JPH05230179A

JPH05230179A - 低温硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05230179A
Application number: JP7274392A
Authority: JP
Inventors: Satoru Ito; 悟伊藤; Takao Matoba; 隆夫的場; Seiji Takami; 誠司高見; Osamu Isozaki; 理磯崎; Toru Ozaki; 透尾崎
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1992-02-20
Filing date: 1992-02-20
Publication date: 1993-09-07

Abstract

(57)【要約】【構成】下記成分（Ｉ）シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合し
た加水分解性基、水酸基及びエポキシ基を官能基成分と
して含有する樹脂及び（II）一般式【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、１価炭化水素基であり、かつ
Ｒ₁とＲ₂の炭素数の合計数が４以上である。）で表わ
されるβ−ジケトン類で金属イオンの一部もしくは全部
をキレート化させてなるアルミニウム、ジルコニウム及
びチタニウムの金属キレートを含有する低温硬化性樹脂
組成物。【効果】仕上り外観に優れた塗膜が形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低温硬化性樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、上塗り塗膜、特に自
動車外板用上塗り塗膜において、仕上り外観、塗膜性能
（耐酸性、耐擦り傷性など）などの向上に対する要求が
ある。また、エネルギーコストの低減の目的や鋼板基材
とプラスチック基材が一体となった自動車外板において
同一塗料で一体塗装を可能とすることを目的として、低
温硬化性塗膜の開発に対する強い要求がある。

【０００３】現在、上塗り塗料として主流を占める塗料
は、ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系、アクリル樹脂
／メラミン樹脂系を硬化樹脂成分とする塗料であるが、
これらの塗料では耐擦り傷性、耐酸性などの塗膜性能及
び仕上り外観を十分に満足させることができない。ま
た、これらの塗料では約１４０℃以上での焼付けが必要
であり、エネルギーコストの低減や鋼板基材とプラスチ
ック基材が一体となった自動車外板塗装などを可能とす
ることは困難であった。

【０００４】本発明は低温で硬化し、かつ仕上り外観、
塗膜性能に優れた塗膜を形成し得る硬化性樹脂組成物を
開発することを目的としてなされたものである。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者等は上記した
問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、シラノ
ール基及び／又は珪素原子に直接結合した加水分解性
基、水酸基及びエポキシ基を官能基成分として含有する
樹脂（Ｉ）及び一般式

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、１価炭化水素基
であり、かつＲ₁とＲ₂の炭素数の合計数が４以上であ
る。）で表わされるβ−ジケトン類によって金属イオン
の一部もしくは全部をキレート化させてなるアルミニウ
ム、ジルコニウム及びチタニウムから選ばれる少なくと
も１種以上の金属キレート化合物（II）を含有する低温
硬化性樹脂組成物が低温で硬化し、かつ仕上り外観、各
種性能などに優れた塗膜を形成し得るものであることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明において、樹脂（Ｉ）が有する加水
分解性基は、水の存在下で加水分解してヒドロキシシラ
ン基を生成する残基であり、例えばＣ_1-5のアルコキシ
基；フェノキシ基・トリルオキシ基、パラメトキシフェ
ノキシ基、パラニトロフェノキシ基、ベンジルオキシ基
などのアリールオキシ基；アセトキシ基、プロピオニル
オキシ基、ブタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
フェニルアセトキシ基、ホルミルオキシ基などのアシロ
キシ基などの残基が包含される。

【０００９】まず、樹脂（Ｉ）について述べる。

【００１０】樹脂（Ｉ）としては、シラノール基及び／
又は珪素原子に直接結合した加水分解性基（以下、これ
らの基を単に「反応性珪素含有基」と略す。）、エポキ
シ基及び水酸基を同一もしくは異なって含有する樹脂が
包含される。

