomerados de fluororesina de pelo menos 5 μm em tamanho nesses pós é de pelo menos 80%, mais tipicamente pelo menos 82% e ainda mais tipicamente pelo menos 85%. Esses pós não se dispersam bem em muitas poliolefinas, por exemplo, HDPE e/ou LDPE.

[0036] Embora as partículas de fluororesina aglomeradas, isto é, os aglomerados, como descrito acima, possam ser usados na presente invenção, em uma modalidade são usadas partículas não aglomeradas. Em uma modalidade, os componentes de fluororesina do nucleador são partículas não aglomeradas de tamanho inferior a um micrômetro, ou com tamanho inferior a 0,5 micrômetro ou inferior a 0,3 micrômetro, que podem ser juntadas aos aglomerados que eram originalmente de tamanho submicrométrico ou foram reduzidos de mais que um micrômetro para menos de um micrômetro em tamanho. Em uma modalidade, o componente de fluororesina do nucleador usado na prática da invenção compreende menos de 10% em peso, ou 9% em peso, ou 8% em peso, ou 7% em peso, ou 6% em peso, ou 5% em peso, ou 4% em peso, ou 3% em peso, ou 2% em peso, ou 1% em peso de aglomerados maiores que um micrômetro de tamanho, mas quanto menor a quantidade de tais aglomerados e, portanto, quanto maior a quantidade de partículas submicrométricas e de aglomerados submicrométricos, melhor será a dispersão da fluororesina na poliolefina e mais uniformemente distribuídos serão os tamanhos das células no produto espumado.

[0037] As partículas aglomeradas podem ser separadas umas das outras por qualquer meio convencional, por exemplo, trituração, mistura ou agitação (tipicamente a uma velocidade relativamente elevada), etc. Em uma modalidade, uma fluororesina que compreende aglomerados de um micrômetro ou superior, tipicamente de 3 ou 4 ou 5 micrômetros ou mais, é submetida a qualquer procedimento, tratamento, etc. que reduzirá a maioria, de preferência 60%, 70%, 80%, 90% ou mais, desses aglomerados a partículas não aglomeradas de menos de um micrômetro em tamanho, ou aglomerados de tamanho inferior a um micrômetro antes de o nucleador ser misturado com a poliolefina.

[0038] Em uma modalidade, a fluororesina, que compreende aglomerados de um micrômetro ou superior, tipicamente de 3 ou 4 ou 5 micrômetros ou superior, pode primeiro ser misturada com a poliolefina, com ou sem o componente de nitreto de boro do nucleador, para formar um lote principal e, em seguida, o lote principal pode ser submetido a qualquer procedimento, tratamento, etc. que reduzirá a maioria, de preferência 60%, 70%, 80%, 90% ou mais, desses aglomerados a partículas não aglomeradas de menos de um micrômetro em tamanho, ou aglomerados de tamanho inferior a um micrômetro. Tipicamente, o lote principal compreende de 1 a 50, mais tipicamente de 5 a 50 e ainda mais tipicamente de 15 a 30% em peso de fluororesina, e de 50 a 99, mais tipicamente de 60 a 95 e ainda mais tipicamente de 70 a 85% em peso de poliolefina. Após o lote principal ser submetido ao procedimento, tratamento, etc. de redução do tamanho da fluororesina, o lote principal poderá ser misturado com o componente de nitreto de boro do nucleador (se já não incluir esse componente) e a poliolefina para ser espumada sob condições e por um período de tempo suficiente para dispersar uniformemente as partículas não aglomeradas e aglomeradas dentro da poliolefina antes do início do processo de formação de espuma.

[0039] Em uma modalidade, a fluororesina, que compreende aglomerados de um micrômetro ou superior, tipicamente de 3 ou 4 ou 5 micrômetros ou superior, pode primeiro ser misturada com a poliolefina, com ou sem o componente de nitreto de boro do nucleador, na quantidade desejada para a prática do processo de formação de espuma, e depois a poliolefina pode ser submetida a qualquer procedimento, tratamento, etc. por um período de tempo suficiente que (1) reduzirá a maioria, preferencialmente 60%, 70%, 80%, 90% ou mais desses aglomerados a partículas não aglomeradas com tamanho menor que um micrômetro ou aglomerados com tamanho menor que um micrômetro e (2) dispersará de modo substancialmente uniforme essas partículas não aglomeradas e aglomeradas reduzidas dentro da poliolefina antes de o processo de formação de espuma começar. O componente de nitreto de boro do nucleador pode ser adicionado à poliolefina antes, simultaneamente ou após a adição da fluororesina, e antes ou após os aglomerados da fluororesina serem submetidos a redução de tamanho.

