JPH0523639A - 耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 - Google Patents
耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法Info
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- JPH0523639A JPH0523639A JP3203549A JP20354991A JPH0523639A JP H0523639 A JPH0523639 A JP H0523639A JP 3203549 A JP3203549 A JP 3203549A JP 20354991 A JP20354991 A JP 20354991A JP H0523639 A JPH0523639 A JP H0523639A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 自動車車体の外板等に適用した場合、外板・
外面側における優れた耐外面錆性と鮮映性を有する有機
複合被覆鋼板およびその製造方法を提供することにあ
る。 【構成】 亜鉛系めっき鋼板の表面に所定のクロム付着
量のクロメ−ト層を有し、その上層に、エポキシ樹脂
（Ａ）と、ポリオ−ルおよびポリイソシアネ−トからな
るウレタンプレポリマ−（Ｂ）とを所定の割合で反応さ
せたウレタン変性エポキシ樹脂に、防錆添加剤を所定割
合添加した膜厚０．２〜２μｍの有機皮膜を有する有機
複合被覆鋼板である。
外面側における優れた耐外面錆性と鮮映性を有する有機
複合被覆鋼板およびその製造方法を提供することにあ
る。 【構成】 亜鉛系めっき鋼板の表面に所定のクロム付着
量のクロメ−ト層を有し、その上層に、エポキシ樹脂
（Ａ）と、ポリオ−ルおよびポリイソシアネ−トからな
るウレタンプレポリマ−（Ｂ）とを所定の割合で反応さ
せたウレタン変性エポキシ樹脂に、防錆添加剤を所定割
合添加した膜厚０．２〜２μｍの有機皮膜を有する有機
複合被覆鋼板である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、自動車車体や家電製
品等に使用される耐外面錆性、鮮映性に優れ、且つ耐パ
ウダリング性、溶接性、塗料密着性にも優れた有機複合
被覆鋼板およびその製造方法に関するものである。
品等に使用される耐外面錆性、鮮映性に優れ、且つ耐パ
ウダリング性、溶接性、塗料密着性にも優れた有機複合
被覆鋼板およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】近年、北米や北欧などの寒冷地では、冬期
に散布する道路凍結防止の塩類による自動車車体の腐食
が大きな社会問題となっている。この自動車車体の防錆
対策の一つとして、従来の冷延鋼板に代わり、耐食性に
優れた表面処理鋼板の使用比率が高まりつつあるのが現
状である。
に散布する道路凍結防止の塩類による自動車車体の腐食
が大きな社会問題となっている。この自動車車体の防錆
対策の一つとして、従来の冷延鋼板に代わり、耐食性に
優れた表面処理鋼板の使用比率が高まりつつあるのが現
状である。
【０００３】このような表面処理鋼板として、特開昭６
４−８０３３号公報や特開平２−１５１７７号公報に示
されるような有機複合被覆鋼板を挙げることができる。
これらの鋼板は、亜鉛系めっき鋼板をベ−スとして、第
１層にクロメ−ト皮膜を有し、その上層に第２層として
エポキシ樹脂の末端に１個以上の塩基性窒素原子と２個
以上の一級水酸基とを付加させた基体樹脂と、ポリイソ
シアネ−ト化合物およびブロックイソシアネ−ト化合物
とからなる有機樹脂に、シリカと難溶性クロム酸塩を特
定の比率で添加した有機樹脂皮膜を有することを特徴と
する、耐食性、溶接性、耐パウダリング性、塗料密着性
に優れた有機複合被覆鋼板である。
４−８０３３号公報や特開平２−１５１７７号公報に示
されるような有機複合被覆鋼板を挙げることができる。
これらの鋼板は、亜鉛系めっき鋼板をベ−スとして、第
１層にクロメ−ト皮膜を有し、その上層に第２層として
エポキシ樹脂の末端に１個以上の塩基性窒素原子と２個
以上の一級水酸基とを付加させた基体樹脂と、ポリイソ
シアネ−ト化合物およびブロックイソシアネ−ト化合物
とからなる有機樹脂に、シリカと難溶性クロム酸塩を特
定の比率で添加した有機樹脂皮膜を有することを特徴と
する、耐食性、溶接性、耐パウダリング性、塗料密着性
に優れた有機複合被覆鋼板である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】一方、最近の自動車の
高級化・個性化志向に伴い、塗装後の仕上がり品質、特
に鮮映性が重視視されるようになってきた。しかし、上
記のような有機複合被覆鋼板は、自動車車体の外板およ
び内板の内面側に要求される耐孔あき性に関しては優れ
た特性を有しているものの、自動車車体の外板・外面側
の耐外面錆性向上を目的として外板の外面側に適用した
場合には、従来使用されている亜鉛系めっき鋼板と比較
して鮮映性がやや劣るという問題がある。また、これら
の有機複合被覆鋼板は、耐外面錆性に関しても必ずしも
十分な特性を有しているとは言い難い。
高級化・個性化志向に伴い、塗装後の仕上がり品質、特
に鮮映性が重視視されるようになってきた。しかし、上
記のような有機複合被覆鋼板は、自動車車体の外板およ
び内板の内面側に要求される耐孔あき性に関しては優れ
た特性を有しているものの、自動車車体の外板・外面側
の耐外面錆性向上を目的として外板の外面側に適用した
場合には、従来使用されている亜鉛系めっき鋼板と比較
して鮮映性がやや劣るという問題がある。また、これら
の有機複合被覆鋼板は、耐外面錆性に関しても必ずしも
十分な特性を有しているとは言い難い。
【０００５】この発明は、上記のような問題点を解決す
るためになされたもので、自動車車体の外板等に適用し
た場合、外板・外面側における優れた耐外面錆性と鮮映
性を有する有機複合被覆鋼板およびその製造方法を提供
することをその目的とする。
るためになされたもので、自動車車体の外板等に適用し
た場合、外板・外面側における優れた耐外面錆性と鮮映
性を有する有機複合被覆鋼板およびその製造方法を提供
することをその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため、本発明の有機複合被覆鋼板は次のような構成を
有する。
るため、本発明の有機複合被覆鋼板は次のような構成を
有する。
【０００７】（１）亜鉛系めっき鋼板の表面に第１層と
して金属クロム換算で付着量１０〜２００ｍｇ／ｍ2の
クロメ−ト層を有し、その上層に第２層として、エポキ
シ樹脂（Ａ）と、ポリオ−ルおよびポリイソシアネ−ト
からなるウレタンプレポリマ−（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５
／５〜５０／５０の割合（重量比）で反応させたウレタ
ン変性エポキシ樹脂に、防錆添加剤がウレタン変性エポ
キシ樹脂／防錆添加剤＝９０／１０〜４０／６０の割合
（重量比）で添加された膜厚０．２〜２μｍの有機皮膜
を有してなる耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合
被覆鋼板。
して金属クロム換算で付着量１０〜２００ｍｇ／ｍ2の
クロメ−ト層を有し、その上層に第２層として、エポキ
シ樹脂（Ａ）と、ポリオ−ルおよびポリイソシアネ−ト