【００１１】上記反応性珪素含有基、エポキシ基及び水
酸基を同一樹脂中に含有する樹脂としては、例えば反応
性珪素含有基を有する重合性不飽和単量体（ａ）、エポ
キシ基含有重合性不飽和単量体（ｂ）、水酸基含有重合
性不飽和単量体（ｃ）及び必要に応じて上記以外のその
他重合性不飽和単量体（ｄ）をラジカル重合反応させて
得られる共重合体が挙げられる。

【００１２】該共重合体は１分子中に平均１個以上、好
ましくは平均約２個以上の反応性珪素含有基、１分子中
に平均約１個以上、好ましくは平均約２〜４０個のエポ
キシ基及び１分子中に平均約２〜２００個の水酸基を有
することが硬化性、塗膜仕上り性などの点から好まし
い。これらの官能基の数を樹脂に含有させるには、上記
単量体（ａ）〜（ｄ）の配合割合が該範囲に入るように
配合すればよい。

【００１３】また、共重合体の平均分子量は、約１，０
００〜２００，０００、好ましくは３，０００〜１０
０，０００のものが望ましい。

【００１４】上記反応性珪素含有基を有する重合性不飽
和単量体（ａ）としては、例えばγ−（メタ）アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ（メタ）アクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ（メタ）アクリロ
キシプロピルトリシラノール、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−スチリルエ
チルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシランな
どの如きシラン化合物；該シラン化合物及びトリアルコ
キシ又はトリヒドロキシシラン化合物（例えばメチルト
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチ
ルトリシラノール）との反応物（例えば特開平２−１６
０８７９号公報に記載されるポリシロキサン系マクロモ
ノマー）などが好適に使用できる。

【００１５】エポキシ基含有重合性不飽和単量体（ｂ）
としては、脂環式エポキシ基を有する重合性不飽和単量
体が硬化性の点から好ましく、例えば特開平２−１６０
８７９号公報に記載される一般式（４）〜（１８）の脂
環式ビニルモノマーが挙げられる。

【００１６】水酸基含有重合性不飽和単量体（ｃ）とし
ては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレートなどの如き（メタ）アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類；エチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなどの如き（ポリ）アルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート類；ヒドロキ
シブチロビニルエーテルなどの如きヒドロキシアルキル
ビニルエーテル類；アリルアルコール、メタリルアルコ
ールなどの如きアリルアルコール類；上記のものとラク
トン類（例えばε−カプロラクトン、γ−バレロラクト
ン）との付加物などが挙げられる。

【００１７】また、その他の重合性不飽和単量体（ｄ）
としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなどの如き（メタ）アクリル
酸のＣ_1-24個のアルキル又はシクロアルキルエステル類
_;スチレン、ビニルトルエンなどの如きビニル芳香族化
合物類_;パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート
などの如きパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート
類及び（メタ）アクリロニトリル類、オレフィン類、フ
ルオロオレフィン類、ビニルエステル類、シクロヘキシ
ル又はアルキルビニルエーテル類、アリールエーテル類
などが挙げられる。

【００１８】また、反応性珪素含有基、エポキシ基及び
水酸基を異なって含有する樹脂としては、反応性珪素含
有基を有する樹脂及びエポキシ基含有樹脂との混合樹脂
であり、かつこれらの樹脂の一方もしくは両方に水酸基
を有する２種類混合樹脂；反応性珪素含有基を有する樹
脂、エポキシ基含有樹脂及び水酸基含有樹脂との３種類
混合樹脂が挙げられる。

【００１９】上記反応性珪素含有基を有する樹脂として
は、１分子中に平均約１個以上の反応性珪素含有基（水
酸基を含有する場合には、１分子中に平均約１〜４００
個が好ましい。）を有する平均分子量１，０００〜２０
０，０００の樹脂が使用できる。該樹脂は、具体的には
前記反応性珪素含有基を有する重合性不飽和単量体
（ａ）及び必要に応じて前記水酸基含有重合性不飽和単
量体（ｃ）及び前記その他重合性不飽和単量体（ｄ）を
ラジカル重合反応させて得られる（共）重合体が使用で
きる。

