JPH05232716A

JPH05232716A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05232716A
Application number: JP6983692A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Suzuki; 貴弘鈴木; Seiji Ashitani; 誠次芦谷; Masanori Murase; 正典村瀬; Koji Bando; 浩二坂東; Sadao Okano; 貞夫岡野
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1992-02-19
Filing date: 1992-02-19
Publication date: 1993-09-10

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた電子写真的電気特性および密着性を有
する電荷発生層を含有する電子写真感光体を提供する。【構成】電荷発生材料と結着樹脂からなる電荷発生層
を有する電子写真感光体であって、結着樹脂が、数平均
分子量の異なる２種以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体から構成され、その副結着樹脂の分子量分布が、主
結着樹脂の分子量分布に対して、高分子量側にあり、主
結着樹脂の数平均分子量が１００００〜４００００であ
り、主結着樹脂と副結着樹脂との数平均分子量差が５０
００以上であることを特徴とする。【効果】塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の有してい
る密着性や電子写真的電気特性の優れた特性を長期生産
に対しても安定に維持することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電荷発生層が、電荷発
生材料と結着樹脂から構成された電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真複写機は、年々高速化し、多様
な紙サイズを複写できるものが開発されている。これに
伴い、電子写真感光体もそれに対応できるような高光感
度、長寿命のものが要求されている。また、近年、感光
体機能を複数の部材に分担させる機能分離型電子写真感
光体が、電荷保持特性、繰り返し安定性、光応答性、分
光特性、機械的強度等の電子写真特性の改善のために、
数多く提案されている。この機能分離型電子写真感光体
においては、一般に、電荷発生層は光導電性を有する顔
料微粒子を結着樹脂中に分散してなる層から形成されて
いる。これらの結着樹脂としては、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
リジンなどの樹脂をあげることができる。これらの樹脂
を選択する場合、要求される共通の性質は、顔料の分散
性がよく、密着性に優れ、また、電子写真特性において
も良好な電気的特性を持つことである。

【０００３】ところで、上記した樹脂の中でも、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体は、密着性や電子写真特性の
電気特性において特に優れた特性を示すので好ましい。
他方、電子写真感光体は、生産性にも優れていることが
望まれる。生産性に関しては、電子写真感光体の製造時
において、特殊な製法を用いることなく製造できること
が好都合である。上記樹脂を用いた塗布液の塗布につい
てみると、一般的な溶剤を用い、長期の生産に対しても
塗布液が安定していることが重要である。しかしなが
ら、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む塗布液は、
使用するうちに、上記した優れた特性が劣化してゆき、
場合によっては、塗布に際しての塗れ性も悪くなり、塗
布むらが多数発生するという問題がある。すなわち、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む塗布液は、分散安
定性が悪く、生産を続けるうちに、塗布液中の顔料が凝
集したり沈降したりするため、塗布液の経時安定性が悪
いという欠点を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、結着樹脂と
して、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む電荷発生
層形成用塗布液を使用した電子写真感光体に関して、上
記の問題点を解決することを目的としてなされたもので
ある。したがって、本発明の目的は、結着樹脂として、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む電荷発生層を有
する優れた特性を有する電子写真感光体を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、数平均分
子量の異なる特定の二種類の塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体を用いると、本来、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体の有している密着性や電子写真的電気特性の優れた
特性を長期生産に対しても安定に維持することができ
る、分散安定性に優れた電荷発生層形成用塗布液が得ら
れることを見出だし、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、電荷発生材料と結着樹脂からなる電荷
発生層を有する電子写真感光体において、結着樹脂が、
主結着樹脂と副結着樹脂よりなる平均分子量の異なる２
種以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から形成さ
れ、その副結着樹脂の分子量分布が、主結着樹脂の分子
量分布に対して、高分子量側にあり、主結着樹脂の数平
均分子量が１００００〜４００００であり、主結着樹脂
と副結着樹脂との数平均分子量差が５０００以上である
ことを特徴とする。本発明において、主結着樹脂と副結
着樹脂との配合比は、１：０．２〜０．５であることが
好ましい。

【０００６】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。図１は、本発明の電子写真感光体の実施例の模式的
断面図である。図中、１は導電性支持体、２は下引き
層、３は電荷発生層、４は電荷輸送層である。図１
（ａ）と図１（ｃ）の場合は、導電性支持体側に電荷発
生層が設けられており、図１（ｂ）および図１（ｄ）の
場合は、導電性支持体側に電荷輸送層が設けられてい
る。また、図１（ｃ）および図１（ｄ）の場合は、導電
性支持体状に下引き層が設けられている。

