JPH05238993A - 新規１，２−アミノアルコール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 〔式中、Ｒ^１は水素原子又は低級アルキル基、Ｘ及びＹ
は一方が基：−ＮＲ^２Ｒ^３であり、他方が水酸基、Ａ及
びＢは、Ａがメチレン基、Ｂがエチレン基であるか又は
共にｏ−フェニレン基、Ｒ^２及びＲ^３は同一又は異なっ
て水素原子、低級アルキル基、低級アルキルスルホニル
基、低級アルキルフェニル置換スルホニル基等であるこ
とを表す。〕で示される新規１，２−アミノアルコール
誘導体。 【効果】 この化合物は、優れた不斉誘導効果を示すた
め、合成反応における不斉誘起触媒或いは不斉補助剤と
して有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はキラルな新規１，２−ア
ミノアルコール誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合成化学の分野においては、光学
活性化合物を直接合成する不斉合成に関する研究が種々
行われている。それらのうち、エバンス等はある種の２
−オキサゾリドン誘導体が不斉合成反応の補助剤として
広く使用できることを報告している〔ジャーナル アメ
リカン ソサエィー，１９８８，Ｖｏｌ．１１０，１２
３８〕。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、更に優れた
不斉誘起効果を有し、不斉触媒或いは不斉補助剤として
種々の合成反応に応用可能な新規化合物を提供するもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は次の一般
式〔Ｉ〕で示されるキラルな新規１，２−アミノアルコ
ール誘導体又はその塩に関する。

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ^１は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ及びＹは、一方が基：−ＮＲ^２Ｒ^３であ
り、他方が水酸基であることを表し、Ａ及びＢは、Ａが
メチレン基でありＢがエチレン基であるか、又はＡ及び
Ｂが共にｏ−フェニレン基であることを表し、Ｒ^２及び
Ｒ^３は同一又は異なって水素原子、低級アルキル基、低
級アルキルスルホニル基、低級アルキルフェニル置換ス
ルホニル基又はトリハロゲノ低級アルキルスルホニル基
であることを表す。〕本発明の目的物〔Ｉ〕は、構造的
にリジッドであるとともに大きな立体障害を有するた
め、優れた不斉誘導作用を示し、不斉合成反応に広く応
用できる不斉触媒あるいは不斉補助剤として、有用な化
合物である。

【０００７】本発明の目的物の具体例としては、一般式
〔Ｉ〕において、Ｒ^１が水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基、とりわけメチル基であり、Ａ及びＢは、Ａが
メチレン基、環Ｂがエチレン基であるか、又はＡ及びＢ
が共にｏ−フェニレン基であり、Ｘ及びＹの一方が基：
−ＮＲ^２Ｒ^３であり、他方が水酸基であり、Ｒ^２及びＲ
^３は同一又は異なって水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、とりわけメチル基；炭素数１〜４の低級アルキル
スルホニル基、とりわけメタンスルホニル基；炭素数１
〜４の低級アルキルフェニル置換スルホニル基、とりわ
けｐ−トルエンスルホニル基；又はトリハロゲンで置換
された炭素数１〜４の低級アルキルスルホニル基、とり
わけトリフルオロメタンスルホニル基である化合物があ
げられる。本発明の目的物の塩としては、ナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシ
ウムなどのアルカリ土類金属塩、或いは亜鉛、チタン、
アルミニウムとの塩などをあげることができる。本発明
の目的物〔Ｉ〕は、一般式〔ＩＩ〕

【０００８】

【化３】

【０００９】〔但し、Ｘ^１及びＹ^１は、一方が基：−Ｎ
Ｒ^２−であり、他方が酸素原子であることを表し、他の
記号は前記と同一意味を有する。〕で示されるキラルな
オキサゾリジノン誘導体〔ＩＩ〕を加水分解して、一般
式〔Ｉ−ａ〕

【００１０】

【化４】

【００１１】〔但し、Ｘ^２及びＹ^２は、一方が基：−Ｎ
ＨＲ^２であり、他方が水酸基であることを表し、他の記
号は前記と同一意味を有する。〕で示されるアミノアル
コール化合物〔Ｉ−ａ〕を製し、所望により該化合物
〔Ｉ−ａ〕のアミノ基を基Ｒ^３に対応するアルキル化剤
又はスルホニル化剤と反応させることにより製造でき
る。

【００１２】化合物〔ＩＩ〕の加水分解は溶媒中、塩基
の存在化で実施できる。塩基としては水酸化アルカリ土
類金属（水酸化バリウム、水酸化カルシウム等）水酸化
アルカリ金属（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等）、炭酸アルカリ金属（炭酸セシウム等）を好適に使
用することができる。溶媒としてはメタノール、エタノ
ール等の低級アルカノール、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、水あるいはそれらの混合物があげられる。本反
応は加温乃至溶媒の還流温度で好適に進行する。