【００２０】また、上記エポキシ基含有樹脂としては、
１分子中に平均約２個以上（好ましくは３００個まで）
のエポキシ基を有し（水酸基を含有する場合には、１分
子中に平均約１〜４００個が好ましい。）を有する平均
分子量１，０００〜２００，０００の樹脂が使用でき
る。該樹脂は、具体的には、前記エポキシ基含有重合性
不飽和単量体（ｂ）及び必要に応じて前記水酸基含有重
合性不飽和単量体（ｃ）及び前記その他重合性不飽和単
量体（ｄ）をラジカル重合反応させて得られる（共）重
合体が使用できる。

【００２１】水酸基含有樹脂としては、１分子中に平均
約２個以上の水酸基を有する平均分子量１，０００〜２
００，０００の樹脂が使用できる。該樹脂は、具体的に
は、前記水酸基含有重合性不飽和単量体（ｃ）及び必要
に応じてその他重合性不飽和単量体（ｄ）をラジカル重
合反応させて得られる（共）重合体が使用できる。

【００２２】上記樹脂の配合割合は、反応性珪素含有基
を有する樹脂とエポキシ基含有樹脂との２成分混合樹脂
の場合は、前者約５〜９５重量％、好ましくは約２０〜
８０重量％、後者約９５〜５重量％、好ましくは約８０
〜２０重量％が望ましく、また、反応性珪素含有基を有
する樹脂、エポキシ基含有樹脂及び水酸基含有樹脂との
３成分混合樹脂の場合は、反応性珪素含有基を有する樹
脂約５〜９５重量％、好ましくは約２０〜８０重量％、
エポキシ基含有樹脂約９５〜５重量％、好ましくは約８
０〜２０重量％、水酸基含有樹脂約０．１〜８０重量
％、好ましくは約１〜２０重量％が望ましい。

【００２３】上記樹脂は、例えはトルエン、キシレン等
の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコール
ジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、ブタノール、プ
ロパノール等のアルコール系溶剤、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族系炭化水素等に、溶解又は分散
した溶液型、分散型、非水分散型などの形態で使用され
る。

【００２４】次に、金属キレート化合物（II）について
述べる。

【００２５】本発明で用いる金属キレート化合物は、一
般式

【００２６】

【化３】

【００２７】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、１価炭化水素基
であり、かつＲ₁とＲ₂の炭素数の合計数が４以上であ
る。）で表わされるβ−ジケトン類で金属イオンの一部
もしくは全部をキレート化させてなるアルミニウム、ジ
ルコニウム及びチタニウムの金属キレート化合物であ
る。該一般式中のＲ₁及びＲ₂の炭素数の合計数が４未
満になると仕上り外観が悪くなるので好ましくない。

【００２８】上記一般式において、１価炭化水素基は、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基及びこれらの誘導体又は置換体が包含される。「ア
ルキル基」としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれの
タイプであってもよく具体的にはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル、テトラデシル、オクタデシルなどの基が挙
げられる。「シクロアルキル基」としては、シクロヘキ
シル、シクロヘキシルメチルなどの基が挙げられる。
「アリール基」としては、フェニル、トルイル、キシリ
ルなどの基が挙げられる。「アラルキル基」としてはベ
ンジル、フェネチルなどの基が挙げられる。

【００２９】上記一般式を有するβ−ジケトン類として
は、例えば

【００３０】

【化４】

【００３１】などが好適なものとして挙げられる。

【００３２】また、上記したβ−ジケトン類以外に、上
記一般式におけるＲ₁及びＲ₂の炭素数の合計数が４未
満のβ−ジケトン類（例えばアセチルアセトンなど）、
アセト酢酸エステル類（例えばアセト酢酸メチルなど）
などのキレート化剤を上記一般式で表わされるβ−ジケ
トン類と組合わせて使用できる。