[0040] O nucleador, preferencialmente PTFE que compreende partículas e aglomerados de tamanho inferior a um micrômetro, pode ser adicionado à composição de poliolefina que compreende ou que consiste essencialmente em HDPE e LDPE, por qualquer meio convencional. O nucleador pode ser adicionado puro, em combinação com um ou mais outros aditivos, por exemplo, antioxidante, estabilizador celular, etc., ou como parte de um lote principal. O nucleador é misturado com a composição de poliolefina para alcançar uma dispersão homogênea, essencialmente, de nucleador na composição de poliolefina e, para esse fim, misturar em lote, por exemplo, através do uso de uma amassadeira BUSSTM, é tipicamente preferida a mistura em uma extrusora. Se o nucleador for primeiro misturado com a composição de poliolefina em uma extrusora, então ele será tipicamente adicionado à composição de poliolefina antes da injeção do gás para formação de espuma.

[0041] O tamanho das partículas pode ser determinado por qualquer método conhecido na técnica. Em uma modalidade, a determinação do tamanho e proporção de partículas (% em número) de pó de fluororesina pode ser determinada como se segue. Uma dispersão que compreende um pó de fluororesina obtido por um tratamento de dispersão durante cerca de 2 minutos sob ultrassonicação de cerca de 35 a 40 kHz e etanol, em que o pó de fluororesina está contido em uma quantidade para fazer uma permeação de laser (proporção de luz de saída para luz incidente) da dispersão de 70 a 95%, é submetida a um analisador de tamanho de partícula microtrack sob refração relativa (a determinação é feita com base na razão de difração (cerca de 0,99) de pó de fluororesina para aquela de etanol ou de acordo com a medida do analisador de tamanho de partícula acima mencionado que é a mais próxima da razão (por exemplo, 1,02)) e modo de medição da célula tipo fluxo para determinar o tamanho de partícula (D1, D2, D3 . . . ) de partículas individuais e o número (N1, N2, N3 . . . ) de partículas que têm cada tamanho de partícula baseado na difração óptica do laser. Neste caso, o tamanho de partícula (D) de partículas individuais é automaticamente medido pelo analisador de tamanho de partícula Microtrack, em que partículas que têm vários formatos são medidas em termos dos diâmetros das esferas correspondentes. Portanto, a proporção (% em número) do tamanho de partícula D1 é expressa pela porcentagem do número dessas partículas (Ni) para o número de todas as partículas (∑N). A proporção das partículas que têm um tamanho de partícula de 0,1 a 0,5 μm é expressa pela porcentagem do número de partículas que têm um tamanho de partícula de 0,i a 0,5 μm para o número total das partículas existentes (∑N). De modo semelhante, a proporção das partículas que têm um tamanho de partícula não inferior a 5 μm é expressa pela porcentagem do número de partículas que têm um tamanho de partícula não inferior a 5 μm para o número total das partículas existentes (∑N). Por outro lado, o tamanho médio de partícula do nucleador da presente invenção pode ser calculado com o uso do número total de partículas existentes (∑N) e o total do produto do cubo do tamanho de partícula das respectivas partículas e o número total de partículas existentes (∑ND3), de acordo com a seguinte fórmula Tamanho médio de partícula (μm) = (∑ND3/∑N)1/3

[0042] O cálculo do tamanho de partícula é ainda ilustrado no documento USP 6.121.335. O cálculo do tamanho do aglomerado é determinado da mesma maneira que a descrita acima para determinação do tamanho de partícula.

[0043] Embora o formato das partículas e dos aglomerados de fluororesina não seja particularmente limitado, é preferível que as partículas e os aglomerados tenham um formato essencialmente semelhante a esfera para produzir uma espuma que compreende células finas e superiores em formação de espuma uniforme.