【００１３】かくして得られる化合物〔Ｉ−ａ〕のアル
キル化は、溶媒中、アルキル化剤と反応させるなど、常
法により実施できる。アルキル化剤としては、例えば、
ホルムアルデヒドなどの炭素数１〜４のアルデヒド、或
いはメチルアイオダイドなどの炭素数１〜４の低級アル
キルハライドをあげることができる。アルキル化剤とし
て低級アルキルハライドを用いる場合は塩基の存在下で
実施するのが好ましく、この様な塩基としては、例え
ば、ｎ−ブチルリチウムなどの低級アルキルアルカリ金
属、トリエチルアミンなどの有機アミン、水素化ナトリ
ウム等の水素化アルカリ金属等をあげることができる。
溶媒としては、アルデヒドとの反応においては、蟻酸等
を、一方、アルキルハライドとの反応においてはテトラ
ヒドロフラン、塩化メチレン等をあげることができる。
上記反応はいずれも加温乃至溶媒の還流温度で好適に進
行する。

【００１４】また、化合物〔Ｉ−ａ〕のスルホニル化
は、溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、塩化メチレン
等）中、塩基の存在下でスルホニル化剤と反応させて実
施できる。スルホニル化剤としては、低級アルキルスル
ホニル基、低級アルキルフェニル置換スルホニル基又は
トリハロゲノ低級アルキルスルホニル基を導入できるス
ルホニル化剤であればいずれも利用でき、例えば、対応
するスルホニルクロリド、スルホン酸無水物などを使用
することができる。塩基としては上記アルキル化の説明
であげたものをいずれも使用することがでる。本反応は
冷却下（−８０〜０度）で行なうのが望ましい。

【００１５】更に、本発明の目的物のうち、Ｒ^３がメチ
ル基である化合物は、オキサゾリジノン誘導体〔ＩＩ〕
を還元的に開環することにより製造することもできる。
化合物〔ＩＩ〕の還元は、溶媒中、還元剤の存在下で実
施できる。還元剤としては水素化リチウムアルミニウム
等が、また溶媒としてはテトラヒドロフラン、エーテル
等が好適にあげられる。本反応は加温乃至溶媒の還流温
度で好適に進行する。また、上記の反応はいずれも立体
配置を保持したまま進行するため、所望の立体配置を有
する出発原料を用いれば、それと同一の立体配置を有す
る目的物が得られる。

【００１６】なお、原料化合物のオキサゾリジノン誘導
体〔ＩＩ〕も新規化合物であり、このうち一般式〔Ｉ
Ｉ〕において、Ａ及びＢが共にｏーフェニレン基である
化合物は、アントラセン又は９，１０−ジ低級アルキル
アントラセンと、アセチル基等でイミノ基を保護した２
−オキサゾロンとを溶媒（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン）中、加圧及び加熱下でディールズ−アルダー反応に
付した後、常法により該保護基を除去してラセミ型の化
合物〔ＩＩＩ〕、即ち次の一般式〔ＩＩＩ−ａ〕及び
〔ＩＩＩ−ｂ〕

【００１７】

【化５】

【００１８】〔但し、Ａ^１及びＢ^１は共にｏ−フェニレ
ン基を表し、他の記号は前記と同一意味を有する。〕で
示される化合物の混合物を製し、次に該ラセミ型化合物
〔ＩＩＩ〕をテトロヒドロフラン中、ｎ−ブチルリチウ
ムの存在下、２−アルコキシ−１−アポカンファンカル
ボン酸又はその反応性誘導体等のキラルなアシル化試薬
と反応させてジアステレオマー（混合物）を製し、該生
成物をカラムクロマトグラフィーに付して各ジアステレ
オマーに光学分割し、次いで水素化硼素リチウム、ベン
ジルチオリチウムなどで処理して各異性体〔ＩＩＩ−
ａ〕又は〔ＩＩＩ−ｂ〕を得た後、所望により、そのイ
ミノ基をアルキル化又はスルホニル化して製することが
できる。アルキル化又はスルホニル化は前記で説明した
と同様にして行なうことができる。

【００１９】一方、一般式〔ＩＩ〕において、Ａがメチ
レン基でありＢがエチレン基である原料化合物は、シク
ロペンタジエン又は２，５−ジ低級アルキルシクロペン
タジエンと、アセチル基等でイミノ基を保護した２−オ
キサゾロンとを上記アントラセンとの反応で説明したと
同様に処理して、次の一般式〔１Ｖ−ａ〕又は〔１Ｖ−
ｂ〕

【００２０】

【化６】

【００２１】〔但し、Ａ^２はメチレン基を表し、他の記
号は前記と同一意味を有する。〕で示されるそれぞれの
異性体を製し、ついで該化合物〔ＩＶ−ａ〕又は〔ＩＶ
−ｂ〕を常法により還元した後、所望によりイミノ基を
アルキル化又はスルホニル化して製することができる。
なお、シクロペンタジエン化合物又は２，５−ジ低級ア
ルキルシクロペンタジエンと２−オキサゾロン化合物と
のディールズ−アルダー反応においては、上記一般式
〔ＩＶ−ａ〕又は〔ＩＶ−ｂ〕に示した通り、シクロペ
ンタジエンのメチレン基（Ａ^２）とオキサゾロン環にお
ける−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−基とは、新たに形成される結合
に対し互いに反対側になるように進行する。