【００３３】本発明で用いるアルミニウムキレート化合
物は、例えばアルミニウムトリメトキシド、アルミニウ
ムトリエトキシド、アルミニウムトリプロポキシド、ア
ルミニウムトリブトキシドなどのアルミニウムアルコラ
ート類１モルに対して上記β−ジケトン類を１モル以上
のモル比で混合し、必要に応じて加熱することにより調
製することができる。このものの好ましい代表例として
は、トリス（プロピオニルプロピオナート）アルミニウ
ム、トリス（ブチルアセトナート）アルミニウム、ベン
ゾイルアセトナート・ビス（アセチルアセトナート）ア
ルミニウムなどが挙げられる。

【００３４】ジルコニウムキレート化合物は、例えばテ
トラエチルジルコネート、テトラプロピルジルコネー
ト、テトラブチルジルコネート及びこれらの２〜１１量
体のものなどのジルコネート類１モルに対して上記β−
ジケトン類を１モル以上のモル比で混合し、必要に応じ
て加熱することにより調製することができる。このもの
の好ましい具体例としては、テトラキス（プロピオニル
プロピオナート）ジルコニウム、ベンゾイルアセトナー
ト・トリス（プロピオニルプロピオナート）ジルコニウ
ムなどが挙げられる。

【００３５】また、チタニウムキレート化合物は、例え
ばテトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート及びこれらの２〜１１量体
のものなどのチタネート類１モルに対して上記β−ジケ
トン類を１モル以上のモル比で混合し、必要に応じて加
熱することにより調製することができる。このものの好
ましい具体例としては、テトラキス（プロピオニルプロ
ピオナート）チタニウム、ベンゾイルアセトナート・ト
リス（プロピオニルプロピオナート）チタニウム、ジイ
ソプロポキシ・ビス（プロピオニルプロピオネート）チ
タニウムなどが挙げられる。

【００３６】これらの金属キレート化合物は、１種もし
くは２種以上組合わせて使用することができる。

【００３７】上記した金属キレート化合物の中でも貯蔵
安定性、硬化性、仕上り外観などの性能のバランスが良
い樹脂組成物が得られることから、アルミニウムキレー
ト化合物を用いることが好ましい。

【００３８】金属キレート化合物の配合割合は、前記樹
脂（Ｉ）固形分１００重量部に対して約０．０１〜１０
重量部とするのが望ましい。この範囲を下回ると硬化性
が低下する傾向にあり、一方、この範囲を上回ると硬化
物中に残在して耐水性を低下させる傾向にあるので好ま
しくない。

【００３９】本発明の低温硬化性樹脂組成物は、上記し
た以外に必要に応じて多官能エポキシ化合物、紫外線吸
収剤、光安定剤、流動性調整剤、着色顔料、体質顔料、
顔料分散剤、重合体微粒子及びその他添加剤などが配合
できる。

【００４０】本発明の低温硬化性樹脂組成物は、塗料、
接着剤、インキ等に使用することができる。

【００４１】また、本発明の低温硬化性樹脂組成物は、
特に仕上り外観及び耐候性に優れた被膜が形成できるこ
とから上塗り塗料用樹脂組成物として用いることが有利
である。

【００４２】次に、本発明の低温硬化性樹脂組成物を上
塗り塗料用樹脂として適用した場合の１例について述べ
る。

【００４３】該上塗り塗料組成物は、例えば、上塗りソ
リッドカラー塗料、２コート・１ベーク、２コート・２
ベーク、３コート・１ベーク、３コート・２ベークなど
のトップコート用クリヤー塗料として用いることができ
る。該上塗りソリッドカラー用塗料としては、前記低温
硬化性樹脂組成物に着彩顔料を配合してなるものが使用
できる。着彩顔料としては、従来の上塗塗料に使用され
ている無機系、有機系の高耐候性着彩顔料をいずれも使
用でき、例えばルチル系酸化チタンもしくはカーボンブ
ラックの如き無機系顔料、キナクリドンレッド系等のキ
ナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシア
ニン系の如き有機系顔料等を用いることができる。