Nucleador de mistura de fluororesina/ nitrato de boro

[0044] Como mencionado acima, o nucleador é uma mistura de uma fluororesina (por exemplo, PTFE) e nitreto de boro. A razão em peso de fluororesina para nitreto de boro é menor que 4:1, ou pode estar na faixa de 1:1 a 1:4. O nitreto de boro pode ser empregado na forma de um pó, que pode ter um tamanho de partícula (D50) na faixa de 1 a 50 μm, de 10 a 40 μm ou de 25 a 35 μm.

[0045] A quantidade do nucleador presente na composição espumável (isto é, a quantidade combinada de fluororesina e nitreto de boro) pode estar na faixa de 0,01 a 1% em peso, de 0,05 a 0,9% em peso, de 0,1 a 0,8% em peso, de 0,3 a 0,7% em peso ou de 0,4 a 0,6% em peso, com base no peso total da composição espumável. Em várias modalidades, a quantidade combinada de fluororesina e nitreto de boro na composição espumável pode ser de cerca de 0,5% em peso, com base no peso total da composição espumável.

[0046] Em várias modalidades, a quantidade de fluororesina presente na composição espumável, sujeita às restrições de razão acima, pode estar na faixa de 0,01 a 0,75% em peso, de 0,05 a 0,5% em peso, ou de 0,1 a 0,25% em peso, com base no peso total da composição espumável.

[0047] Em várias modalidades, a quantidade de nitreto de boro presente na composição espumável, sujeita às restrições de razão acima, pode estar na faixa de 0,01 a 0,9% em peso, de 0,1 a 0,8% em peso, ou de 0,25 a 0,4% em peso, com base no peso total da composição espumável.

[0048] O nucleador pode ser adicionado à composição de poliolefina por qualquer meio convencional ou futuramente descoberto. O nucleador pode ser adicionado puro, em combinação com um ou mais outros aditivos (por exemplo, antioxidante, estabilizador celular, etc.) ou como parte de um lote principal. O nucleador é tipicamente adicionado como uma mistura de fluororesina e nitreto de boro, mas a fluororesina e o nitreto de boro podem ser adicionados separadamente e a mistura formada in situ dentro da composição de poliolefina. O nucleador é misturado com a composição de poliolefina para alcançar uma dispersão essencialmente homogênea de nucleador na composição de poliolefina e, para esse fim, misturar em lote, por exemplo, através do uso de um Misturador Banbury ou um misturador contínuo como o Farrel Continous Mixer (FCM) ou uma extrusora de parafuso duplo ou amassadeira BUSSTM. Esses são tipicamente preferidos à mistura em uma extrusora de parafuso único. Se o nucleador for primeiro misturado com a composição de poliolefina em uma extrusora, então ele será tipicamente adicionado à composição de poliolefina antes da injeção do gás para formação de espuma.

[0049] O uso do nucleador de fluororesina/nitreto de boro produz um produto com um desempenho superior em comparação com um produto produzido com o uso somente de fluororesina, particularmente PTFE, ou nitreto de boro como nucleador. Os produtos exibem propriedades melhoradas em termos de razão de expansão, tamanho de célula e uniformidade de tamanho de célula, bem como suavidade de superfície. Nesse agente de nucleação híbrido, a fluororesina e o nitreto de boro são ambos de agentes de nucleação “passivos”. O efeito sinérgico entre esses dois agentes de nucleação resulta em uma densidade de núcleos mais elevada e um produto de espuma com tamanho de célula menor, em comparação com processos que usam e produtos produzidos através do uso de fluororesina pura ou nitreto de boro puro sozinho como agente de nucleação, desde que os componentes nucleadores estejam presentes em uma razão em peso de fluororesina para nitreto de boro inferior a 4:1.