【００２２】

【作用】

（応用例１）（２Ｓ，３Ｒ）−３−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ−２−ヒドロキシ−ジベンゾ〔ｅ，ｈ〕ビシクロ
〔２，２，２〕オクタ−６，８−ジエン（０．１０６
ｇ）をトルエン（３．０ｍｌ）に溶解し、アルゴン雰囲
気下ジエチル亜鉛（１．０２Ｍｉｎ ヘキサン２．３５
ｍｌ）を室温で加え３０分間攪拌し、ベンズアルデヒド
（０．２１２ｇ）のトルエン溶液（５．０ｍｌ）を加
え、室温で２４時間攪拌した。１Ｍ塩酸（２０ｍｌ）を
加えた後、エチルエーテル（５０ｍｌ×３）で抽出し、
有機相を飽和食塩水（５０ｍｌ×３）で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン：ヘキサ
ン＝１：１〜ジクロロメタン）で精製し、１−フェニル
プロパノールを無色油状物（０．２４７ｇ）として得
た。得られた生成物を光学活性カラムを用いたＨＰＬＣ
（使用充填剤：キラルセル ＯＤ、ダイセル社製）によ
り定量したところ、Ｓ−体（（１Ｓ）−１−フェニルプ
ロパノール）：Ｒ−体（（１Ｒ）−１−フェニルプロパ
ノール）の比は９８：２（不斉収率：９６％ｅ．ｅ）で
あった。

【００２３】（応用例２〜１１）下記第１表記載の本発
明のアミノアルコール誘導体及びアルデヒド化合物を反
応例１と同様に処理して、光学活性１−置換プロパノー
ルを得た。結果を第１表に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】（応用例１２〜１３ ）下記第２表記載の
アミノアルコール誘導体（（２Ｓ−３Ｒ）−体）及びベ
ンズアルデヒドを反応例１と同様に処理することによ
り、光学活性１−フェニルプロパノールを得た。結果を
第２表に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【実施例】

実施例１ （１）後記参考例１で得た（−）−３−オキサ−５−ア
ザージベンゾ〔ｈ，ｋ〕トリシクロ〔５．２．２．０
^２．６〕ウンデカ−８，１０−ジエン−４−オン（１．
００ｇ）をテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に溶解し、
アルゴン雰囲気下０℃でｎ−ブチルリチウム（１．５８
Ｍ ｉｎ ヘキサン２．４ｍｌ）を滴下し、ヨウ化メチ
ル（０．７１ｍｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反
応終了後、シリカゲルショートカラム（溶媒：酢酸エチ
ル）で濾過し、濾液を減圧下留去した。シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ（溶媒：ジクロロメタン〜ジクロロ
メタン：酢酸エチル＝８：２）で精製することにより、
５−メチル−３−オキサ−５−アザ−ジベンゾ〔ｈ，
ｋ〕トリシクロ〔５．２．２．０^２．６〕ウンデカ−
８，１０−ジエン−４−オンの無色結晶（１．０６ｇ）
を得た。^１ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨＺ／ＣＤＣｌ_３）δ：２．７
（３Ｈ，ｓ），３．７−４．０（１Ｈ，ｍ），４．４９
−４．７５（３Ｈ，ｍ），７．０２−７．３９（８Ｈ，
ｍ）．

【００２８】（２）リチウムアルミニウムヒドリド
（０．４３５ｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に
懸濁させ、これに本品（１．０６ｇ）のテトラヒドロフ
ラン溶液（３０ｍｌ）を氷冷下滴下し、その後３時間加
熱還流した。反応終了後、水（１．０ｍｌ）を氷冷下滴
下し、４Ｍ塩酸で酸性とした後、反応液をジクロロメタ
ン（５０ｍｌ×２）で洗浄した。水相を４Ｍ水酸化カリ
ウム水溶液でアルカリ性とし、ジクロロメタン（５０ｍ
ｌ×３）で抽出した。抽出液を飽和食塩水（５０ｍｌ×
３）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
減圧下留去することにより、（２Ｓ，３Ｒ）−３−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ−ジベンゾ〔ｅ，
ｈ〕ビシクロ〔２．２．２．〕オクタ−６，８−ジエン
の無色結晶（０．９７２ｇ）を得た。 ｍｐ．１９５℃（エタノールから再結晶）． 〔α〕_Ｄ ^２９＝−３２．１°（ｃ＝１．００，クロロホ
ルム）．^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：２．３
７（６Ｈ，ｓ），２．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，
１．８ＨＺ），３．８−４．６（１Ｈ，ｂｒｓ），４．
０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７，４．０Ｈｚ），４．４
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１，８Ｈｚ），４．５２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．０９−７．３７（８Ｈ，
ｍ）．

【００２９】実施例２ 後記参考例１で得た生成物（９４２ｍｇ）をエタノール
（１９．５ｍｌ）／水（１．５ｍｌ）の混合溶媒に溶解
し、水酸化バリウム（２１．４４ｇ）を加え、４５時間
加熱還流した。６Ｍ塩酸で酸性にし、析出物を濾取し、
６Ｍ塩酸で数回洗浄した後、濾液をエチルエーテル（１
００ｍｌ×３）で洗浄した。水相を水酸化カリウムでア
ルカリ性とし、エチルエーテル（１００ｍｌ×３）で抽
出した。抽出液を飽和食塩水（５０ｍｌ×３）で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去
することにより、（２Ｓ，３Ｒ）−３−Ｎ−メチルアミ
ノ−２−ヒドロキシ−ジベンゾ〔ｅ，ｈ〕ビシクロ
〔２．２．２〕オクタ−６，８−ジエンの無色結晶
（０．８３０ｇ）を得た。 ｍｐ．１６４℃（エタノールから再結晶）． 〔α〕_Ｄ ^２９＝−１．９２°（ｃ＝１．０４，クロロホ
ルム）． 〔α〕_Ｄ ^２９＝＋１６．５３°（ｃ＝１，００，メタノ
ール）．^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：２．４
９（３Ｈ，ｓ），２．０−３．０（２Ｈ，ｂｒｓ），
２．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．９Ｈｚ），
３．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１，３．３Ｈｚ），
４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），４．２２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ），７．１１−７．３８（８
Ｈ，ｍ）．