【０００７】本発明の電子写真感光体における導電性支
持体としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル
などの金属または合金のドラム及びシート、紙、プラス
チックまたはガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、
白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステン
レス鋼、銅−インジウムなどの金属を蒸着するか、金属
箔をラミネートするか、またはカーボンブラック、酸化
錫−酸化アンチモン粉、金属粉等を結着樹脂中に分散
し、塗布することによって導電処理したドラム状シート
状、プレート状のものなどの公知の材料を用いることが
できる。さらに必要に応じて、導電性支持体の表面は、
画質に影響のない範囲で、各種の処理を行うことができ
る。例えば、表面の酸化処理や薬品処理などを行うこと
ができる。また導電性支持体と電荷発生層との間には、
下引き層を設けてもよい。下引き層は、積層構造からな
る感光層への電荷の注入を阻止すると共に、感光層を導
電性支持体に対して一体的に接着保持させる接着層とし
ての作用を示す。

【０００８】下引き層に用いる樹脂としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリ
デン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、水溶性ポリ
エステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、カゼイン、ゼラ
チンなどの公知の樹脂を用いることができる。また、下
引き層は、シランカップリング剤、ジルコニウムアルコ
キシドなどの有機金属化合物等を用いて形成することも
できる。下引き層の厚みは、０．０５〜１０μｍ、好ま
しくは０．１〜２μｍの範囲が適当である。

【０００９】本発明において、電荷発生層には、電荷発
生材料と共に、結着樹脂として、平均分子量の異なる二
種以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が使用され
る。これら二種以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
のうち、量の多い方を主結着樹脂、少ないほうを副結着
樹脂とした場合、本発明においては、副結着樹脂となる
ものの分子量分布が、主結着樹脂となるものの分子量分
布に対して、高分子量側にあり、また、主結着樹脂の数
平均分子量が１００００〜４００００であり、主結着樹
脂と副結着樹脂との数平均分子量差が５０００以上であ
ることが必要である。また、本発明においては、上記主
結着樹脂と副結着樹脂との配合比は、１：０．２〜０．
５であることが好ましい。主結着樹脂の数平均分子量が
１００００よりも小さい場合には、塗布液の粘度が低下
し、電荷発生材料の分散を良好に行うことができなくな
る。また、数平均分子量が４００００よりも高くなる
と、塗布液の粘度が高くなり過ぎ、実際に浸漬塗布を行
う場合に、塗布速度が遅くなるなどの不具合が生じる。
また、主結着樹脂と副結着樹脂との数平均分子量差が５
０００よりも少ない場合には、塗布液の分散安定性に対
する効果が薄れ、単一分子量の結着樹脂を使用した場合
と殆ど差異がなくなってしまう。また、主結着樹脂と副
結着樹脂との配合比が１：０．２〜０．５の範囲外の場
合にも、塗布液の分散安定性に対する効果が薄れるの
で、上記の範囲にあることが望ましい。

【００１０】本発明において使用する塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体は、塩化ビニルを主体としてなるもので
あって、マレイン酸、ポリビニルアルコール成分等の第
３の単量体成分を少量含有していてもよい。塩化ビニル
の共重合比は、６０重量％、特に８０重量％が好まし
く、また、第３の単量体成分を含有する場合には、第３
の単量体成分は３重量％以下が好ましい。本発明におい
て使用することができる塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体の具体例としては、ユニオンカーバイド社製の下記表
１に例示するものがあげられる。

【００１１】

【表１】

【００１２】電荷発生材料としては、セレンおよびセレ
ン合金；ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳＳｅ、ＺｎＯ及びＺ
ｎＳなどの無機光導電体；金属または無金属フタロシア
ニン顔料；ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料などのアゾ顔
料；スクエアリウム化合物；アズレニウム化合物；ペリ
レン系顔料；インジゴ顔料；キナクリドン顔料、多環キ
ノン顔料；シアニン色素；キサンテン占領；ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンなどから
なる電荷移動錯体；ピリリウム塩染料とポリカーボネー
ト樹脂等があげられる。