Aditivos

[0050] A composição de poliolefina da presente revelação pode conter um ou mais aditivos, conforme necessário ou desejado. Aditivos representativos incluem, mas sem limitação, auxiliares de processamento, lubrificantes, antioxidantes, estabilizadores celulares, auxiliares de espuma, tensoativos, auxiliares de fluxo, agentes de controle de viscosidade, agentes corantes, inibidores de cobre e semelhantes. Esses aditivos podem ser adicionados ao(s) polímero(s) antes ou durante o processamento. A quantidade de qualquer aditivo particular na composição de poliolefina é tipicamente de 0,01 a 1% em peso, mais tipicamente de 0,01 a 0,5% em peso e ainda mais tipicamente, de 0,01 a 0,3% em peso, e a quantidade total de aditivos na composição de poliolefina, se presente de todo, é tipicamente de 0,01 a 5% em peso, mais tipicamente de 0,01 a 2% em peso e ainda mais tipicamente de 0,01 a 1% em peso.

[0051] Em uma ou mais modalidades, a composição espumável compreende antioxidantes em uma quantidade que varia de 0,01 a 0,3% em peso, com base no peso total da composição espumável.

[0052] Em uma ou mais modalidades, a composição espumável compreende estabilizadores celulares em uma quantidade que varia de 0,01 a 0,3% em peso, com base no peso total da composição espumável.

Agente de formação de espuma

[0053] O agente de formação de espuma é adequado para um ou mais dentre temperatura de extrusão, condições de formação de espuma, método de formação de espuma e semelhantes. Quando uma camada de espuma isolante na forma final deve ser formada simultaneamente com a formação de extrusão, por exemplo, um gás inerte como nitrogênio, um gás carbônico (por exemplo, CO, CO2, etc.), hélio, argônio e semelhantes, hidrocarboneto tal como metano, propano, butano, pentano e semelhantes, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorodifluorometano, dicloromonofluorometano, monoclorodifluorometano, tricloromonofluorometano, monocloropentafluoroetano, triclorotrifluoroetano e semelhantes são usados. A quantidade do agente de formação de espuma a ser usado pode variar. Tipicamente, é 0,001 a 0,1 parte em peso, mais tipicamente 0,005 a 0,05 parte em peso, por 100 partes em peso da composição de poliolefina a ser espumada. O agente de formação de espuma pode ser misturado antecipadamente com a composição espumável ou pode ser fornecido a uma extrusora a partir de uma abertura de fornecimento de agente de formação de espuma formada no cilindro da extrusora.

Processo de formação de espuma

[0054] A composição de poliolefina pode ser espumada com o uso de métodos e equipamentos conhecidos ou futuramente descritos. Tipicamente, uma espuma é produzida por extrusão da composição de poliolefina contendo um nucleador com o uso de uma extrusora operada sob condições de extrusão de espuma, por exemplo, injeção de um agente de formação de espuma enquanto a composição está em uma zona de alta pressão e depois extrusão da composição para uma zona de baixa pressão. Os processos de formação de espuma são adicionalmente descritos por C.P. Park em Polyolefin Foam, Capítulo 9, Handbook of Polymer Foams and Technology, editado por D. Klempner e K. C. Frisch, Hanser Publishers (1991).

[0055] Em uma modalidade, um processo de formação de espuma por extrusão típico usa um gás atmosférico (por exemplo, CO2) para produzir um isolamento de cabo espumado como descrito no documento CA 2 523 861 C, Low Loss Foam Composition and Cable Having Low Loss Foam Layer. A dissolução do gás de formação de espuma no polímero fundido é regida pela lei de Henry, conforme relatado, por exemplo, no trabalho de H. Zhang (abaixo) e outros. A solubilidade é uma função da pressão de saturação e da constante da lei de Henry, que em si é uma função da temperatura. Zhang_Hongtao_201011_MASc_thesis.pdf. Veja também Foam Extrusion: Principles and Practice de Shau-Tarng Lee, editor. A tecnologia de moldagem por injeção de espuma microcelular MuCell® é um exemplo de um processo de formação de espuma comercialmente praticado, e é descrito em geral no documento USP 6.284.810.

[0056] Diante do exposto acima, sobre a importância do controle adequado da pressão durante a extrusão de espuma, um processo adequado seria o comercialmente conhecido como o processo MuCell®, no qual pressões adequadas são desenvolvidas através de projeto de hardware específico, para nucleação eficaz conforme relatado no documento USP 6.284.810. O método divulgado nesta publicação depende unicamente de quedas de pressão altas (dP/dt) para autonucleação do gás de formação de espuma na ausência de um “agente auxiliar de nucleação” (Coluna 4, linhas 25 a 30).