【００４４】上記、トップコート用クリヤー塗料として
用いる場合には、通常着彩顔料を添加することなく用い
られるがこのものに着色ベース塗膜が陰ペイしない程度
に着彩顔料を配合し、例えば濁りクリヤーと称されるク
リヤーとして用いることもできる。また、上記２コート
及び３コート用のトップコート用クリヤー塗料は着色ベ
ース塗膜の表面に塗布し着色ベース塗膜の耐擦傷性、耐
チッピング性、耐候性などの性能を向上させるために使
用される。

【００４５】上記トップコート用クリヤー塗料が塗布さ
れる着色ベース塗膜は、金属フレーク粉末及び／又はマ
イカ粉末を配合してなるメタリック調仕上げ用の硬化形
塗料、または着色顔料のみを含むソリッドカラー調仕上
用の硬化性塗料によって形成されるものであって、この
ような着色ベース塗料自体はすでに公知であり、具体的
にはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル・ポリ
エステル樹脂などを基体樹脂とし、アミノ樹脂、（ブロ
ック）ポリイソシアネートなどを架橋剤とし、さらに必
要に応じて、セルロースアセテートブチレート、着色顔
料、体質顔料、有機重合体微粒子、沈降防止剤、タレ止
め防止剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤及びその他塗料用
添加剤などを配合してなる有機溶剤形（ハイソリッド、
非水分散型も含む）塗料、水性塗料などの硬化形塗料が
使用できる。該金属フレーク粉末としては、例えばアル
ミニウムフレーク、ニッケルフレーク、銅フレーク、ス
テンレスフレーク、真鍮フレーク及びクロムフレークな
どが挙げられ、また、マイカ粉末としては、例えばパー
ルマイカ、着色パールマイカなどが挙げられる。

【００４６】本発明組成物は、例えば、化成処理して鋼
板にプライマーを電着塗装し、中塗り塗料（省略する場
合もある）を塗装した素材の表面、又は各種プラスチッ
ク素材に適したプライマーを塗装し、中塗り塗料（省略
する場合もある。）を塗装した素材表面に、上塗り塗料
として使用することができる。

【００４７】本発明組成物の塗装は、特に限定されず従
来から公知の手段で実施できるが、好ましくは静電塗装
（ベル型、ＲＥＡ型など）、エアースプレー塗装などに
よって行なうことができる。塗装膜厚は、乾燥膜厚で通
常、約１０〜１００μｍ、好ましくは約２０〜８０μｍ
の範囲が望ましい。また、塗装塗膜は焼付けにより硬化
されるがその焼付条件は例えば４０℃〜１００℃程度の
温度では５分間〜３時間程度、約１００℃〜１４０℃の
温度では５分間〜３０分間程度で行なうことができる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。

【００４９】樹脂（ａ）製造例下記メチルトリメトキシシラン２７２０ｇ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２５６ｇ脱イオン水１１３４ｇ６％塩酸２ｇハイドロキノン１ｇ混合物を８０℃、５時間反応させポリシロキサン系マク
ロモノマーを得た。得られたポリシロキサン系マクロモ
ノマーの数平均分子量は２０００、平均的に１分子当り
１個のビニル基（重合性不飽和結合）と４個の水酸基を
有していた。

【００５０】次に上記ポリシロキサン系マクロモノマー１００ｇｎ−ブチルメタアクリレート２００ｇシクロヘキシルメタクリレート３００ｇ

【００５１】

【化５】

【００５２】２−ヒドロキシエチルアクリレート１００ｇアゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物をブタノールとキシレンの等重量混合物１００
０ｇ中に滴下し１２０℃で重合させ透明な固形分５０重
量％共重合体を得た。共重合体の数平均分子量は約４０
０００であった。

【００５３】樹脂（ｂ）製造例下記 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１００ｇスチレン１５０ｇ