からなるウレタンプレポリマ−（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５
／５〜５０／５０の割合（重量比）で反応させたウレタ
ン変性エポキシ樹脂に、防錆添加剤がウレタン変性エポ
キシ樹脂／防錆添加剤＝９０／１０〜４０／６０の割合
（重量比）で添加された膜厚０．２〜２μｍの有機皮膜
を有してなる耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合
被覆鋼板。
【０００８】（２）上記（１）に記載の有機複合被覆鋼
板において、有機皮膜を構成する防錆添加剤がシリカで
ある耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼
板。
板において、有機皮膜を構成する防錆添加剤がシリカで
ある耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼
板。
【０００９】（３）上記（１）に記載の有機複合被覆鋼
板において、有機皮膜を構成する防錆添加剤が難溶性ク
ロム酸塩である耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複
合被覆鋼板。
板において、有機皮膜を構成する防錆添加剤が難溶性ク
ロム酸塩である耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複
合被覆鋼板。
【００１０】（４）上記（１）に記載の有機複合被覆鋼
板において、有機皮膜を構成する防錆添加剤が、下記割
合（重量比）からなるシリカおよび難溶性クロム酸塩で
ある耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼
板。 シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０ま
た、このような有機複合被覆鋼板を得るための本発明の
製造方法は、以下のような構成を有する。
板において、有機皮膜を構成する防錆添加剤が、下記割
合（重量比）からなるシリカおよび難溶性クロム酸塩で
ある耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼
板。 シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０ま
た、このような有機複合被覆鋼板を得るための本発明の
製造方法は、以下のような構成を有する。
【００１１】（５）亜鉛系めっき鋼板の表面にクロメ−
ト液を塗布して水洗することなく乾燥させるクロメ−ト
処理を施し、次いで、エポキシ樹脂（Ａ）と、ポリオ−
ルおよびポリイソシアネ−トからなるウレタンプレポリ
マ−（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０の割合
（不揮発分の重量比）で反応させたウレタン変性エポキ
シ樹脂に、防錆添加剤がウレタン変性エポキシ樹脂／防
錆添加剤＝９０／１０〜４０／６０（不揮発分の重量
比）の割合で添加された塗料組成物を塗布して焼付処理
することを特徴とする上記（１）に記載された耐外面錆
性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造方法。
ト液を塗布して水洗することなく乾燥させるクロメ−ト
処理を施し、次いで、エポキシ樹脂（Ａ）と、ポリオ−
ルおよびポリイソシアネ−トからなるウレタンプレポリ
マ−（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０の割合
（不揮発分の重量比）で反応させたウレタン変性エポキ
シ樹脂に、防錆添加剤がウレタン変性エポキシ樹脂／防
錆添加剤＝９０／１０〜４０／６０（不揮発分の重量
比）の割合で添加された塗料組成物を塗布して焼付処理
することを特徴とする上記（１）に記載された耐外面錆
性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造方法。
【００１２】（６）上記（５）に記載の製造方法におい
て、塗料組成物を構成する防錆添加剤がシリカである耐
外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造
方法。
て、塗料組成物を構成する防錆添加剤がシリカである耐
外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造
方法。
【００１３】（７）上記（５）に記載の製造方法におい
て、塗料組成物を構成する防錆添加剤が難溶性クロム酸
塩である耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆
鋼板の製造方法。
て、塗料組成物を構成する防錆添加剤が難溶性クロム酸
塩である耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆
鋼板の製造方法。
【００１４】（８）上記（５）に記載の製造方法におい
て、塗料組成物を構成する防錆添加剤が、下記割合（重
量比）からなるシリカおよび難溶性クロム酸塩である耐
外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造
方法。 シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０
て、塗料組成物を構成する防錆添加剤が、下記割合（重
量比）からなるシリカおよび難溶性クロム酸塩である耐
外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造
方法。 シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０
【００１５】
【作用】以下、本発明の詳細とその限定理由を説明す
る。ベ−スとなる亜鉛系めっき鋼板としては、亜鉛めっ
き鋼板、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅ合金め
っき鋼板、Ｚｎ−Ｍｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金
めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｏ−
Ｃｒ合金めっき鋼板、さらにはこれらに金属酸化物、難
溶性クロム酸塩、ポリマ−等を分散めっきした亜鉛系複
合めっき鋼板を挙げることができる。また、上記のよう
なめっきのうち同種または異種のものを２層以上めっき
した複層めっき鋼板であってもよい。めっき方法として
は、電解法、溶融法、気相法のうち実施可能ないずれの
方法を採用することもできるが、下地の冷延鋼板の選択
性からは、電解法が有利である。
る。ベ−スとなる亜鉛系めっき鋼板としては、亜鉛めっ
き鋼板、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅ合金め
っき鋼板、Ｚｎ−Ｍｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金
めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｏ−
Ｃｒ合金めっき鋼板、さらにはこれらに金属酸化物、難
溶性クロム酸塩、ポリマ−等を分散めっきした亜鉛系複
合めっき鋼板を挙げることができる。また、上記のよう
なめっきのうち同種または異種のものを２層以上めっき
した複層めっき鋼板であってもよい。めっき方法として