Composição espumada

[0057] A composição espumada resultante pode ter um nível de formação de espuma (“porosidade”) de pelo menos 70, pelo menos 75, pelo menos 77 ou pelo menos 78 por cento, medido pela comparação das densidades da poliolefina pura e da composição espumada como descrito na seção Métodos de Teste, abaixo. Em várias modalidades, o nível de formação de espuma da composição espumada pode ser inferior a 80 por cento.

[0058] Em várias modalidades, a composição espumada pode ter um tamanho médio de célula inferior a 215 μm, inferior a 210 μm ou inferior a 207 μm. Além disso, a composição espumada pode ter um tamanho médio de célula de pelo menos 180 μm, ou pelo menos 190 μm. O tamanho médio da célula da composição espumada é determinado de acordo com o procedimento fornecido na seção Métodos de Teste, abaixo.

[0059] Em várias modalidades, a composição espumada pode ter uma densidade celular de pelo menos 9,80E+04 por cm3, pelo menos 9,90E+04 por cm3, pelo menos 1,00E+05 por cm3, ou pelo menos 1,05E+05 por cm3.

Artigos de fabricação

[0060] Em uma modalidade, a composição espumável ou espumada desta revelação pode ser aplicada a um cabo, um fio ou um condutor como uma camada de envoltório ou isolamento em quantidades conhecidas e por métodos conhecidos, por exemplo, com o equipamento e métodos descritos nos documentos USP 5.246.783, USP 6.714.707, USP 6.496.629 e USPA 2006/0045439. Tipicamente, a composição espumada pode ser preparada em um reator-extrusor equipado com um molde de revestimento por cabo e, após os componentes da composição serem formulados, a composição é extrudada através do cabo ou condutor à medida que o cabo ou condutor é extraído através do molde. A formação de espuma da composição de poliolefina pode ser realizada no momento da extrusão sobre o cabo ou condutor. Em tais modalidades, a extrusão pode ser realizada a uma temperatura superior à temperatura de ativação do agente de formação de espuma.

[0061] Outros artigos de fabricação que podem ser preparados a partir das composições poliméricas espumadas desta revelação incluem fibras, tiras, folhas, fitas, tubos, canos, calafetagem, vedações, juntas, mangueiras, espumas, foles para calçado, garrafas e películas. Esses artigos podem ser fabricados com o uso de equipamentos e técnicas conhecidos.

Definições

[0062] Como usado na presente invenção, o termo “e/ou”, quando usado em uma lista de dois ou mais itens, significa que qualquer um dos itens listados pode ser empregado por si só ou em qualquer combinação de dois ou mais dos itens listados pode ser empregada. Por exemplo, se uma composição for descrita como contendo componentes A, B e/ou C, a composição pode conter somente A; somente B; somente C; A e B em combinação; A e C em combinação; B e C em combinação; ou A, B e C em combinação.

[0063] “Fio” significa um único filamento de metal condutor, por exemplo, cobre ou alumínio, ou um único filamento de fibra óptica.

[0064] “Cabo” e “cabo de energia” significam pelo menos um fio ou fibra óptica dentro de um envoltório, por exemplo, uma cobertura de isolamento ou uma capa protetora externa. Tipicamente, um cabo é formado por dois ou mais fios ou fibras ópticas unidas, tipicamente em uma cobertura de isolamento e/ou capa protetora comum. Os fios ou fibras individuais dentro do envoltório podem estar nus, cobertos ou isolados. Cabos combinados podem conter tanto fios elétricos quanto fibras ópticas. O cabo pode ser projetado para aplicações de baixa, média e/ou alta tensão. Projetos típicos de cabos estão ilustrados nos documentos USP 5.246.783, 6.496.629 e 6.714.707.

[0065] "Condutor" denota um ou mais fios ou fibras para a condução de calor, luz e/ou eletricidade. O condutor pode ser um fio/fibra única ou um fio/fibra múltipla e pode estar na forma de filamento ou na forma tubular. Exemplos não limitativos de condutores adequados incluem metais como prata, ouro, cobre, carbono e alumínio. O condutor também pode ser fibra óptica feita de vidro ou plástico.