【００５４】

【化６】

【００５５】シクロヘキシルメタクリレート２００ｇｔｅｒ−ブチルメタクリレート１５０ｇヒドロキシブチルアクリレート１００ｇアゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物をブタノールとキシレンの等重量混合物１００
０ｇに滴下し、１２０℃で反応を行ない固形分５０重量
％、共重合体数平均分子量約２００００の透明な共重合
体を得た。

【００５６】樹脂（ｃ）製造例下記シクロヘキシルメタクリレート４００ｇ γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン１５０ｇ

【００５７】

【化７】

【００５８】２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００ｇアゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物をブタノールとキシレンの等量混合物１０００
ｇに滴下し、１２０℃で反応を行ない固形分５０重量
％、共重合体数平均分子量約２００００の透明な共重合
体を得た。

【００５９】塗料組成物前記樹脂（ａ）固形分１００ｇにトリス（プロピオニル
プロピオナート）アルミニウム１ｇを配合し、続いてス
ワゾール１０００にて塗料粘度２２秒（フォードカップ
Ｎｏ．４／２０℃）に調製した。

【００６０】塗料組成物前記塗料組成物製造例において、樹脂（ａ）に替えて
樹脂（ｂ）を用いた以外は塗料組成物と同様の方法で
塗料組成物を調製した。

【００６１】塗料組成物前記塗料組成物製造例において、樹脂（ａ）に替えて
樹脂（ｃ）を用いた以外は塗料組成物と同様の方法で
塗料組成物を調製した。

【００６２】塗料組成物前記塗料組成物製造例において、トリス（プロピオニ
ルプロピオナート）アルミニウムに替えてトリス（アセ
チルアセトナート）アルミニウムを用いた以外は塗料組
成物製造例と同様の方法で塗料組成物を調製した。

【００６３】塗膜性能試験ダル鋼板（化成処理）にエポキシ樹脂系カチオン電着塗
料を塗布し（２５μｍ）、１７０℃で３０分加熱硬化さ
せた後、中塗として、ルーガベークＡＭ（商標名、関西
ペイント（株）製、ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系
の自動車用塗料）を乾燥膜厚が３０μｍになるように塗
装し、１４０℃で３０分焼付けた。次いで＃４００サン
ドペーパーで塗面を水研し、水切り乾燥し石油ベンジン
で塗面を拭いたものを素材とした。

【００６４】次に、マジクロン＃１０００ベースコート
（シルバー）（商標名、関西ペイント（株）社製、アク
リルメラミン樹脂系）にカーボンＭＡを樹脂固形分１０
０重量部に５重量部配合したブラック系シルバーベース
塗料を上記素材に乾燥膜厚が約１５μｍになるようにス
プレー塗装し、続いてスプラッシュオフしたのち該トッ
プコート用クリヤー塗料を乾燥膜厚が約４０μｍになる
ようにスプレー塗装し、１２０℃で３０分間焼付けを行
なった。

【００６５】その結果塗料〜（実施例に相当）のも
のは塗膜表面光沢に優れたものであり、また、塗料
（比較例に相当）のものは塗膜表面光沢が劣るものであ
った。

【００６６】

【発明の効果】本発明塗料組成物から形成される塗膜は
特に仕上り外観に優れた性質をもつものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 101/10 ＬＳＹ 7167−4Ｊ // Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＰ 8830−4Ｊ 201/06 ＰＤＫ 6770−4Ｊ 201/10 ＰＤＰ 6770−4Ｊ (72)発明者磯崎理神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者尾崎透神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（Ｉ）シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合し
た加水分解性基、水酸基及びエポキシ基を官能基成分と
して含有する樹脂及び（II）一般式【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、１価炭化水素基であり、かつ
Ｒ₁とＲ₂の炭素数の合計数が４以上である。）で表わ
されるβ−ジケトン類で金属イオンの一部もしくは全部
をキレート化させてなるアルミニウム、ジルコニウム及
びチタニウムから選ばれる少なくとも１種以上の金属キ
レート化合物を含有することを特徴とする低温硬化性樹
脂組成物。