は、電解法、溶融法、気相法のうち実施可能ないずれの
方法を採用することもできるが、下地の冷延鋼板の選択
性からは、電解法が有利である。
【００１６】上記の亜鉛系めっき鋼板の表面に形成され
るクロメ−ト層は、６価クロムのクロム酸イオンによる
自己修復作用により亜鉛系めっき鋼板の腐食を抑制す
る。このクロメ−ト層の付着量が、金属クロム換算で１
０ｍｇ／ｍ2未満では十分な耐食性を期待することがで
きず、一方、２００ｍｇ／ｍ2を超えると溶接性が劣化
する。このためクロメ−ト層の付着量は金属クロム換算
で１０〜２００ｍｇ／ｍ2とする。また、さらに高度な
耐食性、溶接性を満足させるためには、金属クロム換算
で２０〜１００ｍｇ／ｍ2の範囲とすることが好まし
い。
るクロメ−ト層は、６価クロムのクロム酸イオンによる
自己修復作用により亜鉛系めっき鋼板の腐食を抑制す
る。このクロメ−ト層の付着量が、金属クロム換算で１
０ｍｇ／ｍ2未満では十分な耐食性を期待することがで
きず、一方、２００ｍｇ／ｍ2を超えると溶接性が劣化
する。このためクロメ−ト層の付着量は金属クロム換算
で１０〜２００ｍｇ／ｍ2とする。また、さらに高度な
耐食性、溶接性を満足させるためには、金属クロム換算
で２０〜１００ｍｇ／ｍ2の範囲とすることが好まし
い。
【００１７】このクロメ−ト層を形成するためのクロメ
−ト処理としては、反応型、電解型、塗布型のいずれの
方法も適用可能である。耐食性の観点からは、クロメ−
ト層中に６価クロムのクロム酸イオンを多く含有する塗
布型が好ましい。
−ト処理としては、反応型、電解型、塗布型のいずれの
方法も適用可能である。耐食性の観点からは、クロメ−
ト層中に６価クロムのクロム酸イオンを多く含有する塗
布型が好ましい。
【００１８】塗布型クロメ−ト処理は、部分的に還元さ
れたクロム酸水溶液を主成分とし、 水溶性または水分散性のアクリル樹脂、ポリエステル
樹脂等の有機樹脂 シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等の酸化物
コロイド類および／または粉末 モリブデン酸、タングステン酸、バナジン酸等の酸お
よび／またはその塩類 りん酸、ポリりん酸等のりん酸類 ジルコニウムフッ化物、ケイフッ化物、チタンフッ化
物等のフッ化物 亜鉛イオン等の金属イオン りん化鉄、アンチモンド−プ型酸化錫等の導電性微粉
末 上記〜の成分の中から、必要に応じて１種以上を添
加された処理液を亜鉛系めっき鋼板に塗布し、水洗する
ことなく乾燥させる。塗布型クロメ−ト処理は、通常、
ロ−ルコ−タ−法により処理液を塗布するが、浸漬法や
スプレ−法により塗布した後に、エアナイフ法やロ−ル
絞り法により塗布量を調整することも可能である。
れたクロム酸水溶液を主成分とし、 水溶性または水分散性のアクリル樹脂、ポリエステル
樹脂等の有機樹脂 シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等の酸化物
コロイド類および／または粉末 モリブデン酸、タングステン酸、バナジン酸等の酸お
よび／またはその塩類 りん酸、ポリりん酸等のりん酸類 ジルコニウムフッ化物、ケイフッ化物、チタンフッ化
物等のフッ化物 亜鉛イオン等の金属イオン りん化鉄、アンチモンド−プ型酸化錫等の導電性微粉
末 上記〜の成分の中から、必要に応じて１種以上を添
加された処理液を亜鉛系めっき鋼板に塗布し、水洗する
ことなく乾燥させる。塗布型クロメ−ト処理は、通常、
ロ−ルコ−タ−法により処理液を塗布するが、浸漬法や
スプレ−法により塗布した後に、エアナイフ法やロ−ル
絞り法により塗布量を調整することも可能である。
【００１９】上記のように、亜鉛系めっき鋼板の表面に
形成されたクロメ−ト層の上層に、第２層として形成さ
れた有機皮膜は、クロメ−ト層中の６価のクロム酸イオ
ンの腐食環境中への過剰な溶出を抑制し、防食効果を持
続させるとともに、有機皮膜中に添加されたシリカやク
ロム酸塩によりさらに耐食性を向上させる。この有機皮
膜の膜厚が０．２μｍ未満では十分な耐食性を期待する
ことができず、一方、２μｍを超えると溶接性や鮮映性
が劣化する。このため有機皮膜の膜厚は０．２〜２μｍ
とする。また、さらに高度な耐食性、溶接性、鮮映性を
満足させるためには、０．３〜１．５μｍの範囲が好ま
しい。
形成されたクロメ−ト層の上層に、第２層として形成さ
れた有機皮膜は、クロメ−ト層中の６価のクロム酸イオ
ンの腐食環境中への過剰な溶出を抑制し、防食効果を持
続させるとともに、有機皮膜中に添加されたシリカやク
ロム酸塩によりさらに耐食性を向上させる。この有機皮
膜の膜厚が０．２μｍ未満では十分な耐食性を期待する
ことができず、一方、２μｍを超えると溶接性や鮮映性
が劣化する。このため有機皮膜の膜厚は０．２〜２μｍ
とする。また、さらに高度な耐食性、溶接性、鮮映性を
満足させるためには、０．３〜１．５μｍの範囲が好ま
しい。
【００２０】この有機皮膜は、エポキシ樹脂（Ａ）と、
ポリオ−ルおよびポリイソシアネ−トとからなるウレタ
ンプレポリマ−（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５
０の割合（不揮発分の重量比）で反応させたウレタン変
性エポキシ樹脂と所定の割合で添加された防錆添加剤と
からなる。
ポリオ−ルおよびポリイソシアネ−トとからなるウレタ
ンプレポリマ−（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５
０の割合（不揮発分の重量比）で反応させたウレタン変
性エポキシ樹脂と所定の割合で添加された防錆添加剤と
からなる。
【００２１】エポキシ樹脂（Ａ）としては、ビスフェノ
−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ノボラック等をグリシジル
エ−テル化したエポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＡにプロ
ピレンオキサイド、またはエチレンオキサイドを付加し
グリシジルエ−テル化したエポキシ樹脂等を用いること
ができる。さらに、脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキ
シ樹脂、ポリエ−テル系エポキシ樹脂も用いることがで
き、これらのエポキシ樹脂を２種以上併用することも可
能である。ここで、エポキシ樹脂のエポキシ当量は４０
０以上が耐食性の点から好ましい。
−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ノボラック等をグリシジル
エ−テル化したエポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＡにプロ
ピレンオキサイド、またはエチレンオキサイドを付加し
グリシジルエ−テル化したエポキシ樹脂等を用いること
ができる。さらに、脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキ
シ樹脂、ポリエ−テル系エポキシ樹脂も用いることがで
き、これらのエポキシ樹脂を２種以上併用することも可
能である。ここで、エポキシ樹脂のエポキシ当量は４０
０以上が耐食性の点から好ましい。
【００２２】これらのエポキシ樹脂は、多官能アミンで
変性し用いることもできる。例えば、エポキシ樹脂のグ
リシジル基と多官能アミンを反応させることでアミン変
性エポキシ樹脂を得ることができる。多官能アミンとし
ては、エタノ−ルアミン、プロパノ−ルアミン、イソプ