【００３０】実施例３ （１）後記参考例１で得た生成物（１．００ｇ）をテト
ラヒドロフラン（３０ｍｌ）に溶解し、アルゴン雰囲気
下０℃でｎ−ブチルリチウム（１．６１Ｍ ｉｎ へキ
サン２．３６ｍｌ）を滴下し、メタンスルホニルクロリ
ド（０．５９ｍｌ）を加え、０℃で２時間攪拌した。反
応終了後、シリカゲルショートカラム（溶媒：酢酸エチ
ル）で濾過し、濾液を減圧下留去した。シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ（溶媒：ジクロロメタン〜ジクロロ
メタン：酢酸エチル＝９：１）で精製することにより、
５−メタンスルホニル−３−オキサ−５−アザジベンゾ
〔ｈ，ｋ〕トリシクロ〔５．２．２．０^２．６〕ウンデ
カ−８，１０−ジエン−４−オンの無色結晶（１．２８
０ｇ）を得た。^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：３．１
７（３Ｈ，ｓ），４．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，
３．３Ｈｚ），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ），４．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，３．７Ｈ
ｚ），４．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ），７．２
０−７．４１（８Ｈ，ｍ）．

【００３１】（２）本品（１．２３４ｇ）をメタノール
（３６．１ｍｌ）に溶解し、炭酸セシウム（１．１７８
ｇ）を加え、５０℃で３時間加熱攪拌した。反応終了
後、クエン酸（０．７６０ｇ）を加え、シリカゲルショ
ートカラム（溶媒：酢酸エチル）で濾過し、濾液を減圧
化留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶
媒：ジクロロメタン：酢酸エチル＝１９：１ ８：２）
で精製することにより、（２Ｓ，３Ｒ）−３−Ｎ−メタ
ンスルホニルアミノ−２−ヒドロキシ−ジベンゾ〔ｅ，
ｈ〕ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−６，８−ジエンの
無色結晶（１．０６８ｇ）を得た。 ｍｐ．１７８℃（メタノールから再結晶）． 〔α〕_Ｄ ^２９＝＋８．２°（ｃ＝１．００，クロロホル
ム）^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：２．０
９（１Ｈ，ｂｒ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．７９−
３．８４（１Ｈ，ｍ），４．２２（１Ｈ，ｂｒ），４．
３９−４．４４（３Ｈ，ｍ），７．１５−７．３７（８
Ｈ，ｍ）．

【００３２】実施例４ （１）後記参考例１で得た生成物（１．００１ｇ）をテ
トラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解し、アルゴン雰囲
気下０℃でｎ−ブチルリチウム（１．６６Ｍｉｎ ヘキ
サン２．２９ｍｌ）を滴下し、ｐ−トルエンスルホニル
クロリド（１．４５０ｇ）のテトラヒドロフラン（１０
ｍｌ）溶液を加え、０℃で２時間攪拌した。反応終了
後、酢酸エチル（２００ｍｌ）を加え、飽和重曹水（５
０ｍｌ×３）及び飽和食塩水（５０ｍｌ×３）で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ジクロロメタ
ン：ヘキサン＝１：１〜ジクロロメタン）で精製するこ
とにより、５−ｐ−トルエンスルホニル−３−オキサ−
５−アザジベンゾ〔ｈ，ｋ〕トリシクロ〔５．２．２．
０^２．６〕ウンデカ−８，１０−ジエン−４−オンの無
色結晶（１．５２３ｇ）を得た。^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：２．４
５（３Ｈ，ｓ），４．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，
２．９Ｈｚ），４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ），４．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，３．７Ｈ
ｚ），４．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），７．０
３−７．４２（１０Ｈ，ｍ），７．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．１Ｈｚ）．

【００３３】（２）本品（１．４９２ｇ）をメタノール
（３５．７ｍｌ）に溶解し、炭酸セシウム（１．１６４
ｇ）を加え、５０℃で３時間加熱攪拌した。反応終了
後、クエン酸（０．７５１ｇ）を加え、シリカゲルショ
ートカラム（溶媒：酢酸エチル）で濾過し、濾液を減圧
下留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶
媒：ジクロロメタン〜ジクロロメタン：酢酸エチル＝
９：１）で精製することにより、（２Ｓ，３Ｒ）−３−
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニルアミノ−２−ヒドロキシ−
ジベンゾ〔ｅ，ｈ〕ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−
６，８−ジエンの無色結晶（１．３９９ｇ）を得た。 ｍｐ．２００℃（エタノールから再結晶）． 〔α〕_Ｄ ^２８＝−３５．１°（ｃ＝１．０１，クロロホ
ルム）．^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：１．６
８（１Ｈ，ｂｒ），２．４４（３Ｈ，ｓ），３．６０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．６Ｈｚ），４．０２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１，３．３Ｈｚ），４．１８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ），４．３４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．３Ｈｚ），４．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ），７．１１−７．２９（８Ｈ，ｍ），７．３２（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ）．