[0066] "Composição" e termos semelhantes significam uma mistura de dois ou mais materiais.

[0067] "Composição de poliolefina" e termos semelhantes significam, no contexto desta invenção, uma composição que compreende pelo menos uma poliolefina.

[0068] "Nucleador", "agente de nucleação" e termos semelhantes significam uma substância, tipicamente uma pequena partícula, que fornece um sítio ou local de nucleação para formação de bolhas dentro de um polímero fundido. Esses agentes de nucleação são usados para melhorar a estrutura celular de polímeros de formação de espuma.

[0069] "Aglomerado" e termos semelhantes significam que uma coleção de duas ou mais partículas é agrupada para constituir um todo. Os aglomerados podem ser de vários tamanhos. Um aglomerado será sempre maior do que as partículas das quais é feito, mas algumas partículas não associadas a um aglomerado particular podem ser maiores que o aglomerado. Na prática desta invenção, os aglomerados têm tipicamente e de preferência menos de um micrômetro de tamanho, mais preferencialmente menos de 0,5 micrômetro e ainda mais preferencialmente menos de 0,3 micrômetro de tamanho.

[0070] "Partícula" e termos semelhantes significam uma massa unitária. As partículas podem ser de vários tamanhos. Uma partícula de fluororesina, por exemplo, uma partícula de PTFE, é uma massa unitária de fluororesina. Duas ou mais partículas de fluororesina agrupadas, isto é, em contato umas com as outras, formam um aglomerado de fluororesina. As partículas de fluororesina desta revelação são tipicamente de tamanho inferior a um micrômetro, inferior a 0,5 micrômetro ou inferior a 0,3 micrômetro.

[0071] "Partícula não aglomerada" e termos semelhantes significam uma partícula não associada a outra partícula do tipo semelhante. As partículas não aglomeradas incluem tanto partículas que se dissociaram de um aglomerado quanto partículas que não foram associadas a um aglomerado.

[0072] "Lote principal" e termos semelhantes significam uma mistura concentrada de aditivos em uma resina transportadora. No contexto desta invenção, um lote principal compreende uma mistura concentrada de nucleador em uma resina de poliolefina. O lote principal permite uma adição e dispersão eficientes do nucleador para e na poliolefina. A fabricação e o uso de lotes principais são bem conhecidos pelas pessoas versadas na técnica de produzir e fabricar artigos de plástico e espuma.

Métodos de teste Porosidade (razão de expansão)

[0073] A razão de expansão é calculada com base na densidade da amostra antes e após a formação de espuma. A densidade do artigo espumado e da placa sólida é medida de acordo com ASTM D792.

Densidade celular e tamanho médio de célula

[0074] A amostra espumada é fraturada com a utilização de nitrogênio líquido e, em seguida, as fatias são cortadas com o uso de uma lâmina de barbear. As fatias são revestidas com platina com o uso de um revestidor EMITECHTM K575X antes da análise de microscopia eletrônica de varredura (“SEM”). As imagens de SEM são adquiridas em um FEI Nova NanoSEM 630 SEM por detector Everhart-Thornley (“ETD”) e detector Through Lens (“TLD”) a uma tensão de aceleração de 5 kV, distância de trabalho em torno de 6,5 mm e tamanho de ponto de 5. O tamanho médio das células é obtido através da análise das fotografias de SEM.

[0075] A densidade celular do artigo espumado pode ser calculada pela seguinte Equação:

[0076] Nf representa o número de células por volume em centímetro cúbico no artigo espumado, nc é o número de células na área de visualização da figura de SEM, Ac é a área de figura de SEM e Mc é a ampliação.

[0077] D, que é o tamanho médio da célula, pode ser calculado pela seguinte Equação:

[0078] Em que Vt representa a razão de expansão do artigo espumado.

Materiais

[0079] Os seguintes materiais são empregados nos Exemplos abaixo.

[0080] O polietileno de alta densidade (“HDPE”) é o AXELERONTM CX A-6944 NT que tem um índice de fusão (I2) de 8 g/10 min. (ASTM D1238, condição 190 °C / 2,16 kg), uma densidade de 0,965 g/cm3 (ASTM D792) e está comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.