ロパノ−ルアミン、ブタノ−ルアミン等の１級のアルカ
ノ−ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチ
ルアミン、デシルアミン等の１級アルキルアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタミン、キシレンジアミン、アミノエチルピペラジ
ン、ノルボルナンジアミノメチル等の１分子中に活性水
素を２個以上有するものが挙げられ、これらアミンを２
種以上併用することも可能である。多官能アミンとして
はアルカノ−ルアミンが耐食性および塗料密着性の点か
ら特に好ましい。
変性し用いることもできる。例えば、エポキシ樹脂のグ
リシジル基と多官能アミンを反応させることでアミン変
性エポキシ樹脂を得ることができる。多官能アミンとし
ては、エタノ−ルアミン、プロパノ−ルアミン、イソプ
ロパノ−ルアミン、ブタノ−ルアミン等の１級のアルカ
ノ−ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチ
ルアミン、デシルアミン等の１級アルキルアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタミン、キシレンジアミン、アミノエチルピペラジ
ン、ノルボルナンジアミノメチル等の１分子中に活性水
素を２個以上有するものが挙げられ、これらアミンを２
種以上併用することも可能である。多官能アミンとして
はアルカノ−ルアミンが耐食性および塗料密着性の点か
ら特に好ましい。
【００２３】ポリオ−ルとしては、カポロラクトンまた
はグリコ−ルとジカルボン酸から得られるポリエステル
ポリオ−ル、さらに分子量が４００以上であるポリエチ
レングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテト
ラメチレングリコ−ル等の高分子ポリオ−ルが例示で
き、これらのポリオ−ルを２種以上併用することも可能
である。ここでポリオ−ルとしては、ポリエ−テルポリ
オ−ルを用いると有機皮膜に適度な親水性が付与され、
カチオン電着塗料とのなじみが向上して平滑な電着塗装
面が得られ、中・上塗り塗装後の鮮映性に優れ好まし
い。
はグリコ−ルとジカルボン酸から得られるポリエステル
ポリオ−ル、さらに分子量が４００以上であるポリエチ
レングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテト
ラメチレングリコ−ル等の高分子ポリオ−ルが例示で
き、これらのポリオ−ルを２種以上併用することも可能
である。ここでポリオ−ルとしては、ポリエ−テルポリ
オ−ルを用いると有機皮膜に適度な親水性が付与され、
カチオン電着塗料とのなじみが向上して平滑な電着塗装
面が得られ、中・上塗り塗装後の鮮映性に優れ好まし
い。
【００２４】ポリイソシアネ−トとしては、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネ−ト等の脂肪族イソシアネ−ト、キシリレンジ
イソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ−ト、
２，６−トリレンジイソシアネ−ト等の芳香族イソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、ノルボルナンジ
イソシアネ−トメチル等の脂環族イソシアネ−ト、およ
びこれら２種以上混合物、多核体が例示できる。
レンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネ−ト等の脂肪族イソシアネ−ト、キシリレンジ
イソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ−ト、
２，６−トリレンジイソシアネ−ト等の芳香族イソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、ノルボルナンジ
イソシアネ−トメチル等の脂環族イソシアネ−ト、およ
びこれら２種以上混合物、多核体が例示できる。
【００２５】ウレタンプレポリマ−は、例えば、ポリオ
−ルの水酸基に対しポリイソシアネ−トのイソシアネ−
ト基を１．５〜２．５倍当量の割合で両者を混合し、反
応させる。反応温度は３０〜１００℃が好ましい。ま
た、エポキシ樹脂とウレタンプレポリマ−との反応を行
う場合の反応温度は３０〜１００℃が好ましい。反応は
主にエポキシ樹脂中の水酸基とウレタンプレポリマ−の
イソシアネ−ト基との付加反応からなる。
−ルの水酸基に対しポリイソシアネ−トのイソシアネ−
ト基を１．５〜２．５倍当量の割合で両者を混合し、反
応させる。反応温度は３０〜１００℃が好ましい。ま
た、エポキシ樹脂とウレタンプレポリマ−との反応を行
う場合の反応温度は３０〜１００℃が好ましい。反応は
主にエポキシ樹脂中の水酸基とウレタンプレポリマ−の
イソシアネ−ト基との付加反応からなる。
【００２６】本発明のウレタン変性エポキシ樹脂は、前
述のエポキシ樹脂（Ａ）とウレタンプレポリマ−（Ｂ）
とを反応させたグラフトポリマ−であるが、反応割合は
不揮発分の重量比でＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０の範
囲とする。エポキシ樹脂（Ａ）の割合が９５／５を超え
ると、中・上塗り塗装後の鮮映性が劣化し問題がある。
また、エポキシ樹脂（Ａ）の割合が５０／５０未満であ
ると耐食性が劣化する。また、さらに高度な鮮映性、耐
食性を得るためには、Ａ／Ｂ＝９０／１０〜６０／４０
の範囲とすることが好ましい。
述のエポキシ樹脂（Ａ）とウレタンプレポリマ−（Ｂ）
とを反応させたグラフトポリマ−であるが、反応割合は
不揮発分の重量比でＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０の範
囲とする。エポキシ樹脂（Ａ）の割合が９５／５を超え
ると、中・上塗り塗装後の鮮映性が劣化し問題がある。
また、エポキシ樹脂（Ａ）の割合が５０／５０未満であ
ると耐食性が劣化する。また、さらに高度な鮮映性、耐
食性を得るためには、Ａ／Ｂ＝９０／１０〜６０／４０
の範囲とすることが好ましい。
【００２７】本発明は、上記のウレタン変性エポキシ樹
脂にシリカおよび／または難溶性クロム酸塩を配合する
ことにより耐食性を向上させることができる。シリカ
は、亜鉛系めっき鋼板の腐食生成物のうち腐食の抑制に
有効な塩基性塩化亜鉛の生成を促進する効果を有するほ
か、腐食環境中に微量に溶解することにより、ケイ酸イ
オンが皮膜形成型腐食抑制剤として機能することによ
り、防食効果が発揮されるものと推定される。ここで、
ウレタン変性エポキシ樹脂中へのシリカの添加量として
は、ウレタン変性エポキシ樹脂／シリカの不揮発分の重
量比が９０／１０を超えると、シリカによる防食効果が
十分に発揮されず耐食性が劣る。一方、４０／６０未満
であると、ウレタン変性エポキシ樹脂のバインダ−とし
ての効果が不十分となり、塗料密着性が劣化する。した
がって、ウレタン変性エポキシ樹脂／シリカの不揮発分
の重量比は９０／１０〜４０／６０とすることが好まし
い。
脂にシリカおよび／または難溶性クロム酸塩を配合する
ことにより耐食性を向上させることができる。シリカ
は、亜鉛系めっき鋼板の腐食生成物のうち腐食の抑制に
有効な塩基性塩化亜鉛の生成を促進する効果を有するほ
か、腐食環境中に微量に溶解することにより、ケイ酸イ
オンが皮膜形成型腐食抑制剤として機能することによ
り、防食効果が発揮されるものと推定される。ここで、