【００３４】実施例５ （１）後記参考例１で得た生成物（１．００３ｇ）をテ
トラヒドロフラン（３０ｍｌ）に溶解し、アルゴン雰囲
気下０℃でｎ−ブチルリチウム（１．６１Ｍｉｎ ヘキ
サン２．４ｍｌ）を滴下し、トリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物（１．２８ｍｌ）を加え、０℃で２時間攪拌
した。反応終了後、ジクロロメタン（２５０ｍｌ）を加
え、飽和重曹水（５０ｍｌ×３）及び飽和食塩水（５０
ｍｌ×３）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ（溶媒：ジクロロメタン：ヘキサン＝１：１〜ジクロ
ロメタン）で精製することにより、５−トリフルオロメ
タンスルホニル−３−オキサ−５−アザジベンゾ〔ｈ，
ｋ〕トリシクロ〔５．２．２．０^２．６〕ウンデカ−
８，１０−ジエン−４−オンの無色結晶（１．４０１
ｇ）を得た。^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：４．６
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，３．３Ｈｚ），４．７３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），４．８８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．３Ｈｚ），４．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．
８，３．７Ｈｚ），７．２２−７．３１（４Ｈ，ｍ），
７．３８＝７．４４（４Ｈ，ｍ）．

【００３５】（２）本品（１．４０１ｇ）をメタノール
（３５．４ｍｌ）に溶解し、炭酸セシウム（１．１５５
ｇ）を加え、５０℃で２４時間加熱攪拌した。反応終了
後、クエン酸（０．７４５ｇ）を加え、シリカゲルショ
ートカラム（溶媒：酢酸エチル）で濾過し、濾液を減圧
下留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶
媒：ジクロロメタン〜ジクロロメタン：酢酸エチル＝
９：１）で精製することにより、（２Ｓ，３Ｒ）−３−
Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルアミノ−２−ヒドロ
オキシ−ジベンゾ〔ｅ，ｈ〕ビシクロ−〔２，２，２〕
オクタ−６，８−ジエンの無色結晶（１．３０５ｇ）を
得た。 ｍｐ．８１℃（四塩化炭素から再結晶） 〔α〕_Ｄ ^２６＝−７．３４（ｃ＝１．０１，クロロホル
ム）．^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：１．７
５（１Ｈ，ｂｒ），３，９８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．
２，８．１，２．６Ｈｚ），４．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８．１，３．３Ｈｚ），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．３Ｈｚ），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈ
ｚ），５．２５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），
７．１５−７．２６（４Ｈ，ｍ），７．３０−７．８８
（４Ｈ，ｍ）

【００３６】実施例６ （１）後記参考例２で得た（＋）−３−オキサ−５−ア
ザ−トリシクロ〔５．２．１．０^２．６〕デカ−４−オ
ン（１．０７７ｇ）をエタノール（３５．８ｍｌ）／水
（３．３ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、水酸化バリウム
（４０．１２ｇ）を加え、２４時間加熱還流した。６Ｍ
塩酸で酸性にし、析出物を濾取し、６Ｍ塩酸で数回洗浄
した後、濾液をジクロロメタン（５０ｍｌ×２）で洗浄
した。水相を水酸化カリウムでアルカリ性とし、ジクロ
ロメタン（５０ｍｌ×７）で抽出した。抽出液を飽和食
塩水（５０ｍｌ×５）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。溶媒を減圧下留去することにより、（２Ｒ，
３Ｓ）−３−アミノ−２−ヒドロキシ−ビシクロ−
〔２，２，１〕ヘプタンの無色結晶（０．７４３ｇ）を
得た。^１ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：０．９６
−２．６３（１１Ｈ，ｍ），３．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝４．９Ｈｚ），３．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈ
ｚ）．

【００３７】（２）本品（０．６４０ｇ）を蟻酸（１．
７３ｍｌ）に溶解し、ホルマリン（１．０７０ｇ）を加
え、１２０℃で２４時間加熱還流した。濃塩酸（５０ｍ
ｌ）を加え、溶媒を減圧留去後４Ｎ水酸化カリウム水溶
液でアルカリ性とし、エチルエーテル（２０ｍｌ×５）
で抽出し、有機相を飽和食塩水（３０ｍｌ×３）で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去
することにより、（２Ｒ，３Ｓ）−３−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−ヒドロキシ−ビシクロ−〔２，２，１〕
ヘプタンの無色結晶（０．６６９ｇ）を得た。 ｍｐ．８５℃ 〔α〕_Ｄ ^２４＝６．９２°（ｃ＝１．０１，クロロホル
ム）．^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：１．２
１−１．３７（４Ｈ，ｍ），１．４３−１．５３（１
Ｈ，ｍ），１．９２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．６，
８．８，２．４Ｈｚ），２．０７−２．１０（１Ｈ，
ｍ），２．２１（１Ｈ，ｓ），２．２４（６Ｈ，ｓ），
２．２７（１Ｈ，ｓ），３．５６（１Ｈ，ｂｒ），３．
８２−３．８６（１Ｈ，ｍ）．