[0081] O polietileno de baixa densidade (“LDPE”) é o AXELERONTM CX B-1258 NT que tem um índice de fusão (I2) de 6 g/10 min. (ASTM D1238, condição 190 °C / 2,16 kg), uma densidade de 0,922 g/cm3 (ASTM D792) e está comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.

[0082] O politetrafluoroetileno (“PTFE”) é o ZONYLTM MP 1400, um PTFE branco de fluxo livre com um tamanho de partícula (D50) de 10 μm, disponível junto à Chemours Company, Wilmington, DE, EUA.

[0083] O nitreto de boro são partículas esféricas finas de CARBOTHERMTM CTS2M com um tamanho de partícula (D50) de 32 μm, que está disponível junto ao Grupo Saint-Gobain, La Défense, Courbevoie, França.

Exemplos Processo de formação de espuma

[0084] O experimento de formação de espuma física é conduzido em uma extrusora de parafuso único com sistema de injeção de gás. O diâmetro do parafuso é de 50 milímetros (mm) com uma razão comprimento para diâmetro (L/D) de 40. O ponto de injeção de gás está localizado no meio do parafuso com CO2 como agente de sopro. O perfil de temperatura é de 140/175/180(injeção de gás)/170/145(misturador estático)/143(molde). Os pós de HDPE, LDPE e agente de nucleação são mesclados a seco primeiro e depois alimentados a montante da extrusora. O produto espumado é obtido no formato de uma haste.

Exemplo

[0085] Preparar sete Amostras Comparativas (CS1 a CS7) e três Amostras (S1 a S3) de acordo com as formulações fornecidas na Tabela 1, abaixo, e o processo de formação de espuma descrito acima. Analisá-las de acordo com os métodos de teste fornecidos acima. Os resultados são fornecidos na Tabela 1, abaixo. Tabela 1 - composições e propriedades de CS1 A CS7 e S1 A S3

Os resultados fornecidos na Tabela 1, acima, mostram que uma combinação de PTFE com nitreto de boro tem melhor desempenho de formação de espuma, por exemplo, tamanho de célula mais fino e maior densidade celular, do que PTFE ou nitreto de boro puros. O efeito sinérgico entre PTFE e BN sobre a formação de espuma pode ser observado. Quando a razão de PTFE para BN é inferior a 4:1, obtêm-se desempenhos de formação de espuma muito melhores, com o melhor desempenho alcançado nas razões PTFE para BN que variam de 1:1 a 1:4 com base no peso.

Claims

1. Processo de formação de espuma em uma composição de poliolefina, caracterizado pelo fato de compreender as etapas: - misturar um nucleador em uma poliolefina, sendo que o nucleador é uma combinação de uma fluororesina e um nitreto de boro em uma razão de peso de fluororesina para nitreto de boro está na faixa de 1:1 a 1:4; sendo que, ainda, a poliolefina compreende um polietileno de alta densidade (“HDPE”) e um polietileno de baixa densidade (“LDPE”); e - formar a composição de poliolefina.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a dita composição de poliolefina consistir em HDPE e LDPE.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o dito HDPE constituir de 45 a 95 por cento em peso com base no peso total da dita composição de poliolefina, sendo que o dito LDPE constitui de 4 a 54 por cento em peso com base no peso total da dita composição de poliolefina.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a dita fluororesina compreender politetrafluoroetileno (“PTFE”).

5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a dita fluororesina e o nitreto de boro estarem presentes em uma quantidade combinada na faixa de 0,01 a 1 por cento em peso com base no peso total da dita composição de poliolefina.

6. Composição espumável, obtida pelo processo conforme definido na reivindicação 1, e caracterizada pelo fato de compreender, em porcentagem em peso, com base no peso total da composição: (a) 45 a 95% de HDPE; (b) 4 a 54% de LDPE; (c) 0,01 a 1% de uma combinação de uma fluororesina e um nitreto de boro a uma razão em peso de fluororesina para nitreto de boro estando na faixa de 1:1 a 1:4.

7. Espuma, caracterizada pelo fato de ser preparada a partir da dita composição espumável, conforme definida na reivindicação 6.

8. Cabo, caracterizado pelo fato de compreender uma camada de isolamento que compreende a espuma, conforme definida na reivindicação 7.