ウレタン変性エポキシ樹脂中へのシリカの添加量として
は、ウレタン変性エポキシ樹脂／シリカの不揮発分の重
量比が９０／１０を超えると、シリカによる防食効果が
十分に発揮されず耐食性が劣る。一方、４０／６０未満
であると、ウレタン変性エポキシ樹脂のバインダ−とし
ての効果が不十分となり、塗料密着性が劣化する。した
がって、ウレタン変性エポキシ樹脂／シリカの不揮発分
の重量比は９０／１０〜４０／６０とすることが好まし
い。
【００２８】本発明で使用するシリカとしては、乾式シ
リカ（例えば、日本アエロジル(株)製の AEROSIL 130，
AEROSIL 200，AEROSIL 300，AEROSIL 380，AEROSIL R97
2，AEROSIL R811，AEROSIL R805等）、オルガノシリカ
ゾル（例えば、日産化学工業(株)製の MA-ST，IPA-ST，
NBA-ST，IBA-ST，EG-ST，XBA-ST，ETC-ST，DMAC-ST
等）、沈降法湿式シリカ（例えば、徳山曹達(株)製の T
-32(S)，K-41，F-80等）、ゲル法湿式シリカ（例えば、
富士デヴィソン化学(株)製のサイロイド244，サイロイ
ド150，サイロイド72，サイロイド65，SHIELDEX等）等
を使用することができる。また、上記のシリカを２種以
上混合して使用することも可能である。
リカ（例えば、日本アエロジル(株)製の AEROSIL 130，
AEROSIL 200，AEROSIL 300，AEROSIL 380，AEROSIL R97
2，AEROSIL R811，AEROSIL R805等）、オルガノシリカ
ゾル（例えば、日産化学工業(株)製の MA-ST，IPA-ST，
NBA-ST，IBA-ST，EG-ST，XBA-ST，ETC-ST，DMAC-ST
等）、沈降法湿式シリカ（例えば、徳山曹達(株)製の T
-32(S)，K-41，F-80等）、ゲル法湿式シリカ（例えば、
富士デヴィソン化学(株)製のサイロイド244，サイロイ
ド150，サイロイド72，サイロイド65，SHIELDEX等）等
を使用することができる。また、上記のシリカを２種以
上混合して使用することも可能である。
【００２９】シリカ表面のシラノ−ル基をメチル基等で
置換することにより表面を疎水化した疎水性シリカをウ
レタン変性エポキシ樹脂に添加した場合には、有機皮膜
とカチオン電着塗料とのなじみが悪くなり、平滑な電着
塗装面が得られないことから、中・上塗り塗装後の鮮映
性が劣る。したがって、優れた鮮映性を得るためには、
表面を疎水化していないシリカの方が好ましい。
置換することにより表面を疎水化した疎水性シリカをウ
レタン変性エポキシ樹脂に添加した場合には、有機皮膜
とカチオン電着塗料とのなじみが悪くなり、平滑な電着
塗装面が得られないことから、中・上塗り塗装後の鮮映
性が劣る。したがって、優れた鮮映性を得るためには、
表面を疎水化していないシリカの方が好ましい。
【００３０】また、有機皮膜中に添加された難溶性クロ
ム酸塩は、腐食環境中で微量に溶解することにより、６
価のクロム酸イオンを放出し、クロメ−ト層と同様の機
構で亜鉛系めっき鋼板の腐食を抑制するものと考えられ
る。ここで、ウレタン変性エポキシ樹脂中への難溶性ク
ロム酸塩の添加量としては、ウレタン変性エポキシ樹脂
／難溶性クロム酸塩の不揮発分の重量比が９０／１０を
超えると、難溶性クロム酸塩による防食効果が十分に発
揮されず耐食性が劣る。一方、４０／６０未満である
と、ウレタン変性エポキシ樹脂のバインダ−としての効
果が不十分となり、塗料密着性が劣化する。したがっ
て、ウレタン変性エポキシ樹脂／難溶性クロム酸塩の不
揮発分の重量比は９０／１０〜４０／６０とすることが
好ましい。
ム酸塩は、腐食環境中で微量に溶解することにより、６
価のクロム酸イオンを放出し、クロメ−ト層と同様の機
構で亜鉛系めっき鋼板の腐食を抑制するものと考えられ
る。ここで、ウレタン変性エポキシ樹脂中への難溶性ク
ロム酸塩の添加量としては、ウレタン変性エポキシ樹脂
／難溶性クロム酸塩の不揮発分の重量比が９０／１０を
超えると、難溶性クロム酸塩による防食効果が十分に発
揮されず耐食性が劣る。一方、４０／６０未満である
と、ウレタン変性エポキシ樹脂のバインダ−としての効
果が不十分となり、塗料密着性が劣化する。したがっ
て、ウレタン変性エポキシ樹脂／難溶性クロム酸塩の不
揮発分の重量比は９０／１０〜４０／６０とすることが
好ましい。
【００３１】本発明で使用する難溶性クロム酸塩として
は、クロム酸バリウム(BaCrO4)、クロム酸ストロンチウ
ム(SrCrO4)、クロム酸カルシウム(CaCrO4)、クロム酸亜
鉛(ZnCrO4・4Zn(OH)2)、クロム酸亜鉛カリウム(K2O・4ZnO
・4CrO3・3H2O)、クロム酸鉛(PbCrO4)等の微粉末を使用す
ることができる。また、上記の難溶性クロム酸塩を２種
以上混合して使用することも可能である。但し、耐食性
の観点からは、長期にわたってクロム酸イオンによる自
己修復効果の期待できるクロム酸バリウム、クロム酸ス
トロンチウムを使用することが好ましい。また、自動車
の塗装前処理工程において、有機皮膜中からの水可溶性
クロムの溶出をできるだけ少なくするという観点から
は、水に対する溶解度の小さいクロム酸バリウムが好ま
しい。
は、クロム酸バリウム(BaCrO4)、クロム酸ストロンチウ
ム(SrCrO4)、クロム酸カルシウム(CaCrO4)、クロム酸亜
鉛(ZnCrO4・4Zn(OH)2)、クロム酸亜鉛カリウム(K2O・4ZnO
・4CrO3・3H2O)、クロム酸鉛(PbCrO4)等の微粉末を使用す
ることができる。また、上記の難溶性クロム酸塩を２種
以上混合して使用することも可能である。但し、耐食性
の観点からは、長期にわたってクロム酸イオンによる自
己修復効果の期待できるクロム酸バリウム、クロム酸ス
トロンチウムを使用することが好ましい。また、自動車
の塗装前処理工程において、有機皮膜中からの水可溶性
クロムの溶出をできるだけ少なくするという観点から
は、水に対する溶解度の小さいクロム酸バリウムが好ま
しい。
【００３２】本発明では、ウレタン変性エポキシ樹脂に
シリカおよび難溶性クロム酸塩を特定の比率で配合する
ことにより、双方の防食効果の相乗効果により、最も優
れた耐食性を実現できる。すなわち、シリカおよび難溶
性クロム酸塩が不揮発分の重量比で、 ウレタン変性エポキシ樹脂／（シリカ＋難溶性クロム
酸塩）＝９０／１０〜４０／６０ シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０ の割合で配合された場合に、最も優れた耐食性を得るこ
とが可能となる。ここで、ウレタン変性エポキシ樹脂／
（シリカ＋難溶性クロム酸塩）が９０／１０を超える
と、シリカおよび難溶性クロム酸塩による防食効果が十
分に発揮されず耐食性が劣る。一方、４０／６０未満で
あると、ウレタン変性エポキシ樹脂のバインダ−として
の効果が不十分となり、塗料密着性が劣化する。また、
シリカ／難溶性クロム酸塩が９０／１０を超えても、１
０／９０未満でも相乗効果が不十分となり、耐食性がや
や劣る。
シリカおよび難溶性クロム酸塩を特定の比率で配合する
ことにより、双方の防食効果の相乗効果により、最も優
れた耐食性を実現できる。すなわち、シリカおよび難溶
性クロム酸塩が不揮発分の重量比で、 ウレタン変性エポキシ樹脂／（シリカ＋難溶性クロム
酸塩）＝９０／１０〜４０／６０ シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０ の割合で配合された場合に、最も優れた耐食性を得るこ