【００３８】実施例７ （１）後記参考例２で得た生成物（０．６１１ｇ）をテ
トラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解し、アルゴン雰囲
気下０℃でｎ−ブチルリチウム（１．５８Ｍｉｎ ヘキ
サン２．８ｍｌ）を滴下し、ｐ−トルエンスルホニルク
ロリド（１．５２０ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍ
ｌ）溶液を加え、０℃で２時間攪拌した。反応終了後、
酢酸エチル（２００ｍｌ）を加え、飽和重曹水（５０ｍ
ｌ×３）及び飽和食塩水（５０ｍｌ×３）で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィ（溶媒：ジクロロメタ
ン：ヘキサン＝１：１〜ジクロロメタン）で精製するこ
とにより、（２Ｒ，６Ｓ）−５−ｐ−トルエンスルホニ
ル−３−オキサ−５−アザトリシクロ〔５．２．１．０
^２．６〕デカ−４−オンの無色結晶（１．１４１ｇ）を
得た。^１ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：０．９９
−２．５５（９Ｈ，ｍ），３．３７（３Ｈ，ｓ），２．
９９−３．４９（１Ｈ，ｍ），３．６６−４．０８（１
Ｈ，ｍ），５．２２（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ），７．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．６
４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）．

【００３９】（２）本品（１．１４１ｇ）をメタノール
（３７．１ｍｌ）に溶解し、炭酸セシウム（１．２１３
ｇ）を加え、２時間加熱還流した。反応終了後、クエン
酸（０．７８０ｇ）を加え、シリカゲルショートカラム
（酢酸エチル）で濾過し、濾液を減圧下留去した。シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ（溶媒：ジクロロメタ
ン：酢酸エチル＝１９：１〜８：２）で精製し、（２
Ｒ，３Ｓ）−３−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニルアミノ−
２−ヒドロキシ−ビシクロ−〔２，２，１〕ヘプタンの
無色結晶（１．０２１ｇ）を得た。 ｍｐ．１１６℃（四塩化炭素）． 〔α〕_Ｄ ^２９＝＋４７．０°（ｃ＝１．０１，エタノー
ル）．^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：１．２
１−１．３０（４Ｈ，ｍ），１．５０−１．５５（１
Ｈ，ｍ），１．７２−１．７６（１Ｈ，ｍ），２．０５
（１Ｈ，ｂｒ），２．１５（１Ｈ，ｓ），２．３１（１
Ｈ，ｓ），２．４２（３Ｈ，ｓ），３．３０−３．３６
（１Ｈ，ｍ），３．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４，
９．５Ｈｚ），５．２５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．７
７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）

【００４０】実施例８ 実施例２で得た（２Ｓ，３Ｒ）−３−Ｎ−メチルアミノ
−２−ヒドロキシ−ジベンゾ〔ｅ，ｈ〕ビシクロ〔２．
２．２〕オクタ−６，８−ジエン（０．４３７ｇ）をジ
クロロメタン（１５．７ｍｌ）に溶解し、トリエチルア
ミン（０．２７ｍｌ）を加え、−７８度に冷却下トリフ
ルオロメタンスルホン酸無水物（０．２９ｍｌ）を滴下
した。混合物を１．５時間かく拌した。反応終了後、シ
リカゲルショートカラム（溶媒：酢酸エチル）で濾過
し、濾液を減圧下留去した。シリカゲルカラムクロマト
グラフィ（溶媒：ジクロロメタン：酢酸エチル＝１９：
１〜８：２）で精製することにより、（２Ｓ，３Ｒ）−
３−（Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ヒドロキシ−ジベンゾ〔ｅ，ｈ〕ビシク
ロ〔２．２．２〕オクタ−６，８−ジエンの無色結晶
（０．５１１ｇ）を得た。

【００４１】参考例１ （１）３−アセチル−２−オキサゾロン（９．９ｇ）と
アントラセン（１０．８７ｇ）をｍ−キシレン（１６ｍ
ｌ）に溶解し、ボンベンロール中１３９℃で加熱攪拌し
た後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマト（溶媒：
ジクロロメタン：ヘキサン＝ｌ：１〜ジクロロメタン）
で精製して得たデイールス−アルダー付加体（５，００
ｇ）をメタノール（１６４ｍｌ）に溶解し、炭酸セシウ
ム（１．０７１ｇ）を加え４０℃で１時間攪拌した。シ
リカゲルショートカラム（溶媒：酢酸エチル）で濾過
し、溶媒を減圧留去後シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ（溶媒：ジクロロメタン：アセトン＝１：１）で分離
精製することにより、（ｄｌ）−３−オキサ−５−アザ
−ジベンゾ〔ｈ，ｋ〕トリシクロ〔５．２．２．０
^２．６］ウンデカ−８，１０−ジエン−４−オンの無色
結晶（４．２５１ｇ）を得た。