【００１３】電荷輸送層は、電荷輸送材料を主成分とし
て構成される。電荷輸送材料としては、可視光に対して
透明であり、かつ、電荷輸送能力を有するものであれ
ば、特に制限されるものではなく、具体的には、イミダ
ゾール、ピラゾリン、チアゾール、オキサジアゾール、
オキサゾール、ヒドラゾン、ケタジン、アジン、カルバ
ゾール、ポリビニルカルバゾール等およびそれらの誘導
体、トリフェニルアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベ
ンジジン誘導体等があげられる。必要に応じて、結着樹
脂が併用されるが、結着樹脂としては、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスル
ホン、ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体などがあげられる。

【００１４】実施例以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。実施例１導電性支持体として、８０ｍｍφのアルミニウム製パイ
プを使用し、この上に、８−ナイロン樹脂（商品名：ラ
ッカマイド５００３、大日本インキ化学工業（株）製）
のメタノール／ｎ−ブタノール混合溶液を、浸漬塗布に
より塗布して、１２０℃で１０分間加熱乾燥を行い、膜
厚１μｍの下引き層を形成した。つぎに、電荷発生層形
成用塗布液として、下記の成分よりなるものを準備し
た。三方晶セレン８７重量部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（主結着樹脂）１０重量部（ＶＹＨＤ、ユニオンカーバイト社製、数平均分子量：１４０００）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（副結着樹脂）３重量部（ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイト社製、数平均分子量：２１０００）酢酸ｎ−ブチル２００重量部上記成分からなる混合物を、アトライターで２４時間分
散処理した。ついで得られた分散液３０重量部に対し
て、酢酸ｎ−ブチル５７重量部を加えて希釈し、浸漬塗
布液を得た。この浸漬塗布液を用い、アルミニウム製パ
イプ上の下引き層の上に浸漬塗布し、１００℃において
５分間加熱乾燥し、膜厚約０．１μｍの電荷発生層を積
層した。

【００１５】つぎに、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニ
ル］−４，４′−ジアミン１０重量部、ポリカーボネー
トＺ樹脂１０重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に
溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。この塗布
液を、前記電荷発生層の上に塗布し、１００℃で６０分
間、熱風乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し
た。この様にして作製された電子写真感光体において、
製造時に発生する電荷発生層の塗膜むらの発生率を、塗
布液調製後６０日間にわたってモニターした。その結果
を表３に示す。

【００１６】実施例２実施例１と同様にして下引き層を形成したアルミニウム
製パイプに、以下の電荷発生層形成用塗布液を塗布し
た。無金属フタロシアニン２０重量部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（主結着樹脂）２０重量部（ＶＡＧＤ、ユニオンカーバイト社製、数平均分子量：１５０００）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（副結着樹脂）１０重量部（ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイト社製、数平均分子量：２３０００）酢酸ｎ−ブチル４５０重量部上記成分からなる混合物を、ボールミルポットにとり、
ミル部材として１／８インチφＳＵＳボールを使用し、
２０時間ボールミーリングした後、さらにｎ−ブチルア
ルコール５０ｇを加えて希釈し、攪拌して電荷発生層形
成用の分散液を調製した。得られた分散液を、アルミニ
ウム製パイプ状の下引き層の上に浸漬塗布法により塗布
し、乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。つぎに、実施例１と同様な方法で電荷輸送層を形成
し、実施例１と同様なモニターを行った。得られた結果
を表３に示す。

【００１７】実施例３〜６、比較例１および２表２に示す組成の電荷発生層形成用分散液を用い、実施
例１と同様にして電荷発生層を形成し、同様にして電子
写真感光体を作製した。この電子写真感光体について、
実施例１と同様なモニターを行った。それらの結果を表
３に示す。なお、表２には、実施例１および２の場合に
ついても示す。

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、上記の構成
を有するから、長期生産に対しても、電荷発生層の形成
に際しての塗れ性の悪化や、塗布むらの発生がなく、本
来塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の有している密着性
や電子写真的電気特性の優れた特性を損なうことがな
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の実施例の模式的断
面図である。

【符号の説明】

１…導電性支持体、２…下引き層、３…電荷発生層、４
…電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者坂東浩二神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者岡野貞夫神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社竹松事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電荷発生材料と結着樹脂からなる電荷発
生層を有する電子写真感光体において、結着樹脂が、主
結着樹脂と副結着樹脂よりなる平均分子量の異なる２種
以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から形成され、
その副結着樹脂の分子量分布が、主結着樹脂の分子量分
布に対して、高分子量側にあり、主結着樹脂の数平均分
子量が１００００〜４００００であり、主結着樹脂と副
結着樹脂との数平均分子量差が５０００以上であること
を特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】主結着樹脂と副結着樹脂との配合比が
１：０．２〜０．５であることを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体。