とが可能となる。ここで、ウレタン変性エポキシ樹脂／
（シリカ＋難溶性クロム酸塩）が９０／１０を超える
と、シリカおよび難溶性クロム酸塩による防食効果が十
分に発揮されず耐食性が劣る。一方、４０／６０未満で
あると、ウレタン変性エポキシ樹脂のバインダ−として
の効果が不十分となり、塗料密着性が劣化する。また、
シリカ／難溶性クロム酸塩が９０／１０を超えても、１
０／９０未満でも相乗効果が不十分となり、耐食性がや
や劣る。
【００３３】なお、本発明では、上記のシリカおよび／
または難溶性クロム酸塩がウレタン変性エポキシ樹脂中
への主な添加剤成分となるが、その他にもシランカップ
リング剤、着色顔料（例えば、縮合多環系有機顔料、フ
タロシアニン系有機顔料等）、着色染料（例えば、アゾ
系染料、アゾ系金属錯塩染料等）、潤滑剤（例えば、ポ
リエチレン系ワックス、テフロン、グラファイト、二硫
化モリブデン等）、防錆顔料（例えば、トリポリりん酸
二水素アルミニウム、りんモリブデン酸アルミニウム、
りん酸亜鉛等）、導電顔料（例えば、りん化鉄、アンチ
モンド−プ型酸化錫等）、界面活性剤などから１種以上
をさらに配合することも可能である。
または難溶性クロム酸塩がウレタン変性エポキシ樹脂中
への主な添加剤成分となるが、その他にもシランカップ
リング剤、着色顔料（例えば、縮合多環系有機顔料、フ
タロシアニン系有機顔料等）、着色染料（例えば、アゾ
系染料、アゾ系金属錯塩染料等）、潤滑剤（例えば、ポ
リエチレン系ワックス、テフロン、グラファイト、二硫
化モリブデン等）、防錆顔料（例えば、トリポリりん酸
二水素アルミニウム、りんモリブデン酸アルミニウム、
りん酸亜鉛等）、導電顔料（例えば、りん化鉄、アンチ
モンド−プ型酸化錫等）、界面活性剤などから１種以上
をさらに配合することも可能である。
【００３４】上記の塗料組成物を亜鉛系めっき鋼板に塗
布する方法としては、通常、ロ−ルコ−タ−法により塗
料組成物を塗布するが、浸漬法やスプレ−法により塗布
した後に、エアナイフ法やロ−ル絞り法により塗布量を
調整することも可能である。また、塗料組成物を塗布し
た後の加熱処理方法としては、熱風炉、高周波誘導加熱
炉、赤外線炉等を用いることができる。加熱処理は、到
達板温で５０〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃の
範囲で行われる。さらに本発明をＢＨ鋼板に適用する場
合には、１５０℃以下の加熱処理が好ましい。
布する方法としては、通常、ロ−ルコ−タ−法により塗
料組成物を塗布するが、浸漬法やスプレ−法により塗布
した後に、エアナイフ法やロ−ル絞り法により塗布量を
調整することも可能である。また、塗料組成物を塗布し
た後の加熱処理方法としては、熱風炉、高周波誘導加熱
炉、赤外線炉等を用いることができる。加熱処理は、到
達板温で５０〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃の
範囲で行われる。さらに本発明をＢＨ鋼板に適用する場
合には、１５０℃以下の加熱処理が好ましい。
【００３５】本発明の有機複合被覆鋼板は、通常、両面
に亜鉛系めっき皮膜＋クロメ−ト層＋有機皮膜を有する
が、必要に応じて片面のみに適用し、他の片面を鋼板
面、亜鉛系めっき面、或いは亜鉛系めっき皮膜＋クロメ
−ト皮膜面とすることも可能である。
に亜鉛系めっき皮膜＋クロメ−ト層＋有機皮膜を有する
が、必要に応じて片面のみに適用し、他の片面を鋼板
面、亜鉛系めっき面、或いは亜鉛系めっき皮膜＋クロメ
−ト皮膜面とすることも可能である。
【００３６】
【実施例】自動車車体用の表面処理鋼板として、亜鉛系
めっき鋼板をアルカリ脱脂後、水洗・乾燥し、クロメ−
ト処理を施し、次いで、塗料組成物をロ−ルコ−タ−に
より塗布し、焼き付けた。得られた有機複合被覆鋼板に
ついて、耐外面錆性、鮮映性、塗料密着性、溶接性の各
試験を行った。本実施例の処理条件は、以下の通りであ
る。
めっき鋼板をアルカリ脱脂後、水洗・乾燥し、クロメ−
ト処理を施し、次いで、塗料組成物をロ−ルコ−タ−に
より塗布し、焼き付けた。得られた有機複合被覆鋼板に
ついて、耐外面錆性、鮮映性、塗料密着性、溶接性の各
試験を行った。本実施例の処理条件は、以下の通りであ
る。
【００３７】(1) 亜鉛系めっき鋼板
厚さ０．８ｍｍ、表面粗さ（Ｒａ）１．０μｍの冷延鋼
板に各種亜鉛系めっきを施し、処理原板として用いた。
（表１参照）
板に各種亜鉛系めっきを施し、処理原板として用いた。
（表１参照）
【００３８】(2) クロメ−ト処理
塗布型クロメ−ト処理
下記に示す液組成のクロメ−ト処理液をロ−ルコ−タ−
により塗布し、水洗することなく乾燥させた。クロメ−
ト層の付着量は、ロ−ルコ−タ−のピックアップロ−ル
とアプリケ−タ−ロ−ルの周速比を変化させ調整した。 無水クロム酸：２０ｇ／ｌ りん酸イオン：４ｇ／ｌ ジルコニウムフッ化物イオン：１ｇ／ｌ 亜鉛イオン：１ｇ／ｌ ６価クロム／３価クロム：３／３（重量比） 無水クロム酸／ジルコニウムフッ化物イオン：２０／１
（重量比）
により塗布し、水洗することなく乾燥させた。クロメ−
ト層の付着量は、ロ−ルコ−タ−のピックアップロ−ル
とアプリケ−タ−ロ−ルの周速比を変化させ調整した。 無水クロム酸：２０ｇ／ｌ りん酸イオン：４ｇ／ｌ ジルコニウムフッ化物イオン：１ｇ／ｌ 亜鉛イオン：１ｇ／ｌ ６価クロム／３価クロム：３／３（重量比） 無水クロム酸／ジルコニウムフッ化物イオン：２０／１
（重量比）
【００３９】電解クロメ−ト処理
無水クロム酸３０ｇ／ｌ、硫酸０．２ｇ／ｌ、浴温４０
℃の処理液を用いて、 電流密度１０Ａ／ｄｍ2で、亜
鉛系めっき鋼板に陰極電解処理を行い、水洗・ 乾燥し
た。クロメ−ト層の付着量は、陰極電解処理の通電量を
制御することに より調整した。
℃の処理液を用いて、 電流密度１０Ａ／ｄｍ2で、亜
鉛系めっき鋼板に陰極電解処理を行い、水洗・ 乾燥し
た。クロメ−ト層の付着量は、陰極電解処理の通電量を
制御することに より調整した。
【００４０】反応型クロメ−ト処理
無水クロム酸３０ｇ／ｌ、りん酸１０ｇ／ｌ、ＮａＦ
０．５ｇ／ｌ、Ｋ2ＴｉＦ6 ４ｇ／ｌ、浴温６０℃の処
理液を用いて、亜鉛系めっき鋼板にスプレ−処理し、水
洗・乾燥した。クロメ−ト層の付着量は、処理時間を変
化させ調整した。
０．５ｇ／ｌ、Ｋ2ＴｉＦ6 ４ｇ／ｌ、浴温６０℃の処
理液を用いて、亜鉛系めっき鋼板にスプレ−処理し、水
洗・乾燥した。クロメ−ト層の付着量は、処理時間を変
化させ調整した。
【００４１】(3) 有機樹脂
表２に、使用した有機樹脂を示す。なお、同表に示すウ
レタン変性エポキシ樹脂は下記に示す方法で作成した。
レタン変性エポキシ樹脂は下記に示す方法で作成した。
【００４２】エポキシ樹脂（Ａ）
コンデンサ−、撹拌機、温度計を備えた反応器に、エポ
キシ当量が１５００であるビスフェノ−ルＡ型エポキシ
樹脂５００部、キシレン３８０部、シクロヘキサノン３
８０部を入れ、撹拌下に加熱・溶解した。さらに、イソ
プロパノ−ルアミン６．７部を加え、１００℃で５時間
反応させ、樹脂分が４０％のエポキシ樹脂Ａ１を得た。
同様の装置でアデカレジンＥＰ４０００（旭電化社製）
３２５部、ビスフェノ−ルＡ１８１部をシクロヘキシル
アセテ−ト６９部に溶解し、ＫＯＨを触媒とし１８０℃
で反応させエポキシ当量７８００とし、キシレン３４５
部、シクロヘキサノン３４５部を加え、樹脂分が４０％
のエポキシ樹脂Ａ２を得た。
キシ当量が１５００であるビスフェノ−ルＡ型エポキシ