【００４２】（２）本品（２６４ｍｇ）をテトラヒドロ
フラン（８ｍｌ）に溶解し、水素化ナトリウム（６０％
ｉｎ ｏｉｌ，８０ｍｇ）を加え、室温で１時間攪拌
した。これに（１Ｓ）−２−エキソ−メトキシ−７，７
−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−カル
ボン酸（２５８ｍｇ）を塩化チオニル（１０ｍｌ）に溶
解し、１時間加熱還流して得られる黄色油状酸クロライ
ドを加え室温で１５時間攪拌した。シリカゲルショート
カラム（溶媒：上記に同じ）で濾過し、溶媒を減圧留去
後シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶媒：上記に同
じ）で分離精製することにより、（＋）及び（−）−５
−（（１Ｓ）−２−エキソ−メトキシ−７，７−ジメチ
ルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−カルボニル）
−３−オキサ−５−アザ−ジベンゾ〔ｈ，ｋ〕トリシク
ロ〔５．２．２．０^２．６〕ウンデカ−８，１０−ジエ
ン−４−オンをそれぞれ無色結晶として得た。本品の絶
対配置はＸ線結晶解析により、（−）−体は（２Ｓ，６
Ｒ）配置であり、（＋）−体はそれぞれ（２Ｒ，６Ｓ）
配置と決定した。 （−）−体：収量；２０９ｍｇ 〔α〕_Ｄ ^２９−１１９．９°（ｃ＝１．０１，クロロホ
ルム）． （＋）−体：収量；２２０ｍｇ ｍｐ．２２７℃（四塩化炭素．ヘキサン混液から再結
晶）． 〔α〕_Ｄ ^２５＋７９．２°（ｃ＝１．０１，クロロホル
ム）．

【００４３】（３）上記（２）で得た（−）−体（１．
７６７ｇ）をテトラヒドロフラン（５３ｍｌ）に溶解
し、アルゴン雰囲気下０℃でリチウムボロヒドリド
（２．０Ｍｉｎ テトラヒドロフラン１５．９ｍｌ）及
びメタノール（２．５ｍｌ）のテトラヒドロフラン溶液
（１５．０ｍｌ）を滴下し、室温で２時間攪拌した。６
Ｎ塩酸を加えて酸性として室温で３０分間攪拌後ジクロ
ロメタン（２００ｍｌ）を加えて飽和食塩水で洗浄し
（５０ｍｌ×３）、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去後シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶
媒：ジクロロメタン：酢酸エチル＝１９：１〜１：１）
で分離精製することにより、（−）−３−オキサ−５−
アザ−ジベンゾ〔ｈ，ｋ〕トリシクロ〔５．２．２．０
^２．６〕ウンデカ−８，１０−ジエン−４−オンの無色
結晶（７９２ｍｇ）を得た。 ｍｐ．２４４℃（ジクロロメタン．ヘキサン混液から再
結晶） 〔α〕_Ｄ ^２７−６０．７°（ｃ＝１．００，メタノー
ル）．^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：４．０
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３，８．８Ｈｚ），４．３６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ），４．６７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．７Ｈｚ），４．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．
０，８．８Ｈｚ），５．９３（１Ｈ，ｓ），７．１６−
７．２９（６Ｈ，ｍ），７．３４−７．３９（２Ｈ，
ｍ）． ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）：１７３０，１７６０ｃｍ^−１（Ｃ
＝Ｏ）

【００４４】参考例２ （１）３−アセチル−２−オキサゾロン（５．０ｇ）及
びペンタジエン（２７．５ｍｌ）をｍ−キシレン（２０
ｍｌ）に溶解し、ボンベンロール中１３９℃で加熱かく
拌した後、シリカゲルカラムクロマト（溶媒：ジクロロ
メタン：ヘキサン＝２：１〜ジクロロメタン）で精製し
て得た（ｄｌ）−５−アセチル−３−オキサ−５−アザ
トリシクロ〔５．２．１．０^２．６〕デカ−８−エン−
４−オン（５．２４９ｇ）をメタノール（１００ｍｌ）
に溶解した。これに炭酸セシウム（１．７７０ｇ）をメ
タノール（３０ｍｌ）に溶かしたものを加え室温下６時
間攪拌した後、シリカゲルショートカラム（溶媒：酢酸
エチル）で濾過し、溶媒を減圧留去した。残査をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン：酢酸エ
チル＝８：２，１：１及び３：７）で分離精製すること
により、（ｄｌ）−３−オキサ−５−アザ−トリシクロ
〔５．２．１．０^２．６〕デカ−８−エン−４−オンの
無色結晶（３．９２７ｇ）を得た。

【００４５】（２）本品（０．９０４３ｇ）をテトラヒ
ドロフラン（４８ｍｌ）に溶解し、アルゴン雰囲気下−
７８℃でｎ−ブチルリチウム（１．５５Ｍ ｉｎ ヘキ
サン４．２ｍｌ）を滴下した。これに、（１Ｓ）−２−
エキソ−メトキシ−７，７−ジメチルビシクロ〔２．
２．１〕ヘプタン−１−カルボン酸（１．３０８ｇ）を
塩化チオニル（５０ｍｌ）に溶解し、２時間加熱還流し
て得られる黄色油状酸クロライドのテトラヒドロフラン
（１０ｍｌ）溶液を室温で３時間攪拌した。シリカゲル
ショートカラム（溶媒：酢酸エチル）で濾過し、ろ液を
減圧留去後シリカゲルショートカラムクロマトグラフィ
（溶媒：ジクロロメタン：ヘキサン＝１：２，１：１，
２：１及びジクロロメタン）で分離精製することによ
り、（＋）及び（−）−５−（（１Ｓ）−２−エキソ−
メトキシ−７，７−ジメチルピシクロ〔２．２．１〕ヘ
プタン−１−カルボニル〕−３−オキサ−５−アザトリ
シクロ〔５．２．１．０^２．６〕デカ−８−エン−４−
オンそれぞれ無色結晶として得た。本品の絶対配置はＸ
線結晶解析により、（−）−体は（２Ｓ，６Ｒ）配置で
あり、（＋）−体は（２Ｒ，６Ｓ）配置と決定した。 （−）−体：収量：９１６ｍｇ 〔α〕_Ｄ ^３０−１５０．５°（ｃ＝１．０，クロロホル
ム） （＋）−体：収量：９２４ｍ 〔α〕_Ｄ ^３１＋１０３．９°（ｃ＝１．１，クロロホル
ム）