樹脂５００部、キシレン３８０部、シクロヘキサノン３
８０部を入れ、撹拌下に加熱・溶解した。さらに、イソ
プロパノ−ルアミン６．７部を加え、１００℃で５時間
反応させ、樹脂分が４０％のエポキシ樹脂Ａ１を得た。
同様の装置でアデカレジンＥＰ４０００（旭電化社製）
３２５部、ビスフェノ−ルＡ１８１部をシクロヘキシル
アセテ−ト６９部に溶解し、ＫＯＨを触媒とし１８０℃
で反応させエポキシ当量７８００とし、キシレン３４５
部、シクロヘキサノン３４５部を加え、樹脂分が４０％
のエポキシ樹脂Ａ２を得た。
【００４３】ウレタンプレポリマ−（Ｂ）
コンデンサ−、撹拌機、温度計を備えた反応器に、分子
量２０００のポリエチレングリコ−ル５００部、キシレ
ン２５０部を入れ、撹拌下に６０℃で加熱し、２，６−
トリレンジイソシアネ−ト８７部を添加し、反応させ
た。これによりＮＣＯ％が２．５％、樹脂分が６０％の
ウレタンポリマ−Ｂ１を得た。同様の装置、反応条件で
分子量４０００のポリプロピレングリコ−ル５００部、
キシレン３６０部とヘキサメチレンジイソシアネ−ト４
２部よりＮＣＯ％が２．１％で樹脂分が６０％のウレタ
ンプレポリマ−Ｂ２を得た。
量２０００のポリエチレングリコ−ル５００部、キシレ
ン２５０部を入れ、撹拌下に６０℃で加熱し、２，６−
トリレンジイソシアネ−ト８７部を添加し、反応させ
た。これによりＮＣＯ％が２．５％、樹脂分が６０％の
ウレタンポリマ−Ｂ１を得た。同様の装置、反応条件で
分子量４０００のポリプロピレングリコ−ル５００部、
キシレン３６０部とヘキサメチレンジイソシアネ−ト４
２部よりＮＣＯ％が２．１％で樹脂分が６０％のウレタ
ンプレポリマ−Ｂ２を得た。
【００４４】ウレタン変性エポキシ樹脂
表２に示す割合のエポキシ樹脂とウレタンプレポリマ−
をコンデンサ−、撹拌機、温度計を備えた反応器に入
れ、ジブチル錫ジラウレ−トを触媒として撹拌下に７０
℃で反応させ、ウレタン変性エポキシ樹脂を得た。
をコンデンサ−、撹拌機、温度計を備えた反応器に入
れ、ジブチル錫ジラウレ−トを触媒として撹拌下に７０
℃で反応させ、ウレタン変性エポキシ樹脂を得た。
【００４５】また、有機皮膜中に添加したシリカを表３
に、同じく難溶性クロム酸塩を表４に示す。以上のよう
にして作成した有機複合被覆鋼板の構成およびそれらの
耐食性（耐外面錆性）、鮮映性、塗料密着性、溶接性の
評価結果を表５ないし表８に示す。なお、各特性の評価
方法は以下の通りである。
に、同じく難溶性クロム酸塩を表４に示す。以上のよう
にして作成した有機複合被覆鋼板の構成およびそれらの
耐食性（耐外面錆性）、鮮映性、塗料密着性、溶接性の
評価結果を表５ないし表８に示す。なお、各特性の評価
方法は以下の通りである。
【００４６】(a) 耐食性（耐外面錆性）
供試材に日本ペイント(株)製Ｕ−６００で電着塗装（２
５μ）を行い、次いで、関西ペイント(株)製ＫＰＸ−３
６で中塗り塗装（３０μ）し、さらに関西ペイント(株)
製ル−ガベ−クＢ−５３１で上塗り塗装（３５μ）を行
った。これらの試験片にカッタ−ナイフでクロスカット
を入れて、〔塩水噴霧試験・１０分→乾燥・１５５分→
湿潤試験・７５分→乾燥・１６０分→湿潤試験・８０
分〕を１サイクルとする複合腐食試験を３００サイクル
行い、クロスカット部からの腐食の膨れ幅で耐食性（耐
外面錆性）を評価した。その評価基準は以下の通りであ
る。 ◎：２ｍｍ未満 ○：２ｍｍ以上、４ｍｍ未満 △：４ｍｍ以上、６ｍｍ未満 ×：６ｍｍ以上
５μ）を行い、次いで、関西ペイント(株)製ＫＰＸ−３
６で中塗り塗装（３０μ）し、さらに関西ペイント(株)
製ル−ガベ−クＢ−５３１で上塗り塗装（３５μ）を行
った。これらの試験片にカッタ−ナイフでクロスカット
を入れて、〔塩水噴霧試験・１０分→乾燥・１５５分→
湿潤試験・７５分→乾燥・１６０分→湿潤試験・８０
分〕を１サイクルとする複合腐食試験を３００サイクル
行い、クロスカット部からの腐食の膨れ幅で耐食性（耐
外面錆性）を評価した。その評価基準は以下の通りであ
る。 ◎：２ｍｍ未満 ○：２ｍｍ以上、４ｍｍ未満 △：４ｍｍ以上、６ｍｍ未満 ×：６ｍｍ以上
【００４７】(b)鮮映性
供試材に上記(a)と同様の電着塗装・中塗り塗装・上塗
り塗装を行い、スガ試験機(株)製の写像性測定器（ICM-
2DP）を用い、０．５ｍｍのスリットを使用した場合の
像鮮明度Ｃにより評価した。その評価基準は以下の通り
である。 ◎：８０以上 ○：８０未満、７５以上 △：７５未満、７０以上 ×：７０未満
り塗装を行い、スガ試験機(株)製の写像性測定器（ICM-
2DP）を用い、０．５ｍｍのスリットを使用した場合の
像鮮明度Ｃにより評価した。その評価基準は以下の通り
である。 ◎：８０以上 ○：８０未満、７５以上 △：７５未満、７０以上 ×：７０未満
【００４８】(c) 塗料密着性
供試材に上記(a)と同様の電着塗装・中塗り塗装・上塗
り塗装を行い、これらの試験片を４０℃のイオン交換水
中に２４０時間浸漬した。次いで、試験片を取り出し、
２４時間・室温で放置した後、塗膜に２ｍｍ間隔の碁盤
目を１００個刻み、接着テ−プを粘着・剥離して、塗膜
の剥離率で評価した。その評価基準は以下の通りであ
る。 ◎：剥離なし ○：３％未満 △：３％以上、１０％未満 ×：１０％以上
り塗装を行い、これらの試験片を４０℃のイオン交換水
中に２４０時間浸漬した。次いで、試験片を取り出し、
２４時間・室温で放置した後、塗膜に２ｍｍ間隔の碁盤
目を１００個刻み、接着テ−プを粘着・剥離して、塗膜
の剥離率で評価した。その評価基準は以下の通りであ
る。 ◎：剥離なし ○：３％未満 △：３％以上、１０％未満 ×：１０％以上
【００４９】(d) 溶接性
ＣＦ型電極、加圧力：２００ｋｇｆ、通電時間：１０サ
イクル／５０Ｈｚ、溶接電流：１０ｋＡで連続打点性の
試験を行い、連続打点数で評価した。その評価基準は以
下の通りである。 ◎：５０００点以上 ○：４０００点以上、５０００点未満 △：３０００点以上、４０００点未満 ×：３０００点未満
イクル／５０Ｈｚ、溶接電流：１０ｋＡで連続打点性の
試験を行い、連続打点数で評価した。その評価基準は以
下の通りである。 ◎：５０００点以上 ○：４０００点以上、５０００点未満 △：３０００点以上、４０００点未満 ×：３０００点未満
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
【表４】
【００５４】
【表５】
【００５５】
【表６】
【００５６】
【表７】
【００５７】
【表８】
【００５８】＊１ 発：本発明例 比：比較例
＊２ 表１参照
＊３ 金属クロム換算のクロメ−ト付着量
＊４ 表２参照
＊５ 表３参照
＊６ 表４参照
＊７ 不揮発分の重量比
＊８ 不揮発分の重量比
【００５９】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、有機複合
被覆鋼板の有機皮膜に特定のウレタン変性エポキシ樹脂
を使用したことにより、優れた耐外面錆性と鮮映性を有
する。また、塗料密着性、溶接性にも優れていることか
ら、自動車および家電用表面処理鋼板として極めて有用
なものである。
被覆鋼板の有機皮膜に特定のウレタン変性エポキシ樹脂
を使用したことにより、優れた耐外面錆性と鮮映性を有
する。また、塗料密着性、溶接性にも優れていることか
ら、自動車および家電用表面処理鋼板として極めて有用
なものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０９Ｄ 5/08 ＰＰＹ 6904−4Ｊ
Ｃ２３Ｃ 22/24 8417−4Ｋ
Ｃ２５Ｄ 3/22 8414−4Ｋ
(72)発明者 渡辺 豊文
東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日
本鋼管株式会社内
(72)発明者 菊田 佳男
千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学
株式会社内
(72)発明者 小堀 公夫
千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学
株式会社内
(72)発明者 尾形 英昭
千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学
株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 亜鉛系めっき鋼板の表面に第１層として
金属クロム換算で付着量１０〜２００ｍｇ／ｍ2のクロ
メ−ト層を有し、その上層に第２層として、エポキシ樹
脂（Ａ）と、ポリオ−ルおよびポリイソシアネ−トから
なるウレタンプレポリマ−（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５／５
〜５０／５０の割合（重量比）で反応させたウレタン変
性エポキシ樹脂に、防錆添加剤がウレタン変性エポキシ
樹脂／防錆添加剤＝９０／１０〜４０／６０の割合（重
量比）で添加された膜厚０．２〜２μｍの有機皮膜を有
してなる耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆
鋼板。 - 【請求項２】 有機皮膜を構成する防錆添加剤がシリカ
である請求項１に記載の耐外面錆性および鮮映性に優れ
た有機複合被覆鋼板。 - 【請求項３】 有機皮膜を構成する防錆添加剤が難溶性
クロム酸塩である請求項１に記載の耐外面錆性および鮮
映性に優れた有機複合被覆鋼板。 - 【請求項４】 有機皮膜を構成する防錆添加剤が、下記
割合（重量比）からなるシリカおよび難溶性クロム酸塩
である請求項１に記載の耐外面錆性および鮮映性に優れ
た有機複合被覆鋼板。 シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０ - 【請求項５】 亜鉛系めっき鋼板の表面にクロメ−ト液
を塗布して水洗することなく乾燥させるクロメ−ト処理
を施し、次いで、エポキシ樹脂（Ａ）と、ポリオ−ルお
よびポリイソシアネ−トからなるウレタンプレポリマ−
（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９５／５〜５０／５０の割合（不揮
発分の重量比）で反応させたウレタン変性エポキシ樹脂
に、防錆添加剤がウレタン変性エポキシ樹脂／防錆添加
剤＝９０／１０〜４０／６０（不揮発分の重量比）の割
合で添加された塗料組成物を塗布して焼付処理すること
を特徴とする請求項１に記載された耐外面錆性および鮮
映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造方法。 - 【請求項６】 塗料組成物を構成する防錆添加剤がシリ
カである請求項５に記載の耐外面錆性および鮮映性に優
れた有機複合被覆鋼板の製造方法。 - 【請求項７】 塗料組成物を構成する防錆添加剤が難溶
性クロム酸塩である請求項５に記載の耐外面錆性および
鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板の製造方法。 - 【請求項８】 塗料組成物を構成する防錆添加剤が下記
割合（重量比）からなるシリカおよび難溶性クロム酸塩
である請求項５に記載の耐外面錆性および鮮映性に優れ
た有機複合被覆鋼板の製造方法。 シリカ／難溶性クロム酸塩＝９０／１０〜１０／９０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203549A JP2797036B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203549A JP2797036B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0523639A true JPH0523639A (ja) | 1993-02-02 |
| JP2797036B2 JP2797036B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=16475981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3203549A Expired - Lifetime JP2797036B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 耐外面錆性および鮮映性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2797036B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0611810A3 (en) * | 1993-02-17 | 1997-05-28 | Kawasaki Steel Co | Steel strip coated with an organic layer suitable for electrolytic coating and resistant to corrosion and method of preparation. |
| JP2006257141A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Paint Co Ltd | 二液硬化型水性被覆組成物及び塗膜形成方法 |
| KR100579795B1 (ko) * | 1997-12-31 | 2007-01-18 | 주식회사 케이씨씨 | 고내식성 피씨엠(pcm)용 통합하도 도료조성물 |
| JP2021042275A (ja) * | 2019-09-06 | 2021-03-18 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | 金属箔用コーティング剤およびプレススルーパッケージ包装用の蓋材 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02134238A (ja) * | 1988-11-15 | 1990-05-23 | Kawasaki Steel Corp | カチオン電着塗装性にすぐれた有機被覆鋼板 |
| JPH02258335A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-19 | Kawasaki Steel Corp | 加工後耐食性に優れた有機被覆鋼板 |
| JPH03150396A (ja) * | 1989-11-07 | 1991-06-26 | Kawasaki Steel Corp | 耐ガスピンホール性に優れた鋼板の電着塗装方法 |
-
1991
- 1991-07-19 JP JP3203549A patent/JP2797036B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2797036B2 (ja) | 1998-09-17 |
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