【００４６】（３）上記（２）で得た（＋）−体（３．
０８４ｇ）をテトラヒドロフラン（１２４ｍｌ）に溶解
し、アルゴン雰囲気下０℃でリチウムボロヒドリド
（２．０Ｍ ｉｎ テトラヒドロフラン（３７．２ｍ
ｌ）及びメタノール（５．９ｍｌ）のテトラヒドロフラ
ン溶液（３４ｍｌ）を加え、０℃で１．５時間続、室温
で２時間攪拌した。シリカゲルショートカラム（溶媒：
酢酸エチル）で濾過し、ろ液を減圧留去後シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン，ジクロロメタ
ン：酢酸エチル＝９：１，７：３及び１：１）で分離精
製することにより、（１Ｓ，２Ｒ，６Ｓ，７Ｒ）−
（＋）−３−オキサ−５−アザトリシクロ〔５．２．
１．０^２．６〕デカ−８−エン−４−オンの無色結晶
（８７７ｍｇ）を得た。 ｍ．ｐ．１８９℃（酢酸エチルから再結晶） 〔α〕_Ｄ ^２７＋８５．５４°（ｃ＝１．００，メタノー
ル）^１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）δ：１．２
０（１Ｈ，ｄ，ｊ ＝９．５Ｈｚ），１．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．８，
９．５Ｈｚ），２．９２（１Ｈ，ｓ），３．１４（１
Ｈ，ｓ），３．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３，８．４
Ｈｚ），４．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０，８．４Ｈ
ｚ），６．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９，５．９Ｈ
ｚ），６．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９，５．９Ｈ
ｚ），７．５７（１Ｈ，ｂｒｓ）． ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）：１７１０，１７３０ｃｍ^−１（Ｃ
＝Ｏ）

【００４７】（４）本品（４４３ｍｇ）をメタノール
（４４．０ｍｌ）に溶解し、パラジウム炭素（２１９．
８ｍｇ）を加え水素雰囲気下室温で終夜攪拌した。セラ
イトパッドを通してパラジウム炭素を濾別し、ろ液を減
圧濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶媒：ジ
クロロメタン：酢酸エチル＝９：１〜７：３）で精製す
ることにより、（１Ｒ，２Ｒ，６Ｓ，７Ｓ）−（＋）−
３−オキサ−５−アザ−トリシクロ〔５．２．１．０
^２．６〕デカ−４−オンの無色結晶（４４３ｍｇ）を得
た。 ｍｐ．１８１℃（四塩化炭素及びクロロホルム混液から
再結晶） 〔α〕_Ｄ ^２８＋５１．３°（ｃ＝１．０１，クロロホル
ム） ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）：１７００，１７４０ｃｍ^−１（Ｃ
＝Ｏ）

【００４８】

【発明の効果】上記応用例から明らかな通り、本発明の
アミノアルコール誘導体を用いてアルデヒド類化合物の
不斉アルキル化を行った場合、最高９８％ｅｅという高
い不斉収率で、かつ化学的な収率もよく目的とする光学
活性な生成物が得られる。このように本発明の１，２−
アミノアルコール誘導体は、優れた不斉誘導効果を有す
るため、例えば、上記の如きアルキル化反応の他、還元
反応、ディールス−アルダー反応、アルドール反応、マ
イケル付加反応、シクロプロパン化反応などにおける不
斉誘起触媒として、あるいはアルキル化、アルドール反
応、マイケル付加反応における不斉補助剤として用いる
ことができ、不斉合成反応に広く利用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔但し、Ｒ^１は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
   及びＹは、一方が基：−ＮＲ^２Ｒ^３であり、他方が水酸
   基であることを表し、Ａ及びＢは、Ａがメチレン基であ
   りＢがエチレン基であるか、又はＡ及びＢが共にｏ−フ
   ェニレン基であることを表し、Ｒ^２及びＲ^３は同一又は
   異なって水素原子、低級アルキル基、低級アルキルスル
   ホニル基、低級アルキルフェニル置換スルホニル基又は
   トリハロゲノ低級アルキルスルホニル基であることを表
   す。〕で示される１，２−アミノアルコール誘導体又は
   その塩。
2. 【請求項２】 Ａがメチレン基、Ｂがエチレン基である
   請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ａ及びＢが共にｏ−フェニレン基である
   請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ^１が水素原子又メチル基、Ｘ及びＹの
   一方が基：−ＮＲ^２Ｒ^３であり、他方が水酸基、Ｒ^２及
   びＲ^３が同一又は異なって水素原子、メチル基、メタン
   スルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基又はトリフル
   オロメタンスルホニル基である請求項２〜３記載の化合
   物。
5. 【請求項５】 Ｒ^１が水素原子である請求項４記載の化
   合物。